GOST 19709.1-83

GOST 19709.1-83 Tellure de haute pureté. Méthode de dosage du soufre (avec modification n° 1)

GOST 19709.1-83

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

TELURE DE HAUTE PURETÉ

Méthode de détermination du soufre

Tellure de haute pureté. Méthode de dosage du soufre

OKSTU 1709

Valable à partir du 01.01.85
jusqu'au 01.01.90*
_______________________________
* Date d'expiration supprimée
selon le protocole N 4-93 du Conseil interétatique
pour la normalisation, la métrologie et la certification
(IUS N 4, 1994). — Note du fabricant de la base de données.

DÉVELOPPÉ par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES

V.P. Savraev , L.I. Zelenskaya , M.G. Sayun , E.V. Lisitsyna , L.I. Maksai , E.V. Borovikova

INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

Membre du conseil A. P. Snurnikov

APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 26 septembre 1983 N 4535

AU LIEU DE GOST 19709 .1-74

INTRODUIT Amendement n ° 1, approuvé et mis en vigueur par le décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 20.02.89 N 269 du 01.09.89

Le changement N 1 a été effectué par le fabricant de la base de données selon le texte de l'IUS N 5, 1989


La présente Norme internationale spécifie une méthode polarographique pour le dosage du soufre (à une fraction massique de 0,00002 à 0,03 %) dans le tellure de haute pureté.

La méthode est basée sur la réduction des composés soufrés en sulfure d'hydrogène, la distillation et son absorption par une solution alcaline en présence d'hydroxylamine et de Trilon B et la polarographie d'une solution contenant des ions sulfure.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse conformément à GOST 22306–77 avec un ajout.

1.1.1. La moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de l'analyse.

1.1.2. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué par la méthode d'un ajout standard.

La fraction massique de soufre dans l'additif doit être de 100 à 200% de sa teneur dans le matériau analysé.

La quantité d'additif est déterminée par la différence , où et — résultats d'analyse d'échantillons et échantillons avec addition , calculé comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, dont les écarts ne doivent pas dépasser les valeurs admissibles spécifiées dans la norme.

Le résultat de l'analyse est considéré comme correct si la valeur trouvée de l'additif ne diffère pas de la valeur calculée de plus de , où et — écarts admissibles dans les résultats des déterminations parallèles du soufre dans l'échantillon et échantillon avec additif .

La vérification de l'exactitude des résultats de l'analyse d'une série d'échantillons de tellure est effectuée /20 fois par mois, où - le nombre d'échantillons de tellure analysés avec les mêmes réactifs, solutions et équipements, mais au moins une fois par

mois.

1.1.1, 1.1.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).

1.1.3. Il est permis d'utiliser d'autres équipements, matériaux, ustensiles et réactifs, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas inférieures à celles spécifiées dans la présente norme.

(Introduit en plus, Rev. N 1).

2. EXIGENCES DE SÉCURITÉ

2.1. Exigences de sécurité - selon GOST 24977 .1-81 et documentation normative et technique avec un ajout.

2.1.1. Les solutions de déchets et les extractants contenant du tellure doivent être drainés dans des collections.

L'utilisation et la neutralisation des composés de tellure doivent être effectuées comme suit: la solution avec le sédiment du ballon de réaction est versée quotidiennement dans une bouteille séparée, puis après 2 à 3 semaines, le précipité de tellure est filtré sur un filtre en papier, lavé 2 à 3 fois avec de l'eau. Le gâteau de filtration est séché à l'air, placé dans un sac en plastique et envoyé au fabricant pour traitement.

3. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS

Polarographe AC type PPT-1 ou universel type PU-1.

Appareil de préparation et de nettoyage du mélange de récupération (Fig. 1). Flacon d'une capacité de 3 dm en verre de quartz ou de molybdène.

Merde.1. Installation pour la préparation du mélange de récupération

Installation pour la préparation du mélange de récupération

Merde.1

Appareil pour la réduction des composés soufrés et le stripping du sulfure d'hydrogène (Fig. 2). Il est permis d'utiliser un condenseur à reflux et un récepteur de toute conception assurant une absorption complète des ions sulfure.

Merde.2. Usine de récupération du soufre et de stripage du sulfure d'hydrogène

Usine de récupération du soufre et de stripage du sulfure d'hydrogène

1 - cuisinière électrique; 2 - réacteur avec un mélange réducteur; 3 - tronçons;
4 - récepteur avec une solution alcaline d'hydroxylamine et de Trilon B (buse de quartz en spirale,
soudé à l'extérieur du tube de sortie du condenseur à reflux) ; 5 - réfrigérateur inversé;
6, 7 - barboteur avec une solution de pyrogallol dans une solution de potasse caustique;
8 - barboteur avec de l'eau distillée.

Merde.2

Cuisinière électrique à spirale fermée et thermostat.

Un électrolyseur avec une anode déportée.

Argon gazeux selon GOST 10157–79 ou azote selon GOST 9293–74 .

Acide chlorhydrique selon GOST 14261–77 et distillé; distillé dans un mélange avec de l'eau déionisée ou bidistillée dans un rapport volumique de 1: 1 avec l'ajout de 100 mg de permanganate de potassium à 1 dm mélanges. La première fraction de 300 cm mis au rebut. La deuxième fraction de 400 cm3 est utilisée pour l'analyse. .

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , double distillation.

Sulfate de potassium selon GOST 4145–74 , recristallisé deux fois et calciné pendant 1 h à 500 °C.

Hydroxyde de potassium (potasse caustique) selon la documentation normative et technique, solution avec une fraction massique de 25%.

Iodure de potassium selon GOST 4232–74 .

Eau distillée selon GOST 6709–72 , distillée deux fois (ou fraîchement bouillie).

Permanganate de potassium selon GOST 20490–75 .

Chlorure de potassium selon GOST 4234–77 , solution saturée recristallisée.

Pyrogallol A, solution avec une fraction massique de 25% dans une solution de potasse caustique.

Hypophosphite de sodium (hypophosphite de sodium) selon GOST 200–76 .

Chlorhydrate d'hydroxylamine selon GOST 5456–79 , solution 2M.

Sulfure de sodium selon GOST 2053–77 .

Sel disodique de l'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique (trilon B) selon GOST 10652–73 .

Mercure selon GOST 4658–73 .

Eau bi-distillée : L'eau distillée est versée dans un flacon d'une contenance de 3 dm , versez environ 1 g de potasse caustique granulaire et de permanganate de potassium jusqu'à coloration intense et faites bouillir la solution. Les première et troisième portions du distillat sont rejetées, la deuxième portion est collectée.

Solution A. Hydroxyde de potassium, solution 2M : 11,2 g d'hydroxyde de potassium et 10 g de Trilon B sont dissous dans 100 ml bidistillé. A préparer 2 jours avant consommation.

Solution B. Acide chlorhydrique d'hydroxylamine, solution 2M : 13,9 g d'hydroxylamine sont dissous dans 100 ml bidistillé.

Électrolyte de fond : 80 cm solution A, 20 cm solution B et 150 cm le bidistillé est mélangé le jour de l'utilisation.

Mélange de récupération A : dans un flacon de contenance 3 dm , muni d'un réfrigérant à reflux, ajouter 444 g d'iodure de potassium, 150 g d'hypophosphite de sodium, verser 530 cm acide chlorhydrique et 200 cm de l'eau distillée, mélanger et faire bouillir dans un flux d'argon pendant 7 à 8 h. Le taux de purge d'argon doit être de 3 à 4 bulles par 1 s. L'argon est préalablement purifié par passage dans deux flacons Drexel avec une solution de pyrogallol dans de la potasse caustique. Une fois refroidi, un précipité de sels doit être libéré du mélange réducteur (la non-isolation indique une concentration insuffisante d'acide chlorhydrique). Le mélange de récupération est drainé du précipité de sel et stocké dans une bouteille avec un bouchon rodé dans un endroit sombre.

Solutions étalons de sulfate de potassium.

Solution A : Dissoudre 0,0544 g de sulfate de potassium dans de l'eau. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

1cm solution étalon, A contient 0,1 mg de soufre.

Solution B : 10 cm solution étalon, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et ajouter de l'eau jusqu'à la marque, préparer avant utilisation.

1cm la solution B contient 0,01 mg de soufre.

Solutions étalons de sulfure de soufre.

Solution A : 0,0748 g de sulfure de sodium séché avec du papier filtre est placé dans une fiole jaugée de 100 ml. et dissoudre dans 20 cm électrolyte de fond, diluer au volume avec du bidistillé et mélanger.

1cm solution étalon, A contient 0,1 mg de soufre.

Solution B : 10 cm solution étalon, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter l'électrolyte de fond jusqu'à la marque et mélanger.

1cm la solution B de l'étalon contient 0,01 mg de soufre.

Solution à teneur connue en sulfure de soufre : 0,2 cm la solution B est diluée avec l'électrolyte de fond dans un cylindre gradué jusqu'à 10 cm et polarisé.

La teneur en soufre dans la solution polarographiée est de 0,2 mg/dm .

Des solutions de sulfure de soufre sont préparées le jour de l'utilisation.

Récipient de réaction : un cylindre en PTFE ou en verre d'un diamètre de (40 ± 10) mm et d'une hauteur de (50 ± 10) mm avec un couvercle étanche.

Coupes en quartz d'un diamètre supérieur de (20±10) mm et d'une hauteur de (20±5) mm selon GOST 19908–80 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 19908–90 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Acide iodhydrique selon GOST 4200–77 .

Ammoniac dans l'eau selon GOST 24147–80 .

Eau déionisée : de l'eau distillée est passée à travers une colonne chromatographique remplie d'un échangeur de cations KU-1 et d'un échangeur d'anions AN-1 ou similaire.

Brome conformément à GOST 4109–79 , purifié par distillation dans un appareil à quartz et triple lavage par agitation dans une ampoule à décanter avec un volume égal d'eau déminéralisée ou bidistillée. La phase aqueuse est neutralisée à l'alcali avant d'être évacuée à l'égout.

Mélange de récupération B : dans un flacon de contenance 3 dm , muni d'un réfrigérant à reflux, ajouter 150 g d'hypophosphite de sodium, verser 300 ml acide chlorhydrique, 500 cm acide iodhydrique et 200 cm eau distillée, agitée et bouillie dans un flux d'argon pendant 6 à 8 h. Le taux de purge d'argon doit être de 3 à 4 bulles par 1 s. L'argon est préalablement purifié par passage dans deux flacons Drexel avec une solution de pyrogallol dans une solution de potasse caustique. Une fois refroidi, un précipité de sels doit être libéré du mélange réducteur (la non-isolation indique une concentration insuffisante d'acide chlorhydrique). Le mélange de récupération est drainé du précipité de sel et stocké dans une bouteille avec un bouchon rodé dans un endroit sombre.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4. PREPARATION POUR L'ANALYSE

4.1. Dans les barboteurs 6 et 7 (voir Fig. 2) une solution de pyrogallol dans de la potasse caustique est versée. Le barboteur 8 est rempli d'eau bidistillée ou déminéralisée. Le barboteur 8 est relié au réacteur 2 (quartz ou verre) à l'aide de tuyaux en PVC. La cuve 2 est remplie une fois par quart de travail 150 cm3 mélange de récupération pré-nettoyé, A ou B, et dans le récepteur 4-10 cm électrolyte de fond. L'eau froide passe à travers le réfrigérateur 5. La section mince du refroidisseur et la section du bouchon 3 sont légèrement enduites d'acide phosphorique ou de graphite spectralement pur. Un flux d'argon est passé à travers l'installation à un taux de 2 à 3 bulles par 1 s. Si les vitesses de passage des bulles d'argon dans le barboteur 6 et le récepteur 4 sont les mêmes, l'installation est hermétique.

Le bon fonctionnement de l'installation est vérifié par distillation d'une solution étalon de sulfate de soufre. Pour ce faire, le mélange réducteur est porté à ébullition pendant 1 heure pour une purification supplémentaire du soufre. Le mélange de récupération est refroidi, puis 10 cm électrolyte de fond, et 0,2 cm solution B de sulfate de potassium. Le sulfure d'hydrogène est distillé dans les 40 minutes à partir du moment où la tuile est allumée. Ensuite, la solution du récepteur est versée dans un électrolyseur avec une anode distante (le compartiment anodique est préalablement rempli de mercure à 2 mm au-dessus du niveau du contact en platine, avec une solution saturée de chlorure de potassium vers le haut et fermé avec un bouchon) et les ions sulfure sont polarographiés à un potentiel demi-onde de moins 0,8 V par rapport à l'électrode au calomel saturé. Le compartiment anodique de la cellule doit être rempli quotidiennement avec une solution fraîche saturée de chlorure de potassium.

La hauteur du pic sur le polarogramme de la solution dans le récepteur est comparée à la hauteur du pic de la solution à 0,2 mg/dm sulfure de soufre. La différence de hauteur des pics des deux solutions ne doit pas dépasser 10 %. Si la différence est plus grande et que la solution dans le récepteur donne des pics plus faibles, rincez le réfrigérateur avec de l'eau déminéralisée ou bidistillée et répétez la détermination.

Si la solution dans le récepteur donne des pics significativement plus élevés, vérifiez la correction de l'expérience témoin, comme indiqué au paragraphe 4.2.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4.2. Pour l'installation nouvellement montée, la pureté du mélange réducteur et du gaz vecteur est vérifiée (correction de l'expérience témoin). Pour ce faire, on fait passer de l'argon dans le mélange réducteur bouillant pendant 30 min. Correction de l'expérience témoin (en unités de µg de soufre dans 10 cm solution) est déterminé par le rapport du pic de la solution correspondante à la hauteur du pic obtenu en réduisant 0,2 µg de sulfate de soufre. Si un pic de soufre n'est pas observé sur le polarogramme de la solution de l'expérience témoin, mais qu'il existe un point d'inflexion sur la courbe polarographique au potentiel du pic de soufre, alors la moitié de la différence entre les ordonnées des points d'inflexion et le minimum sur la branche positive du pic est prise comme hauteur de vague.

L'installation est considérée comme apte à fonctionner si la correction de l'expérience témoin ne dépasse pas 0,02 µg de soufre.

La correction de l'expérience témoin est vérifiée avant de commencer l'analyse, lors du changement de cylindre avec de l'argon ou de l'azote, des solutions dans des barboteurs et après chaque passage de la distillation de grandes quantités de soufre à la distillation de petites quantités de soufre.

4.3. Une à deux fois dans la journée de travail, l'installation est calibrée. Pour calibrer l'installation, le soufre est réduit et dépouillé de 0,2, 0,5, 1,0 ; 2,0 et 3,0 cm solution B de sulfate de potassium, comme indiqué au paragraphe 1.1.

4.2, 4.3. (Introduit en plus, Rev. N 1).

5. CONDUITE DE L'ANALYSE

5.1. Avec une fraction massique de soufre de 5 10 jusqu'à 3 10 % pesé tellypa pesant 0,2000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 50 cm et verser 3-4 cm mélanges d'acides nitrique et chlorhydrique (3:1). Le ballon est fermé avec un verre de montre et la dissolution est effectuée d'abord à froid, puis avec un chauffage soigneux ne dépassant pas 100 °C. Retirer le verre de montre et évaporer la solution à sec. L'évaporation est répétée deux fois, en ajoutant à chaque fois 1 cm d'acide chlorhydrique. coulé 3 cm acide chlorhydrique, chauffé jusqu'à ce que les sels se dissolvent, refroidissent et transfèrent la solution dans le ballon de réaction de l'appareil de distillation, en lavant trois fois 1 cm paroi du ballon avec de l'acide chlorhydrique.

10 cm sont versés dans le récepteur électrolyte de fond. Un flux d'argon traverse l'installation, après 20 à 30 min après la réduction complète du tellure à l'état élémentaire, il est porté à ébullition et le sulfure d'hydrogène est distillé et absorbé pendant 35 à 40 min. La solution du récepteur est transférée dans l'électrolyseur et les ions sulfure sont polarographiés à un potentiel de moins 0,8 V (par rapport à l'électrode au calomel saturée).

De la hauteur de la vague de soufre de la solution d'essai, soustraire la valeur moyenne de deux expériences témoins réalisées dans des conditions similaires ; dans ce cas, la valeur moyenne des hauteurs d'onde de soufre dans les expériences de contrôle ne doit pas dépasser 30 % de la hauteur d'onde de soufre de la solution d'essai.

Avec une portion de Restorative Smey (150 cm ) il est possible d'effectuer séquentiellement le dosage du soufre dans trois prises d'essai de tellure.

(Édition révisée, Rev. N

une).

5.2. Avec une fraction massique de soufre de 2 10 jusqu'à 5 10 % échantillon de tellure pesant 1,0000 g est placé dans une coupelle de quartz et versé 2 cm acide chlorhydrique distillé. Verser 3 cm au fond du réacteur brome, insérez une tasse avec un échantillon, fermez le récipient et laissez au froid pendant la nuit. Le lendemain, la coupelle est placée dans un bain-marie (l'échantillon doit se dissoudre complètement) et l'excès de brome est distillé. La solution est refroidie et transférée dans le ballon de réaction de l'appareil de distillation avec le mélange de récupération B, en lavant le plat de 2 cm d'acide chlorhydrique. De plus, l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe 5.1.

(Introduit en plus, Rev. N 1).

6. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

6.1. Fraction massique de soufre ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de soufre dans la solution de travail introduite pour l'étalonnage de l'installation, µg ;

est la hauteur du pic de la solution polarographiée de l'échantillon analysé, mm ;

— hauteur de pic moyenne arithmétique de l'expérience témoin, mm ;

est la hauteur moyenne arithmétique du pic obtenue en calibrant l'instrument, mm ;

est le poids de l'échantillon de tellure, g.

Les hauteurs de pic utilisées pour calculer les résultats de détermination sont recalculées à la même sensibilité instrumentale.

6.2. Différence de deux résultats de déterminations parallèles et différence de deux résultats d'analyse avec probabilité de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau.

6.1, 6.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).