GOST R 56308-2014

GOST R 56308−2014 Argent. Méthode d'analyse par absorption atomique

GOST R 56308−2014

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

ARGENT

Méthode d'analyse par absorption atomique

Argent. Méthode d'analyse par absorption atomique

OKS 77.120.99
OKSTU 1709

Date de présentation 2015-07-01

Avant-propos

( JSC " Krastsvetmet")

2 INTRODUIT par le comité technique de normalisation TC 304 "Métaux précieux, alliages, bijoux industriels à partir de ceux-ci, ressources secondaires contenant des métaux précieux"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 12 décembre 2014 N 1994-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les règles d'application de cette norme sont établies dans GOST R 1.0-2012 (section 8). Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel (au 1er janvier de l'année en cours) "Normes nationales", et le texte officiel des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans la prochaine édition de l'index d'information "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet (gost.ru)

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique à l'argent affiné avec une fraction massique d'argent d'au moins 99,8 %.

La norme établit une méthode pour la détermination de l'absorption atomique des impuretés : aluminium, bismuth, fer, or, cadmium, cobalt, magnésium, manganèse, cuivre, arsenic, nickel, étain, palladium, platine, rhodium, plomb, sélénium, antimoine, tellure , titane, chrome et zinc en argent raffiné. Les exigences relatives à la composition chimique de l'argent sont établies dans GOST 28595 .

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST 123−2008 Cobalt. Caractéristiques

GOST 804−93 Magnésium primaire en lingots. Caractéristiques

GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques

GOST 859−2014 Cuivre. Timbres

GOST 860−75 Étain. Caractéristiques

GOST 1089−82 Antimoine. Caractéristiques

GOST 1467−93 Cadmium. Caractéristiques

GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales

GOST 3640−94 Zinc. Caractéristiques

GOST 3778−98 Plomb. Caractéristiques

Réactifs GOST 4055−78. Nitrate de nickel (II) 6-eau. Caractéristiques

Réactifs GOST 4456−75. Sulfate de cadmium. Caractéristiques

GOST 5457−75 Acétylène technique dissous et gazeux. Caractéristiques

Réactifs GOST 5817−77. Acide tartrique. Caractéristiques

GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) Métal chromé. Exigences techniques et conditions de livraison

GOST 6008−90 Manganèse métallique et manganèse nitruré. Caractéristiques

GOST 6835−2002 Or et alliages basés sur celui-ci. Timbres

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques

GOST 10928−90 Bismuth. Caractéristiques

GOST 11069−2001 Aluminium primaire. Timbres

GOST 11125−84 Acide nitrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 12342−81 Poudre de rhodium. Caractéristiques

GOST 13610−79 Fer carbonyle radiotechnique. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 14262−78 Acide sulfurique de pureté particulière. Caractéristiques

GOST 17614−80 Tellure technique. Caractéristiques

GOST 17746−96 Éponge en titane. Caractéristiques

GOST 18289−78 Réactifs. Acide de tungstène sodique 2-aqueux. Caractéristiques

GOST 20448−90 Gaz combustibles d'hydrocarbures liquéfiés pour la consommation domestique. Caractéristiques

GOST 22861−93 Plomb de haute pureté. Caractéristiques

GOST 23620−79 Pentoxyde de niobium. Caractéristiques

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 28058−89 Lingots d'or. Caractéristiques

GOST 28595−90 Argent en lingots. Caractéristiques

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales

GOST 31290−2005 Platine raffiné. Caractéristiques

GOST 31291−2005 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 8.563−2009 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques (méthodes) de mesures

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52244−2004 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 52245−2004 Platine raffinée. Caractéristiques

GOST R 52361−2005 Contrôle analytique de l'objet. Termes et définitions

GOST R 52501-2005 (ISO 3696:1987) Eau pour analyse en laboratoire. Caractéristiques

GOST R 52599−2006 Métaux précieux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information annuel "Normes nationales" , qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et sur les numéros de l'index d'information mensuel "Normes nationales" pour l'année en cours. Si une norme de référence référencée non datée a été remplacée, il est recommandé d'utiliser la version actuelle de cette norme, en tenant compte des modifications apportées à cette version. Si la norme de référence à laquelle la référence datée est donnée est remplacée, il est recommandé d'utiliser la version de cette norme avec l'année d'approbation (acceptation) indiquée ci-dessus. Si, après l'approbation de la présente norme, une modification est apportée à la norme référencée à laquelle une référence datée est donnée, affectant la disposition à laquelle la référence est donnée, il est alors recommandé d'appliquer cette disposition sans tenir compte de cette modification. Si la norme de référence est annulée sans remplacement, il est recommandé d'appliquer la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée dans la partie qui n'affecte pas cette référence.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise des termes selon GOST R 8.563, GOST R ISO 5725-1, GOST R 52361 et les recommandations [1].

4 Essence de la méthode

La méthode de cette norme est basée sur l'évaporation et l'atomisation de la solution dans la flamme d'un brûleur à gaz ou d'un atomiseur en graphite (cellule), la mesure de l'absorption atomique des raies spectrales analytiques (résonance) des éléments d'impureté déterminés et la détermination ultérieure de leur contenu par des caractéristiques d'étalonnage. La méthode permet de déterminer la teneur en impuretés dans les plages indiquées dans le tableau 1.


Tableau 1 - Plages de mesure des fractions massiques des éléments déterminés

En pourcentage

5 Exactitude (exactitude et précision) de la méthode

5.1 Précision de la méthode

Les indicateurs de précision de la méthode: les limites de l'intervalle dans lequel avec probabilité 0,95 est l'erreur de n'importe lequel des résultats de l'analyse , écarts types de répétabilité et reproductibilité , écarts-types de précision intermédiaire , valeurs limites de répétabilité , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé sont données dans le tableau 2.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode ( 0,95)

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments à déterminer, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par la méthode d'interpolation linéaire selon la formule

, (une)

où - la valeur de l'indicateur de précision du résultat d'analyse ; % ;

, - valeurs des indicateurs de précision correspondant aux niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments à déterminer, entre lesquelles se situe le résultat de l'analyse,% ;

- résultats d'analyse, %;

, sont les niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments entre lesquels se situe le résultat de l'analyse, %.

5.2 Exactitude

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5%, défini conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-4, est insignifiant à tous les niveaux des fractions massiques des éléments à déterminer.

5.3 Précision

La plage de deux résultats d'essai obtenus sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la limite de répétabilité indiquée dans le tableau 2. , établi conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par des opérateurs différents utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans le tableau 2. , établi conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires peuvent différer en dépassant la limite de reproductibilité indiquée dans le tableau 2 , établi conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

6 Exigences

6.1 Exigences générales pour la méthode d'analyse, exigences pour assurer la sécurité du travail effectué - conformément à GOST R 52599.

6.2 Les personnes âgées d'au moins 18 ans, formées de la manière prescrite et autorisées à travailler de manière autonome sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

7 Instruments de mesure, équipements auxiliaires, matériaux, réactifs

7.1 Instruments de mesure

Balances de laboratoire avec une erreur de mesure ne dépassant pas ±0,0003 g.

Fioles jaugées 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2, 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 .

Béchers d'une capacité de 50, 100, 250, 1000 cm selon GOST 1770 .

Micropipettes à piston d'une capacité de 0,01 ; 0,02 et 0,05 cm .

Pipettes 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-1-2-5, 1-1-2-10 selon GOST 29227 .

Spectromètre pour analyse d'absorption atomique avec atomiseurs à flamme et/ou graphite.

Lampes spectrales à cathode creuse pour les éléments à déterminer et/ou lampes à décharge sans électrode pour la détermination du bismuth, de l'arsenic, de l'étain, du sélénium, de l'antimoine et du tellure.

Eprouvettes graduées d'une capacité de 10 cm selon GOST 1770 .

7.2 Accessoires

Four à moufle avec régulateur de température avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C.

Cuisinière électrique à spirale fermée et température de chauffage réglable jusqu'à 300 °C.

Armoire de séchage avec température de chauffage jusqu'à 150 °C.

7.3 Matériaux

Argon gazeux ou liquide selon GOST 10157 .

Acétylène dissous et gazeux selon GOST 5457 .

Laboratoire d'entonnoirs conformément à GOST 25336 .

Conteneurs en polyéthylène, polypropylène ou téflon d'une capacité de 50, 100 cm3 .

Propane-butane dans des bouteilles techniques conformément à GOST 20448 .

Verres en verre d'une capacité de 100, 250 et 400 cm3 selon GOST 25336 .

Verres d'horloge.

Mortier d'agate.

Creusets en corindon.

Filtres en papier sans cendre « ruban bleu » et « ruban blanc » selon [2]*.
________________
* Pos.[2], [3], [5] voir Rubrique bibliographie. — Note du fabricant de la base de données.

7.4 Réactifs

Métal aluminium selon GOST 11069 .

Peroxyde de baryum (peroxyde de baryum) os.h. selon [3].

Solution tampon de sulfate de cadmium à concentration massique de cadmium 5 g/dm : Une pesée de sulfate de cadmium pesant 11,4 g est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1000 ml , verser 500 cm eau, remuer jusqu'à dissolution du sel, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Bismuth selon GOST 10928 .

Eau pour analyse en laboratoire du 1er degré de pureté selon GOST R 52501 (ci-après dénommée eau).

Une suspension aqueuse de pentoxyde de niobium avec un rapport massique de 1 : 5 : 20 cm 3 sont ajoutées à un échantillon de pentoxyde de niobium pesant 4,0 g l'eau et mélanger jusqu'à l'obtention d'une suspension.

Fer carbonyle, ingénierie radio selon GOST 13610 .

Lingots d'or selon GOST 6835 ou GOST 28058 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,99%.

Cadmium métal selon GOST 1467 .

Sulfate de cadmium selon GOST 4456 .

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 1:1.

Acide tartrique selon GOST 5817 , solution avec une concentration massique de 10 g / dm .

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 et dilué 1:9.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 et dilué 1:1, 1:5, 1:7, 1:20, 1:100.

Cobalt selon GOST 123 .

Magnésium selon GOST 804 .

Manganèse métallique selon GOST 6008 .

Cuivre selon GOST 859 .

Arsenic métallique de haute pureté selon [4].

Acide de tungstène sodique 2-eau selon GOST 18289 .

Nickel selon GOST 849 .

Nitrate de nickel 6-eau selon GOST 4055 .

Pentoxyde de niobium selon GOST 23620 .

Étain selon GOST 860 .

Palladium raffiné selon GOST R 52244 ou GOST 31291 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,98 %.

Platine raffiné selon GOST R 52245 ou GOST 31290 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,98%.

Solution de nitrate de nickel (modificateur de matrice) avec concentration massique de nickel 1 g/dm : un échantillon de nitrate de nickel pesant 0,494 g est placé dans une fiole jaugée de 100 cm de capacité , ajouter 50 cm eau, remuer jusqu'à dissolution du sel, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Une solution d'acide de tungstène sodique avec une concentration massique de tungstène 5 g / dm : pesant 0,897 g d'acide de tungstène sodique est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm , ajouter 50 cm l'eau, remuer jusqu'à ce que le sel se dissolve, diluer au trait avec de l'eau et mélanger à nouveau.

Rhodium en poudre selon GOST 12342 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,97%.

Plomb de haute pureté selon GOST 22861 ou GOST 3778 .

Sélénium technique selon GOST 10298 .

Argent de haute pureté selon [5].

Un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique dans un rapport de 3:1, fraîchement préparé.

Antimoine selon GOST 1089 .

Tellure selon GOST 17614 .

Titane éponge selon GOST 17746 .

Chrome métallique selon GOST 5905 .

Zinc selon GOST 3640 .

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, équipements auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas inférieures à celles indiquées dans le tableau 2.

Les solutions de réactifs selon cette sous-section sont stockées dans un récipient fermé en verre ou en polyéthylène à température ambiante, la durée de conservation des solutions n'est pas limitée. Lorsque vous utilisez des solutions qui ont été stockées pendant plus d'un an, vous devez vous assurer qu'il n'y a pas de sédiments, de flocons ou de décoloration de la solution. Sinon, les solutions sont remplacées par des solutions fraîchement préparées.

8 Préparation à l'analyse

8.1 Préparation des solutions mères

Dans les procédures suivantes pour la préparation de solutions mères, les masses d'échantillons de matériaux d'une pureté d'au moins 99,96 % sont indiquées. En cas d'utilisation de réactifs d'une pureté inférieure à 99,96%, une correction est apportée au poids de l'échantillon en fonction de la fraction massique de la substance principale indiquée dans le passeport du réactif.

Les solutions préparées sont conservées à température ambiante dans des récipients en verre et/ou en plastique hermétiquement fermés pendant un an maximum.

Les récipients contenant des solutions doivent être étiquetés avec le nom ou le symbole des éléments, la concentration massique des éléments et la limite d'erreur absolue pour sa détermination, la date de préparation et la durée de conservation de la solution.

8.1.1 Solution avec une concentration massique de 2 mg/ml de rhodium

Un échantillon de rhodium pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, soigneusement mélangé dans un mortier d'agate avec cinq fois la quantité de peroxyde de baryum. Le mélange résultant est transféré dans un creuset en corindon, le creuset est placé dans un four à moufle froid et fritté à une température de (850 ± 50)°C pendant 2 à 3 heures.

Le creuset avec l'aggloméré est refroidi à température ambiante, l'aggloméré est transféré dans un bécher d'une capacité de 250 cm , l'humidifier avec de l'eau et traiter avec une solution d'acide chlorhydrique 1:1. Le verre est chauffé sur la cuisinière jusqu'à ce que le gâteau soit complètement dissous, sans porter la solution à ébullition. Refroidie à température ambiante, la solution est filtrée sur un filtre à ruban bleu. Le filtre est lavé avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:5.

S'il y a un précipité sombre sur le filtre, il est transféré dans un creuset en corindon avec le filtre, séché à l'air, le creuset est placé dans un four à moufle froid, le chauffage est allumé et calciné à une température de (750 ± 50)°C pendant 30–40 min. Le résidu refroidi est trituré avec 1,0 g de peroxyde de baryum, fritté, dissous, filtré comme décrit ci-dessus.

Les filtrats sont réunis, évaporés à un volume de 20−30 cm , dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 ml , porté à ébullition et le sulfate de baryum est précipité avec une solution chaude d'acide sulfurique 1:9. Après 2-3 heures, vérifiez l'intégralité de la précipitation du sulfate de baryum en ajoutant quelques gouttes d'une solution d'acide sulfurique 1:9. La solution est filtrée à travers un filtre à ruban bleu ou un double filtre à ruban blanc dans une fiole jaugée de 100 ml. , laver le précipité sur le filtre avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:5, puis 5-6 fois avec de l'eau chaude. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélangé.

8.1.2 Solutions avec des concentrations massiques de platine, palladium, or, antimoine, arsenic, sélénium, tellure, cadmium et étain 2 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g et dissous dans un mélange 3: 1 d'acides chlorhydrique et nitrique lorsqu'il est chauffé dans un bécher. Les solutions sont évaporées à un volume de 2-3 cm , ajouter 20 cm solution d'acide chlorhydrique 1:5, refroidir et transférer dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml chacun, porter le volume au trait avec la même solution acide et mélanger.

8.1.3 Solutions avec des concentrations massiques de fer, cuivre, cobalt, manganèse, bismuth, nickel 2 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous lorsqu'il est chauffé dans un verre de 10 cm solution d'acide nitrique 1:1. Les solutions sont évaporées à un volume de 2-3 cm , ajouter 20 cm solution d'acide chlorhydrique 1:5, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , amener le volume au trait avec la même solution acide et mélanger.

8.1.4 Solution de plomb à 2 mg/ml

Un échantillon de plomb pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g et dissous dans un verre de 10 cm solution d'acide nitrique 1:1 lorsqu'elle est chauffée. La solution est chauffée pour éliminer les oxydes d'azote (arrêt du dégagement de vapeurs brunes), sans porter à ébullition. Refroidir, transférer dans des fioles jaugées de 100 ml chacun, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

8.1.5 Solutions avec des concentrations massiques d'aluminium, de chrome, de magnésium et de zinc 2 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g et dissous dans un verre de 10 cm solution d'acide chlorhydrique 1: 1 lorsqu'elle est chauffée, non bouillante. Les solutions sont refroidies, transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml. chacun et amener le volume à la marque avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélanger.

8.1.6 Solution de concentration massique en titane 2 mg/ml

Un échantillon de titane pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g et dissous dans 20 cm solution d'acide chlorhydrique 1:1 lorsqu'elle est chauffée dans un verre recouvert d'un verre de montre, sans porter à ébullition. Une solution d'acide chlorhydrique est ajoutée par portions de 5 cm jusqu'à complète dissolution du titane. La solution est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélanger.

8.2 Préparation des solutions intermédiaires

8.2.1 Solution A.B. Fiole jaugée de 100 ml placé 5 cm solutions mères à un seul élément contenant 2 mg/cm bismuth, fer, or, cobalt, cuivre, nickel, palladium, platine, rhodium, plomb, antimoine et zinc. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélangé.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 100,0 µg/cm .

8.2.2 Solution B.V., fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm solution A. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélangé.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 10,00 µg/cm .

8.2.3 Résolution A1. Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 5 cm solutions mères à un seul élément contenant 2 mg/cm aluminium, cadmium, magnésium, manganèse, arsenic, étain, sélénium, tellure, titane et chrome.

Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélangé.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 100,0 µg/cm .

8.2.4 Solutions B1. Dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm résolution A1. Le volume a été ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélangé.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 10,00 µg/cm .

8.2.5 Les solutions intermédiaires sont stables pendant un mois à une concentration massique d'éléments de 100,0 µg/cm et dans les cinq jours à une concentration massique d'éléments de 10,00 µg/cm .

Les récipients contenant des solutions doivent être étiquetés avec le nom ou le symbole des éléments, la concentration massique des éléments et la limite d'erreur absolue pour sa détermination, la date de préparation et la durée de conservation de la solution.

8.3 Préparation des échantillons d'étalonnage

Pour déterminer les caractéristiques d'étalonnage, des échantillons d'étalonnage sont utilisés - des solutions avec une concentration massique des éléments à déterminer jusqu'à 5,0 µg/cm .

8.3.1 Normes d'étalonnage pour l'atomisation à la flamme

En fioles jaugées de 25 ml chaque pipette prélève des aliquotes des solutions intermédiaires A, A1 ou B, B1 (tableau 3), porte au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélange. Une solution d'acide chlorhydrique 1:5 est utilisée comme solution de fond.


Tableau 3 - Échantillons d'étalonnage

8.3.2 Normes d'étalonnage pour l'atomisation dans un atomiseur en graphite

8.3.2.1 Solutions avec des concentrations massiques d'aluminium, de bismuth, d'arsenic, d'étain, de platine, de sélénium, de plomb, d'antimoine, de titane et de tellure 0,2 ; 0,4 ; 0,6 ; 1,0 µg/cm

Quatre échantillons d'argent de haute pureté pesant 0,5 g chacun sont pesés avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, chacun est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm 3 , ajouter 10cm solution d'acide chlorhydrique 1:1 et faire bouillir pendant 5 à 10 min. Les solutions sont essorées, les échantillons sont lavés à l'eau 6 à 7 fois par décantation. ajouter 10cm solution d'acide nitrique 1:1 et dissous à feu doux. Dans les verres, entrez 1,0 ; 2.0 ; 3,0 et 5,0 cm solutions B et B1, ajouter de l'eau chaude jusqu'à un volume de 150 cm , ajouter 2cm l'acide chlorhydrique puis la préparation des solutions s'effectue selon 8.5. Les solutions sont placées dans des fioles jaugées d'une contenance de 50 ml. chaque.

8.3.2.2 Solutions avec des concentrations massiques d'éléments à doser 0,1 ; 0,2 ; 0,3 ; 0,5 µg/cm

En fioles jaugées de 25 ml chacun placé 5 cm solutions selon 8.3.2.1 , ajouter 5cm solution d'acide tartrique dans le dosage de l'antimoine ou 5 cm solution d'acide chlorhydrique 1:20 dans la détermination de l'aluminium, du bismuth, de l'arsenic, de l'étain, du platine, du sélénium, du plomb, du titane et du tellure et mélanger. Ils n'atteignent pas le but.

8.3.2.3 Solutions avec des concentrations massiques d'éléments à déterminer 0,01 ; 0,02 ; 0,03 et 0,05 µg/cm

Avec une pipette, 2,5 cm sont prélevés solutions avec des concentrations massiques d'éléments de 0,1 ; 0,2 ; 0,3 et 0,5 µg/cm , préparés selon 8.3.2.2 , sont placés dans des fioles jaugées d'une capacité de 25 ml chacun, diluer au volume avec une solution d'acide chlorhydrique 1:7 et mélanger.

8.3.3 Les échantillons d'étalonnage sont préparés le jour de l'utilisation et conservés pendant deux jours maximum. Les récipients contenant des solutions doivent être étiquetés avec le nom ou le symbole des éléments, la concentration massique des éléments et la limite d'erreur absolue pour sa détermination, la date de préparation et la durée de conservation de la solution.

Il est permis d'utiliser d'autres méthodes de préparation des solutions, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques non inférieures à celles indiquées dans le tableau 2.

8.4 Préparation des tubes en graphite de l'atomiseur

Le traitement des tubes et plates-formes en graphite avec de l'oxyde de niobium est effectué comme suit: les tubes et plates-formes en graphite sont immergés dans une suspension aqueuse d'oxyde de niobium, conservés pendant 2 à 3 heures, retirés et séchés dans un four pendant 1 heure à une température de 100 °C à 110 °C. Puis les tubes à plateformes subissent un traitement thermique dans un atomiseur en graphite : ils sont séchés 60 s à une température de 100°C, cuits 30 s à une température de 1000°C, et 10 s à une température de 2650° C dans un flux de gaz inerte. Le cycle de traitement thermique est répété au moins trois fois.

Le traitement des tubes en graphite avec une solution de tungstate de sodium est effectué comme suit : les tubes en graphite sont plongés dans une solution de tungstate de sodium et laissés pendant 10 à 12 h, puis séchés dans une étuve pendant 3 à 4 h. Avant l'analyse, les tubes sont cuits dans un atomiseur en graphite : séchés 60 s à 100 °C, cuits 30 s à une température de 400 °C, chauffés lentement en 90 s à une température de 2200 °C et maintenus à cette température pendant 10 s. Le cycle est répété au moins trois fois.

8.5 Préparation des échantillons

8.5.1 Deux poids d'argent pesant (0,2-2,5) g sont pesés avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g (tableau 4), chacun étant placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 10-20 cm solution d'acide chlorhydrique 1:1 et faire bouillir pendant 5 à 10 min. Les solutions sont essorées, les échantillons sont lavés à l'eau 6 à 7 fois par décantation.


Tableau 4 - Dépendance de la masse de l'échantillon sur la teneur en impuretés

Ajouter 10 cm à l'échantillon solution d'acide nitrique 1:1 et dissoudre à feu doux jusqu'à dissolution complète de l'échantillon. ajouter 5cm acide chlorhydrique, dissoudre l'or et le rhodium à feu doux pendant 3 à 5 minutes. Ensuite, de l'eau chaude est ajoutée à un volume de 100-150 cm et immédiatement filtré dans un verre d'une contenance de 250 ml à travers le filtre "bande bleue", préalablement lavé 4 à 5 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:100 et 2 à 3 fois avec de l'eau chaude, sans transférer le précipité de chlorure d'argent sur le filtre. Le précipité est lavé par décantation 5-6 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:100. La solution résultante (filtrat 1) est évaporée à un volume de 2−3 cm .

8.5.2 Le filtre est placé dans un bécher avec un précipité de chlorure d'argent, ajouter 10 ml acides sulfurique et nitrique, maintenus à température ambiante jusqu'à l'arrêt de la réaction violente, puis chauffés jusqu'à dégagement de vapeurs épaisses d'anhydride sulfurique. Le verre est déplacé vers l'avant du poêle, 4 à 5 gouttes d'acide nitrique sont soigneusement ajoutées le long de la paroi du verre et chauffées à nouveau jusqu'à ce que des vapeurs denses d'anhydride sulfurique soient libérées. L'opération d'ajout d'acide nitrique est répétée jusqu'à dissolution complète du chlorure d'argent. La solution est évaporée aux sels humides, refroidie, ajouter 10 ml acide nitrique, 50−100 cm l'eau chaude et chauffée jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Ajouter à la solution 3 cm acide chlorhydrique et immédiatement filtré dans le bécher avec le filtrat 1 à travers le filtre à ruban bleu, préalablement lavé comme décrit en 8.5.1. Le précipité est lavé par décantation 5-6 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:100. La solution résultante est évaporée à un volume de 2-3 cm .

8.5.3 Ajouter 3 ml à la solution évaporée acide chlorhydrique, la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ou 50 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

La solution résultante est envoyée pour analyse.

Simultanément, deux expériences de contrôle de la pureté des réactifs sont réalisées à toutes les étapes de la préparation des échantillons.

8.5.4 Le dosage du fer, de l'or, du cobalt, du cuivre, de l'arsenic, du nickel, du platine, du tellure et du zinc peut être effectué sans reprécipitation du chlorure d'argent du filtrat 1 après dilution de la solution, comme indiqué en 8.5.3.

8.6 Préparation du spectromètre pour le fonctionnement

Le spectromètre d'absorption atomique est préparé pour fonctionner conformément aux documents opérationnels de l'appareil.

9 Réalisation d'une analyse

9.1 Analyse d'atomisation à la flamme

Pour déterminer le bismuth, le fer, l'or, le cadmium, le cobalt, le magnésium, le manganèse, le cuivre, l'arsenic, le nickel, le palladium, le platine, le rhodium, le plomb, le sélénium, l'antimoine, le tellure, le zinc, une flamme propane-butane-air ou acétylène-air est utilisé; pour le dosage du chrome, on utilise une flamme acétylène-air (flamme réductrice enrichie en gaz combustible).

Lors de la détermination du rhodium et du platine, une solution tampon de sulfate de cadmium est introduite dans les solutions : dans un flacon d'une capacité de 25 cm mettre 5cm de la solution analysée ou de l'échantillon d'étalonnage, ajouter 5 cm solution tampon et mélanger.

La séquence de pulvérisation des échantillons d'étalonnage, des solutions de l'expérience témoin et des solutions des échantillons analysés dans la flamme d'un brûleur à gaz est effectuée conformément au logiciel du spectromètre.

Les longueurs d'onde des raies analytiques sont données dans le tableau 5.


Tableau 5 - Longueurs d'onde des raies analytiques

Il est permis d'utiliser d'autres lignes analytiques, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

Les caractéristiques d'étalonnage sont obtenues à l'aide d'échantillons d'étalonnage préparés selon 8.3.1. Selon les caractéristiques d'étalonnage, on trouve la concentration massique de l'élément à doser dans la solution analysée.

Si la valeur d'absorbance de l'échantillon analysé dépasse la valeur d'absorbance correspondant à la section linéaire de la caractéristique d'étalonnage, la solution d'échantillon est diluée avec une solution d'acide chlorhydrique 1:7.

9.2 Analyse avec atomisation des échantillons dans un atomiseur en graphite

Pour doser le bismuth, l'arsenic, le platine, le plomb, le sélénium, l'antimoine et le tellure à une teneur inférieure à 0,005 %, ainsi que l'aluminium, l'étain et le titane dans toute la gamme des teneurs déterminées, atomisation des échantillons dans un atomiseur en graphite (cuvette) est utilisé. La séquence de la procédure d'analyse est conforme au logiciel du spectromètre. Les conditions d'atomisation dans l'atomiseur en graphite HGA-74 sont présentées dans le tableau 6.


Tableau 6 - Conditions d'atomisation dans un atomiseur en graphite

Il est permis d'utiliser d'autres modes, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

Les caractéristiques d'étalonnage sont obtenues à l'aide d'échantillons d'étalonnage préparés selon 8.3.2. Selon les caractéristiques d'étalonnage, on trouve la concentration massique de l'élément à doser dans la solution analysée.

Si la valeur d'absorbance de l'échantillon analysé dépasse l'absorbance correspondant à la section linéaire de la caractéristique d'étalonnage, la solution d'échantillon est diluée. Pour diluer la solution d'échantillon dans la détermination du bismuth, de l'arsenic, de l'étain, du platine, du sélénium, du plomb, de l'antimoine, du tellure et du titane, une solution à 1:20 d'acide chlorhydrique est utilisée. Lors de la détermination de l'aluminium, la solution est diluée avec de l'eau.

10 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

10.1 Fraction massique de l'élément à déterminer , %, calculé par la formule

, (2)

où — la valeur de la concentration massique de l'élément à doser dans la solution analysée, obtenue à partir de la caractéristique d'étalonnage, µg/cm ;

est la moyenne arithmétique de deux résultats de déterminations parallèles de la concentration massique d'un élément dans les solutions d'une expérience témoin, µg/cm ;

est le volume de la solution d'échantillon analysée, cm ;

est le facteur de dilution de la solution analysée ;

est le poids de l'échantillon, g.

10.2 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée selon GOST R ISO 5725-6 en comparant la différence absolue entre les deux résultats des déterminations parallèles avec valeur limite de répétabilité donnée dans le tableau 2.

Si un moins que , alors deux résultats de déterminations parallèles sont reconnus comme acceptables et leur valeur moyenne arithmétique est prise comme résultat final de l'analyse.

Si un dépasse , puis deux autres déterminations parallèles sont effectuées. Si, en plus, la plage de quatre résultats de déterminations parallèles ( ) ne dépasse pas la plage critique pour quatre, , alors la moyenne arithmétique de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

Plage critique calculé selon la formule

, (3)

où 3,6 est le facteur de plage critique pour quatre déterminations parallèles ;

est l'écart-type de répétabilité dont les valeurs sont données dans le tableau 2.

Si la plage de quatre résultats de déterminations parallèles dépasse , alors la médiane de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

11 Présentation des résultats d'analyse (mesures)

Le résultat de l'analyse (mesures) est présenté comme suit :

, 0,95

où — fraction massique de l'élément déterminé, % ;

- la limite de l'intervalle d'erreur absolue dans la détermination de la fraction massique de l'élément à 0,95 % Valeurs sont présentés dans le tableau 2.

Dans ce cas, la valeur numérique du résultat de l'analyse est arrondie au chiffre supérieur dans lequel le dernier chiffre significatif de son erreur est enregistré conformément au tableau 2.

12 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse

12.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la valeur absolue de la différence entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire indiqué dans le tableau 2.

Lors du contrôle de la reproductibilité, la valeur absolue de la différence entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par deux laboratoires conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2.

12.2 Validation

Le contrôle d'exactitude est effectué par analyse d'échantillons de contrôle (CQ) et d'échantillons de contrôle.

Lors de la vérification de l'exactitude, la valeur absolue de la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon pour le contrôle ou l'échantillon de contrôle ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (quatre)

où — erreur de la valeur de référence de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon de contrôle ou l'échantillon de contrôle, % ;

- la valeur de l'indicateur de l'exactitude du résultat de l'analyse, correspondant à la valeur de référence de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon OK ou témoin, %. Valeurs sont présentés dans le tableau 2.

Bibliographie