GOST 16273.1-85

GOST 16273.1-85 Sélénium technique. Méthode d'analyse spectrale

GOST 16273.1-85

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

TECHNIQUE SÉLÉNIUM

Méthode d'analyse spectrale

sélénium technique. Méthode d'analyse spectrale

OKSTU 1709

Valable à partir du 01/07/86
jusqu'au 01.07.91*
_______________________________
* Date d'expiration supprimée
Décret de la norme d'État de Russie du 04.06.91 N 782
(IUS N 9, 1991). - Notez "CODE".

DÉVELOPPÉ par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES

B.M. Rogov, E.N. Gadzalov, Yu.N. Semavin , O.D. Ryabkova, E.B. Makovskaya

INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

Membre du conseil A. P. Snurnikov

APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 30 janvier 1985 N 208

AU LIEU DE GOST 16273 .1-71


Cette norme établit une méthode spectrale d'émission pour la détermination du cuivre, du fer, du plomb, du mercure, du magnésium, du tellure, de l'arsenic, de l'antimoine, de l'aluminium dans le sélénium technique avec une fraction massique de sélénium de 97,5 % et plus dans la gamme des fractions massiques, % :

La mesure des fractions massiques d'impuretés dans le sélénium est basée sur l'évaporation de l'échantillon et l'excitation du spectre à l'aide d'un arc à courant alternatif.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon GOST 16273 .0-85.

2. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL, RÉACTIFS, SOLUTIONS

Spectrographe de tout type avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles (ou à une seule lentille).

(Il est permis d'utiliser un équipement spectral avec enregistrement photoélectrique du spectre).

Microphotomètre de tout type.

Générateur d'arc à courant alternatif de tout type.

Balances de laboratoire avec une charge maximale de 200 g.

Mortiers en porcelaine selon GOST 9147-80 ou agate avec pilons.

Tasses en porcelaine selon GOST 9147–80 .

Bouteilles en verre selon GOST 25336–82 .

Laboratoire de séchage en armoire.

Lampe infrarouge selon GOST 13874–76 .

Machine pour affûter les électrodes en graphite de tout type.

Tamis avec maille 0071 selon GOST 6613–73 *.
________________
* GOST 6613–86 est valide. - Notez "CODE".

Plaques photographiques spectrographiques de type I avec une sensibilité de 3 à 5 unités, de type II, ES ou UFS avec une sensibilité de 10 à 20 unités ou d'autres matériaux photographiques contrastés.

Électrodes en graphite spectralement pur grades S-3, OS4-7-4 selon GOST 4425-72 , 6 mm de diamètre, 30-50 mm de long avec un cratère de 3,8-4 mm de diamètre, 4-5 mm de profondeur et 6 mm de diamètre, longueur 30-50 mm, aiguisé sur un hémisphère ou un cône.

Poudre de graphite de pureté spéciale selon GOST 23463-79 ou poudre de graphite, obtenue en broyant des électrodes en graphite spectralement pur.

Il est permis d'utiliser d'autres révélateurs et fixateurs de contraste.

Échantillons standard pour l'obtention du diplôme de n'importe quelle catégorie.

Oxyde de bismuth selon GOST 10216–75 .

Oxyde de cobalt selon GOST 4467–79 .

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300–72 *.
________________
* Valide GOST 18300–87 . Ici et plus loin dans le texte. - Notez "CODE".

Salicylate de sodium selon GOST 17628–72 , solution à 5% dans de l'alcool.

Chlorure de sodium selon GOST 4233–77 .

3. PREPARATION POUR L'ANALYSE

3.1. La préparation des échantillons standard pour l'étalonnage est donnée dans l'annexe 1 obligatoire.

Aux fins d'étalonnage, il est permis d'utiliser des échantillons standard de toute catégorie, certifiés de la manière prescrite.

3.2. Préparation du mélange tampon

Mélange 1 : une portion pesée de poudre de graphite pesant 0,87 g et 0,13 g d'oxyde de cobalt est placée dans un mortier en porcelaine ; broyer en une masse homogène.

Mélange 2 : un échantillon de 0,10 g est prélevé du mélange 1, transféré dans un mortier en porcelaine, 0,28 g d'oxyde de bismuth, 0,62 g de poudre de graphite sont ajoutés et mélangés.

Pour préparer le mélange tampon, 1 g de chlorure de sodium est placé dans une tasse en porcelaine et de l'eau est ajoutée jusqu'à ce que le sel soit complètement dissous. 8,90 g de poudre de graphite et 0,10 g du mélange 2 sont introduits dans la solution résultante ; mélangé et séché sur la cuisinière. Le mélange sec est broyé et tamisé à travers un tamis à mailles 0071. Le résidu sur la maille du tamis est broyé et tamisé à nouveau. Le mélange résultant contient 10 % de chlorure de sodium, 0,25 % de bismuth, 0,01 % de cobalt.

La quantité de mélange tampon préparé peut être augmentée. Le mélange tampon peut être préparé en introduisant des quantités appropriées de solutions d'acide nitrique de bismuth et de cobalt dans un mélange de poudre de graphite avec du chlorure de sodium.

4. CONDUITE DE L'ANALYSE

4.1. Analyse du sélénium (avec une fraction massique du composant principal de 97,5 à 99,0%)

4.1.1. Les échantillons et les échantillons standard pour l'étalonnage sont mélangés avec un mélange tampon dans un rapport de 1:2 (200 mg d'un échantillon et 400 mg d'un mélange tampon) dans un mortier de porcelaine (ou d'agate) pendant 30 à 35 min et les cratères de des électrodes en graphite, préalablement cuites pendant 10 à 15 s dans un arc à courant alternatif d'une puissance de 10−12 A. Les électrodes de la marque OSCh-7−4 ne sont pas précuites. A partir de chaque échantillon et échantillon standard pour l'étalonnage, deux portions sont prélevées et trois électrodes sont préparées.

4.1.2. Les spectres sont photographiés à travers un atténuateur à trois étages avec une largeur de fente de spectrographe de 0,012 mm. La fente est éclairée par un condenseur à trois lentilles ou à une lentille. L'ouverture intermédiaire est réglée en fonction de la sensibilité des plaques photographiques.

L'évaporation de l'échantillon et l'excitation du spectre sont réalisées dans un arc de courant alternatif à 7–8 A, l'intervalle d'arc est de 2,5 mm, le temps d'exposition est de 75 s.

Une plaque de type I de taille 9x6 cm est insérée dans le côté droit de la cassette, et une plaque de type II, ES ou UFS de taille 9x12 cm dans la gauche, à proximité.

Dans les spectrogrammes du premier échantillon standard pour l'étalonnage, la raie du sélénium à 241,35 nm doit être résolue avec la raie du fer à 241,33 nm (dans le pas le plus faible).

Trois spectres de chaque échantillon analysé et des échantillons standards sont photographiés sur une paire de plaques. Répétez la prise de vue sur la deuxième paire de plaques.

La plaque est développée à une température de (20 ± 1) °C (le temps de développement est indiqué sur l'emballage de la plaque), fixée, lavée pendant 18 à 20 minutes à l'eau courante, rincée à l'eau distillée et séchée.

Si, en raison de la mauvaise transmission de l'optique du spectrographe dans la partie à courte longueur d'onde de la région ultraviolette du spectre ou de la sensibilité insuffisante du matériau photographique, les raies d'arsenic et de tellure dans les spectres d'échantillons standard ayant la plus faible teneur en les impuretés ont une faible densité de noircissement (moins de 0,10), alors ces éléments doivent être déterminés sur une plaque photographique séparée. Pour ce faire, les spectres d'échantillons et d'échantillons standards sont photographiés dans les conditions indiquées ci-dessus, mais les spectres de trois à cinq électrodes sont pris au même endroit sur la plaque photographique. Dans ce cas, le fond doit être pris en compte si son noircissement dans le spectre est comparable au noircissement de la raie analytique.

4.1.3. Photométrie des spectrogrammes

La photométrie des spectrogrammes est effectuée sur un microphotomètre avec une largeur de fente ne dépassant pas 0,2 mm.

Sur les spectrogrammes obtenus, on mesure la densité de noircissement des raies analytiques des éléments déterminés et des lignes d'éléments qui servent de norme interne , dont les longueurs d'onde sont données ci-dessous.

Pour la photométrie, il convient de choisir les étapes d'atténuation dans lesquelles les densités de noircissement des lignes mesurées se situent dans la région des normales.

Il est permis d'utiliser le fond comme ligne de comparaison près de la ligne de l'élément à déterminer, si sa densité n'est pas inférieure à 0,20.

4.1.4. Traitement des résultats

Calculer la différence de noircissement , trouver la moyenne arithmétique pour trois spectres de chaque échantillon standard et échantillon. Selon les valeurs trouvées pour les échantillons standard, construisez un graphique d'étalonnage dans les coordonnées , où — fraction massique d'impuretés dans les échantillons standard en pourcentage. Selon le graphique, on trouve la fraction massique d'impuretés, correspondant aux valeurs calculées pour les échantillons .

Le résultat final de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de déterminations parallèles obtenues à partir de deux échantillons selon trois spectrogrammes pris sur deux paires de plaques.

4.2. Analyse du sélénium (avec une fraction massique du composant principal supérieure à 99,0 %)

4.2.1. La préparation des échantillons standard pour l'étalonnage est donnée dans l'annexe 1 obligatoire.

Pour diluer les échantillons et les échantillons standard pour l'étalonnage, utilisez le mélange tampon préparé conformément à la clause 3.2.

4.2.2. Les échantillons et les échantillons standard sont mélangés avec un mélange tampon dans un mortier de porcelaine (ou d'agate) dans un rapport de 2:1 (600 mg d'échantillon et 300 mg de mélange tampon) pendant 30 à 35 min. Les cratères d'électrodes en graphite sont remplis d'échantillons préparés et d'échantillons standard. Deux portions sont prélevées de chaque échantillon et échantillon standard et trois électrodes sont préparées.

4.2.3. Photographier les spectres, photométrie des spectrogrammes et traitement des résultats - conformément aux paragraphes 4.1.2−4.1.4.

5. DOSAGE DE L'ANTIMOINE

5.1. Analyse du sélénium (avec une fraction massique de fer ne dépassant pas 0,02%)

5.1.1. La préparation des échantillons est donnée en annexe 1 obligatoire.

5.1.2. Pour préparer le mélange tampon, 0,28 g d'oxyde de bismuth sont broyés dans une coupelle en porcelaine avec 0,72 g de poudre de graphite (premier mélange). Dans la deuxième tasse en porcelaine, 1 g de chlorure de sodium est placé et de l'eau est ajoutée jusqu'à ce que tout le sel soit dissous. 8,90 g de poudre de graphite et 0,10 g du premier mélange sont introduits dans la solution résultante, le tout est mélangé et séché sur une plaque chauffante. Le mélange résultant est broyé en une masse homogène pendant 30 à 40 minutes. Le mélange tampon préparé contient 10 % de chlorure de sodium et 0,25 % de bismuth.

Le mélange tampon peut être préparé en introduisant une quantité appropriée de solution de nitrate de bismuth dans un mélange de poudre de graphite et de chlorure de sodium.

La quantité de mélange tampon préparé simultanément, en fonction des besoins, peut être augmentée.

5.1.3. Préparation à l'analyse

Les échantillons analysés et les échantillons standard pour l'étalonnage sont mélangés avec un mélange tampon dans un rapport pondéral de 2:1 (600 mg d'échantillon et 300 mg de mélange tampon). Le mélange est effectué dans un mortier pendant 30 à 40 min, après quoi les cratères d'électrodes en graphite, préalablement cuits pendant 10 à 15 s dans un arc à courant alternatif de 10 à 12 A, sont remplis du mélange résultant trois électrodes.

5.1.4. Photographie du spectre

Les spectres sont photographiés sur un spectrographe avec un condenseur à trois lentilles ou à une seule lentille à travers un atténuateur à trois étages. La largeur de fente du spectrographe est de 0,012 mm, le diaphragme intermédiaire est rond. L'espace d'arc est de 2,5 mm.

Une plaque de type II ou E.S. est placée dans la cassette. Les plaques sont sélectionnées en fonction de la sensibilité de sorte que le noircissement du fond dans le spectre près de la raie d'antimoine à 259,81 nm soit d'au moins 0,10 (lors de la photographie des spectres dans les conditions établies par cette norme).

L'évaporation de l'échantillon et l'excitation du spectre sont réalisées dans un arc de courant alternatif à 7–8 A, le temps d'exposition est de 75 s.

Trois spectres de chaque échantillon et échantillon standard sont photographiés sur une plaque. La prise de vue est répétée sur la deuxième plaque.

La plaque est développée (le temps de développement est indiqué sur l'emballage de la plaque) à (20 ± 1) °C, fixée, lavée 18 à 20 min à l'eau courante, rincée à l'eau distillée et séchée.

5.1.5. Photométrie des spectrogrammes et traitement des résultats d'analyse

La photométrie est effectuée avec une largeur de fente du microphotomètre ne dépassant pas 0,2 mm.

On mesure les densités de noircissement des raies d'antimoine - 259,81 nm et de bismuth - 269,66 nm en choisissant pour la photométrie celle des paliers d'atténuation où les densités de noircissement des raies mesurées se situent dans le domaine normal.

Calculer la différence de densité de noircissement de la raie d'antimoine et de la raie de bismuth , trouver la moyenne arithmétique pour trois spectres de chaque échantillon standard et échantillon. Construction d'un graphique d'étalonnage, détermination de la fraction massique d'antimoine et traitement des résultats - conformément à la clause 4.1.4.

5.1.6. La fraction massique d'antimoine de 0,002 à 0,05% dans les échantillons dans lesquels le fer n'est pas supérieur à 0,02% peut également être déterminée à partir des spectres obtenus lors de la détermination de la fraction massique d'impuretés dans le sélénium, comme indiqué à la section 3, à condition que l'antimoine soit introduit en échantillons standards.

5.2. Analyse du sélénium (avec une fraction massique de fer supérieure à 0,02%)

5.2.1. La préparation des échantillons standard pour l'étalonnage est donnée dans l'annexe 1 obligatoire.

5.2.2. Préparation du mélange tampon

1 g de chlorure de sodium est placé dans une tasse en porcelaine et de l'eau est ajoutée jusqu'à ce que tout le sel soit dissous. 0,20 g d'oxyde de bismuth et 8,80 g de poudre de graphite sont introduits dans la solution résultante, le tout est mélangé et séché sur une plaque chauffante. La poudre sèche est soigneusement mélangée et broyée. Dans le mélange tampon préparé 2% d'oxyde de bismuth, 10% de chlorure de sodium.

5.2.3. Préparation des échantillons et des échantillons standard - conformément à la clause 5.1.3.

5.2.4. Photographier les spectres

Les spectres sont photographiés à travers un atténuateur à trois étages avec une largeur de fente de spectrographe de 0,012 mm. La fente est éclairée par un condenseur à trois lentilles. Il est permis de remplacer le condenseur à trois lentilles par un condenseur à lentille unique, ainsi que le premier condenseur achromatique ( 75 mm) avec un condenseur non achromatique de même focale.

Le diaphragme intermédiaire est rond.

L'espace d'arc est de 2,5 mm.

Une plaque de type II ou ES sensibilisée avec une solution de sodium salicylique dans l'éthanol est insérée dans le côté gauche de la cassette (vers la partie à courte longueur d'onde du spectre) (référence annexe 2). Les plaques sont sélectionnées de sorte que le noircissement de fond près de la raie d'antimoine à 231,15 nm soit d'au moins 0,20.

L'évaporation de l'échantillon et l'excitation du spectre sont réalisées dans un arc de courant alternatif à 7–8 A, le temps d'exposition est de 75 s.

La prise de vue est répétée sur la deuxième plaque.

5.2.5. Photométrie des spectrogrammes et traitement des résultats

La densité de noircissement de la ligne d'antimoine à 231,15 nm et de la ligne de bismuth à 240,09 nm est mesurée, en choisissant pour la photométrie les étapes dans lesquelles le noircissement des lignes mesurées se situe dans la plage normale.

Calculer la différence entre le noircissement de la raie d'antimoine et la raie de bismuth . Trouver la moyenne arithmétique pour trois spectres de chaque échantillon analysé et échantillon standard.

Construction d'un graphique d'étalonnage, détermination de la fraction massique d'antimoine et traitement des résultats - conformément à la clause 4.1.4.

ANNEXE 1 (obligatoire). PRÉPARATION DES ÉCHANTILLONS DE RÉFÉRENCE POUR L'OBTENTION DU DIPLÔME

ANNEXE 1
Obligatoire

1. Les échantillons standard pour l'étalonnage, préparés dans chaque entreprise selon la méthodologie ci-dessus, doivent être certifiés de la manière prescrite.

2. Il est permis de préparer des échantillons standard pour l'étalonnage à partir d'oxydes métalliques et de solutions salines.

3. Préparation d'échantillons standard pour l'étalonnage à partir d'oxydes métalliques dans l'analyse du sélénium avec une fraction massique du composant principal de 97,5 à 99%.

3.1. Réactifs

Sélénium de haute pureté selon GOST 6738–71 .

Tellure de haute pureté selon GOST 18428–81 .

Oxyde de cuivre (I) selon GOST 16539–79 .

Oxyde de plomb (II) selon GOST 9199–77 .

Oxyde de fer selon GOST 4173–77 .

Oxyde de mercure jaune selon GOST 5230–74 .

Anhydride d'arsenic.

Oxyde d'aluminium actif selon GOST 8136–76 *.
________________
* Valide GOST 8136–85 . Ici et plus loin dans le texte. - Notez "CODE".

Oxyde de magnésium selon GOST 4526–75 .

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300–72 .

3.2. La préparation des échantillons

Échantillons pré-broyés et passés au tamis 0071K pesant : 0,138 g - oxyde de cuivre, 0,118 g - oxyde de plomb, 1,587 g - oxyde de fer, 0,398 g - oxyde de mercure, 0,488 g - anhydride d'arsenic, 0,703 g - oxyde d'aluminium, 0,182 g - oxyde de magnésium, 1,850 g - le tellure est placé dans un mortier et mélangé. Pour obtenir une masse plus homogène, l'alcool éthylique est utilisé à raison de 1-1,5 cm pour 1 g de mélange. Broyer jusqu'à ce que le mélange soit sec.

L'utilisation de mélangeurs mécaniques comme SMB est autorisée.

Du mélange résultant, un échantillon pesant 1,0 g est prélevé et broyé dans un mortier avec 2,35 g de sélénium de base.

L'échantillon de tête résultant avec une fraction massique de fer 6%, 0,6% plomb, cuivre, magnésium, 10% tellure, 2% aluminium, arsenic, mercure.

Les échantillons de travail pour l'étalonnage sont préparés par dilution séquentielle de l'échantillon standard de tête, 10 premières fois, puis chaque fois 2 à 2,5 fois avec du sélénium de base.

La composition des échantillons standards pour l'étalonnage est donnée dans le tableau 1.

Tableau 1

En fonction de la composition des échantillons analysés, une modification de la fraction massique ou l'exclusion d'impuretés individuelles est autorisée avec un recalcul correspondant de la composition.

4. Préparation d'échantillons standard à partir de solutions métalliques

4.1. Réactifs et solutions

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 et dilué 1:1.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 et dilué 1:1.

Acide tartrique selon GOST 5817–77 .

Cuivre selon GOST 859–78 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 859–2001 s'applique . - Notez "CODE".

Plomb selon GOST 3778–77 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3778–98 s'applique . - Notez "CODE".

Fer reconditionné.

Mercure selon GOST 4658–73 .

Tellure selon GOST 18428–81 .

Aluminium selon GOST 11068–74 .

Magnésium selon GOST 804–72 *.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 804-93 s'applique - Remarque "KODEKS".

Sélénium selon GOST 6738–71 .

Oxyde de cuivre selon GOST 16539–79 .

Oxyde de plomb selon GOST 9199–77 .

Oxyde de fer selon GOST 4173–77 .

Oxyde de mercure jaune selon GOST 5230–74 .

Oxyde d'aluminium actif selon GOST 8136–76 .

Oxyde de magnésium selon GOST 4526–75 .

Trioxyde d'antimoine.

Anhydride d'arsenic.

Nitrate de cuivre.

Nitrate de plomb (II) selon GOST 4236–77 .

Nitrate de fer (III) 9-eau selon GOST 4111-74 .

Nitrate de mercure 1-eau selon GOST 4520–78 .

Nitrate d'aluminium 9-eau selon GOST 3757–75 .

Nitrate de magnésium selon GOST 11088–75 .

Carbonate basique de cuivre (II) selon GOST 8927–79 .

Carbonate de plomb selon GOST 10275–74 .

Eau basique de carbonate de magnésium selon GOST 6419–78 .

Solutions:

nitrate de cuivre - 2 mg de cuivre dans 1 cm ,

nitrate de plomb - 2 mg de plomb dans 1 cm ,

nitrate de fer - 20 mg de fer dans 1 cm ,

nitrate de mercure - 2 mg de mercure dans 1 cm ,

nitrate de tellure - 10 mg de tellure dans 1 cm ,

nitrate d'aluminium - 10 mg d'aluminium dans 1 cm ,

nitrate de magnésium - 2 mg de magnésium dans 1 cm .

Les solutions répertoriées sont préparées en dissolvant les quantités calculées de métaux, leurs oxydes, leurs sels de nitrate ou de carbonate dans de l'acide nitrique, évaporés en sels humides. Les résidus humides sont dissous dans de l'eau, les solutions sont transférées dans des fioles jaugées, complétées au trait avec de l'eau et mélangées.

Solution d'arsenic : dissoudre 0,264 g de la modification hydrosoluble de l'anhydride d'arsenic dans l'eau, transférer la solution dans une fiole jaugée de 100 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. La solution contient 2 mg d'arsenic en 1 s

m .

4.2. Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 15 cm solutions de nitrate de fer, magnésium, cuivre, plomb, 10 cm solution d'aluminium, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Mélange 1 : une pesée de 6,40 g de poudre de graphite est placée dans une coupelle en porcelaine, coulée 20 cm solution préparée et séchée. Dans la poudre obtenue on ajoute successivement 10 cm solutions de nitrate de mercure, tellure et 10 cm solution d'arsenic, en séchant le mélange après l'introduction de chaque solution jusqu'à élimination des odeurs d'oxydes d'azote (après l'introduction d'une solution de mercure, sécher à une température ne dépassant pas 50°C).

Mélange 2 : Le mélange 1 est mélangé avec du sélénium de base dans un rapport pondéral de 2:1. Le mélange résultant est un échantillon standard 1-1 (tableau 1).

Une série d'échantillons pour l'étalonnage est préparée en diluant le mélange 1 et chacun des échantillons d'étalonnage suivants avec de la poudre de graphite de 2 à 2,5 fois. Chacun des échantillons d'étalonnage préparés est mélangé avec du sélénium de base dans un rapport pondéral de 2:1. La teneur en impuretés dans les échantillons obtenus est calculée après mélange avec du sélénium de base. Les échantillons standard selon le calcul contiennent la quantité d'impuretés indiquée dans le tableau.1.

5. Préparation d'échantillons standard pour l'étalonnage à partir d'oxydes métalliques dans l'analyse du sélénium avec une fraction massique du composant principal supérieure à 99 %

5.1. Préparation de la base d'échantillons standard pour l'étalonnage

Le sélénium de haute pureté est utilisé comme base pour les échantillons standard. La teneur en impuretés détectables dans la base est vérifiée : le sélénium broyé est tamisé à travers un tamis à mailles 0071K et introduit dans trois électrodes en graphite avec un cratère de 3,8 à 4 mm de diamètre, de 4 à 5 mm de profondeur, pré-recuit avec un compteur électrodes dans un arc de courant alternatif à 18 A en 20 s.

Les spectres de sélénium sont photographiés sur un spectrographe avec un système d'éclairage à trois lentilles ou à une lentille avec une largeur de fente de 0,012 mm sur une plaque de type II ou E.S. L'échantillon est évaporé et le spectre est excité dans un arc de courant alternatif à 18 A Le temps d'exposition est de 30 s. Après développement et fixation des plaques, la présence de raies analytiques des éléments à doser est vérifiée dans les spectrogrammes obtenus.

Si ces lignes sont trouvées, après avoir préparé des échantillons standard, les fractions massiques d'impuretés dans la base doivent être déterminées par la méthode d'addition (annexe 3 obligatoire).

La courbe caractéristique peut être construite à partir des spectres d'échantillons standards prélevés à travers un atténuateur à trois étages (Annexe de référence 4).

5.2. Réactifs - conformément à la clause 3.1.

5.3. Préparation des échantillons standards

Échantillons pré-broyés et passés au tamis 0071 pesant : 0,715 g - oxyde de fer, 0,125 g - oxyde de cuivre, 0,540 g - oxyde de plomb, 0,540 g - oxyde de mercure, 0,657 g - anhydride d'arsenic, 0,833 g - oxyde de magnésium, 0,188 g - oxyde d'aluminium, 2,00 g - tellure, 4,40 g - base de sélénium sont placés dans un mortier de porcelaine et mélangés. Pour obtenir une masse plus homogène, l'alcool éthylique est utilisé à raison de 1,0-1,5 cm pour 1 g du mélange, après quoi ils broient jusqu'à ce qu'ils soient secs.

Un échantillon de 0,5 g est prélevé du mélange préparé et broyé dans un mortier avec 4,5 g de sélénium de base. L'échantillon de tête résultant contient 0,1 % d'aluminium, de cuivre, 0,5 % de fer, de plomb, de mercure, d'arsenic, de magnésium et 2 % de tellure.

Les échantillons de travail pour l'étalonnage sont préparés par dilution séquentielle de l'échantillon standard de tête, d'abord de 10 fois, puis chacun suivant de 2 à 2,5 fois avec du sélénium basique.

La composition des échantillons standards pour l'étalonnage est donnée dans le tableau 2.

Tableau 2

En fonction de la composition des échantillons analysés, une modification de la fraction massique ou l'exclusion d'impuretés individuelles est autorisée avec un recalcul correspondant de la composition.

6. Préparation d'échantillons standard à partir de solutions métalliques

6.1. Réactifs et solutions

Réactifs et solutions - conformément à la clause 4.1.

Solution de nitrate de fer : 2 mg de fer dans 1 cm .

6.2. La préparation des échantillons

Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 5 cm solutions de nitrate de cuivre et d'aluminium, 25 cm solutions de nitrate de magnésium, de fer et de plomb, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Mélange 1 : 6,60 g de poudre de graphite sont placés dans une coupelle en porcelaine, 10 cm3 sont ajoutés solution préparée et séchée. 2,5 cm sont ajoutés séquentiellement à la poudre résultante solutions d'arsenic et de mercure, 2,0 cm solution de nitrate de tellure, en séchant le mélange après l'introduction de chaque solution (après l'introduction du mercure, il est séché à une température ne dépassant pas 50°C).

Mélange 2 : Le mélange 1 est mélangé avec du sélénium de base dans un rapport pondéral de 2:1. Le mélange résultant est un échantillon standard 1-2.

Une série d'échantillons pour l'étalonnage est préparée en diluant le mélange 1 et chacun des échantillons d'étalonnage suivants avec de la poudre de graphite de 2 à 2,5 fois. Chacun des échantillons d'étalonnage préparés est mélangé avec du sélénium de base dans un rapport pondéral de 2:1. La teneur en impuretés dans les échantillons obtenus est calculée après mélange avec du sélénium de base. Les échantillons standard selon le calcul contiennent la quantité d'impuretés indiquée dans le tableau.2.

7. Préparation d'échantillons standard pour l'étalonnage lors de la détermination de la fraction massique d'antimoine

7.1. Réactifs

Sélénium selon GOST 6738–71 .

Trioxyde d'antimoine.

7.2. La préparation des échantillons

Des échantillons pré-broyés et tamisés à base de sélénium 0071 pesant 4,40 g et de trioxyde d'antimoine pesant 0,60 g sont mélangés dans un mortier de porcelaine. Le mélange obtenu contient 10 % d'antimoine. Dilution séquentielle de ce mélange avec du sélénium de base (pas plus de 10 fois à la fois) préparer des échantillons standard pour l'étalonnage contenant 0,1 ; 0,05 ; 0,02 ; 0,01 ; 0,005 et 0,002 % d'antimoine.

ANNEXE 2 (informative). SENSIBILISATION PLAQUE

ANNEXE 2
Référence

La sensibilisation optique des plaques sèches finies est réalisée par la méthode du "bain".

Les plaques soumises à sensibilisation selon la méthode du "bain" sont préalablement lavées à l'eau distillée pendant 5 minutes. Ceci est nécessaire pour une pénétration plus uniforme de la sensibilisation.

Ensuite, la plaque est immergée pendant 30 s dans une solution à 5 % de salicylate de sodium dans l'éthanol à 96 % et, après avoir essuyé la face de la plaque non recouverte d'émulsion, est séchée. Une telle plaque n'est pas encore sensibilisée et peut être conservée sous cette forme assez longtemps. Pour la sensibilisation, il suffit de le plonger dans de l'eau ou dans de l'alcool à 30 %. Le film sensibilisant formé sur la plaque se dissout et sa solution, diffusant à l'intérieur de la couche de plaque, provoque une sensibilisation.

La durée d'action de la solution sensibilisante sur la couche photosensible varie de 2 à 5 min (une augmentation du temps provoque un voile sur la plaque).

La température de la solution ne doit pas dépasser 20 °C et une agitation vigoureuse du bain est nécessaire.

Après sensibilisation, un lavage (environ 5 minutes) dans un mélange eau-alcool (2:1) est utilisé, puis dans de l'alcool pur pour accélérer le séchage. La vitesse de séchage de la plaque sensibilisée est de 15 à 20 min; il est pratique d'utiliser de l'air chauffé à pas plus de 30 à 35 °C.

ANNEXE 3 (obligatoire). DETERMINATION DE LA TENEUR EN IMPURETES DANS LA BASE DES ECHANTILLONS DE REFERENCE POUR ETALONNAGE PAR LA METHODE DES ADDITIFS

ANNEXE 3
Obligatoire

1. La base des échantillons standard et des échantillons 6-2, 5-2, 4-2, 3-2 est mélangée avec le mélange tampon conformément à la clause 4.2.2 de cette norme et fourrée dans les cratères des électrodes en graphite, préalablement cuites pendant 10 s à 18 A dans un arc de courant alternatif. Le diamètre du cratère de l'électrode est de 3,8 à 4 mm, la profondeur est de 4 à 5 mm.

Les spectres sont photographiés sur un spectrographe avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles à travers un atténuateur à trois étages avec une largeur de fente de 0,012 mm sur une plaque de type II ou E.C. Évaporation de l'échantillon et excitation du spectre dans un arc de courant alternatif à 18 A. Temps d'exposition 30 s. Trois spectres de chaque échantillon d'étalonnage et base sont photographiés sur une plaque. Le spectre du premier échantillon d'étalonnage est photographié sur la même plaque à travers un atténuateur à neuf étages.

2. Au lieu de tracer la courbe caractéristique d'une plaque photographique à partir du spectre photographié à travers un atténuateur à neuf étages, il est permis de construire une courbe à partir des spectres d'échantillons d'étalonnage prélevés à travers un atténuateur à trois étages (Annexe de référence 4).

3. L'enregistrement des spectres est répété sur la deuxième plaque.

Le développement et la fixation sont effectués comme spécifié dans la clause 4.1.2 de la présente norme.

D'après les spectrogrammes obtenus, les fractions massiques d'impuretés dans la base sont déterminées par la méthode des additions.

Construire un graphique de la dépendance de l'intensité des lignes analytiques sur la valeur de la teneur en impuretés dans l'échantillon standard. En extrapolant le graphique d'étalonnage jusqu'à son intersection avec l'axe des abscisses, la teneur en impuretés dans la base des échantillons standards est déterminée.

Les résultats de l'analyse, obtenus comme la moyenne arithmétique des résultats sur deux plaques, sont ajoutés à la teneur calculée en impuretés dans les échantillons d'étalonnage.

ANNEXE 4 (informative). CONSTRUCTION DE LA COURBE CARACTERISTIQUE D'UNE PLAQUE PHOTO A PARTIR DES SPECTRES D'ECHANTILLONS DE CALIBRAGE PRELEVES PAR UN ATTACHANT A TROIS ETAGES

ANNEXE 4
Référence

Le photomètre mesure le noircissement de la ligne de l'élément en cours de détermination dans les spectres des échantillons d'étalonnage dans les trois étapes de l'atténuateur. Ces étapes sont conditionnellement désignées comme 100, 50 et 10 %. Calculer la différence entre le noircissement des lignes par pas de 100 et 50% . Pour les spectres dans lesquels deux étapes d'atténuation se situent dans la région du noircissement normal, cette différence est une valeur constante égale à

,

où est le facteur de contraste de la plaque photographique ;

- la différence de transmissibilité des marches de l'atténuateur (selon le passeport).

L'axe y est appliqué sur du papier millimétré, en posant le noircissement le long de l'axe y sur une échelle de 1 mm = 0,01 unités, à partir de 0.

Calculer la moyenne de cinq à six valeurs de la différence de noircissement entre des pas de 100 et 50 % pour la zone de noircissement normal .

Le point 1 se trouve avec une abscisse et une ordonnée arbitrairement choisies égales au noircissement du début de la section rectiligne de la courbe caractéristique ( environ 0,50 plaque type ES). À partir du point 1, un nombre de millimètres est compté vers la droite, égal à la différence entre la transmission des pas d'atténuateur de 100 et 50 % (selon le passeport de l'atténuateur), multiplié par 100, et le point 2 est défini.

A partir du point 2 obtenu, un nombre de millimètres est posé vers le haut, égal à la valeur moyenne de la différence de noircissement , multiplié par 100, et mettre un point 3.

Le point résultant 3 est relié par une ligne droite avec le point 1 et continue la ligne droite jusqu'à 1,80. Cette droite correspond à la zone de noircissement normal de la courbe caractéristique.

Dans les cas où le noircissement des lignes dans les pas de 100% est trop important, au lieu de la différence entre les pas de 100 et 50%, la construction est effectuée selon la différence entre les pas de 50 et 10%.

Pour construire la région de sous-exposition, on utilise des spectres dans lesquels la première des étapes se situe dans la région normale, et la seconde dans la région de sous-exposition.

Pour un spectre, on trouve un point sur une section droite de la courbe caractéristique dont l'ordonnée est égale au noircissement de la raie par pas de 100% (ou 50%). A partir de ce point, on compte à gauche un nombre de millimètres égal à la différence de transmission des pas de l'atténuateur, multipliée par 100, et pour cette abscisse, un point d'ordonnée égale au noircissement de la même ligne dans un on trouve un pas plus affaibli.

Ceci est fait avec tous les noircissements mesurés. Les points obtenus sont reliés par une courbe lisse avec le début d'une section droite.

Les valeurs sont tracées sur l'axe des abscisses sur une échelle de 1 mm = 0,01 unités, à partir d'une origine choisie arbitrairement.