GOST 24977.2-81

GOST 24977.2-81 Tellure de haute pureté. Méthode spectrale pour la détermination des impuretés (avec modifications n° 1, 2)

GOST 24977.2-81*

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

TELURE DE HAUTE PURETÉ

Méthode spectrale pour déterminer les impuretés

Tellure haute pureté. Méthode spectrale pour la détermination des impuretés

OKSTU 1709

Date de lancement 1983-01-01

Par décret du Comité d'État de l'URSS sur les normes du 30 septembre 1981 N 4486, la période d'introduction a été fixée à partir du 01.01.83

La résolution de la norme d'État du 07.09.92 N 1123 a levé la limitation de validité

AU LIEU DE GOST 21326 .1-75

* REPUBLICATION (mars 1997) avec modifications n° 1, 2, approuvées en juin 1987, septembre 1992 (IUS 11-87, 12-92)


Cette norme établit une méthode spectrale pour la détermination des impuretés dans les grades de tellure de haute pureté T-B4, T-V3 et T-A1 dans la gamme des fractions massiques en pourcentage :

argent 5 10 -2 10 ;

cuivre 5 10 -3 10 ;

conduire 7 10 -2 10 ;

aluminium 1 10 -1 10 ;

fer 2 10 -2 10 ;

étain 7 10 -4 10 ;

bismuth 8 10 -2 10 ;

magnésium 2 10 -1 10 ;

or 5 10 -2 10 ;

cobalt 2 10 -1 10 ;

nickel 7 10 -1 10 ;

manganèse 1 10 -1 10 ;

gallium 4 10 -2 10 ;

Inde 1 10 -3 10 ;

chromé 2 10 -1 10 .

La détermination des impuretés dans le tellure de haute pureté est effectuée selon la méthode des «trois étalons» en utilisant un spectre d'arc à courant alternatif pour l'évaporation des impuretés et l'excitation du spectre d'arc.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales - selon GOST 24977 .1-81.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

2. ÉQUIPEMENT, RÉACTIFS ET MATÉRIEL

Spectrographe de diffraction type DFS-8 (réseau 600 lignes/mm, premier ordre), DFS 452 (réseau 1200 lignes/mm, second ordre) ou STE-1 avec un atténuateur à trois étages et un système d'éclairage à fente à trois lentilles.

Spectrographe avec optique à quartz à dispersion moyenne de type ISP-30 avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles.

Noter. Il est permis d'utiliser des appareils avec enregistrement photoélectrique du spectre et d'autres appareils spectraux, d'autres réactifs et matériaux, des plaques photographiques qui fournissent des indicateurs de précision qui ne sont pas inférieurs à ceux réglementés par cette norme.


Un microphotomètre conçu pour mesurer la densité de noircissement des raies spectrales.

Spectroprojecteur type PS-18.

Générateur d'arc activé par courant alternatif de tout type.

Machine pour affûter les électrodes de carbone.

Balances de laboratoire à usage général de la 2e classe de précision avec une erreur de pesage ne dépassant pas 0,001 g selon GOST 13718–68 .

Boîtes en verre organique.

Fioles jaugées selon GOST 1770–74 .

Mortier de verre organique.

Une lampe infrarouge de tout type avec un autotransformateur de laboratoire de type PNO-250-2.

Plats en quartz (verres, tasses) conformément à GOST 19908–90 .

Électrodes à charbon de pureté spéciale selon TU 48−20−78−76 d'un diamètre de 6 mm sous forme de "verre" avec une hauteur de tête de (2 ± 1) mm, une profondeur de canal de (10,0 ± 0,2) mm , un diamètre de canal de (4,0 ± 0,1) mm, une longueur de col de 5 mm, un diamètre de 2 mm. Lors de l'analyse du tellure de qualité T-A1, il est permis d'utiliser des électrodes en forme de verre avec une hauteur de tête de (10 ± 1) mm, une profondeur de canal de (8,0 ± 0,2) mm et un diamètre de canal de (3,8 ± 0,1) mm.

Contre-électrodes en charbons de haute pureté selon TU 48−20−78−76, 6 mm de diamètre, 30−50 mm de long, une extrémité est affûtée en hémisphère ou en tronc de cône avec un diamètre de plate-forme de 1,5−2 mm .

Poudre de graphite de pureté spéciale selon GOST 23463–79 .

Plaques photographiques "spectrographiques", type I ou "transparence" format 9x12, type II ou PFS-02 selon TU 6-43-1475-88, format 13x18 et 9x12 cm.

Tellure de haute pureté grade TV-4 selon TU 6-04-65-82 ou grade "extra" selon TU 48-0515-028-89.

OS de marque d'acide nitrique. Ch-19-14 ou 23-4 selon GOST 11125-84 , si nécessaire, distillé deux fois dans un appareil à quartz, et solutions 1:1, 1:3 et 1:4.

Acide chlorhydrique selon GOST 14261–77 .

Un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique 3:1.

Acide oxalique selon GOST 22180–76 .

Pincettes médicales en acier inoxydable conformément à GOST 21241–89 .

Chlorure de sodium de haute pureté.

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300-87 .

Argent selon GOST 6836–80 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 6836–2002 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Cuivre selon GOST 859–78 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 859–2001 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Plomb selon GOST 3778–77 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3778–98 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Bismuth selon GOST 10928–90 .

Or selon GOST 6835–80 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 6835–2002 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Aluminium selon GOST 11069–74 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 11069–2001 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Magnésium.

Cobalt selon GOST 123–78 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 123-98 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Manganèse selon GOST 6008–90 .

Gallium selon GOST 12797–77 .

Indium selon GOST 10297–94 .

Chromate d'ammonium selon GOST 3774–76 .

Nickel selon GOST 849–70 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 849–97 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Fer reconditionné.

Étain selon GOST 860–75 .

La fraction massique des métaux n'est pas inférieure à 99,99%.

Solutions de métaux purs.

Solution d'argent : 0,1 g de métal est dissous dans 10 cm une solution d'acide nitrique 1:3 avec un léger chauffage, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 5cm l'acide nitrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g d'argent.

Solution de cuivre : 0,1 g de métal est dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g de cuivre.

Solution de plomb : 0,1 g du métal est dissous dans une solution d'acide nitrique 1:4, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée de 100 ml , diluer au volume avec une solution d'acide nitrique 1:1 et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g de plomb.

Solution de bismuth : 0,1 g de métal est dissous dans 15 cm acide nitrique, la solution est portée à ébullition, refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , verser 5 cm l'acide nitrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g de bismuth.

Solution d'or : 0,1 g de métal est dissous dans 10 cm mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique 3:1, refroidir, transférer quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g d'or.

Solution d'aluminium : 0,5 g de métal broyé est dissous dans 15 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec une solution d'acide nitrique 1:1 et mélanger.

1cm solution contient 0,005 g d'aluminium.

Solution de magnésium : 0,5 g de métal est dissous dans 15 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,005 g de magnésium.

Solution de cobalt : 0,5 g de métal broyé est dissous dans 20 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,005 g de cobalt.

Solution de nickel : 0,1 g de métal broyé est dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g de nickel.

solutions de fer :

Solution A. 1 g de métal est dissous dans 20 ml solution d'acide nitrique 1:1 à faible chauffage, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 10cm l'acide nitrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,01 g de fer.

Solution B.V. dans une fiole jaugée de 100 ml pipette 10cm solution A, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 0,001 g de fer.

Solution d'étain : 0,1 g de métal finement broyé est placé dans un verre d'une capacité de 50 cm et ajouter 2cm acide nitrique. Après le passage de la totalité de l'échantillon dans l'acide métatinique, 15 cm eau et ajouter 2 g d'acide oxalique. Après dissolution du précipité, la solution est transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. . Pour dissoudre les cristaux d'acide oxalique restants, le verre est lavé avec 2-3 cm Verser l'eau et les lavages dans une fiole jaugée, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g d'étain.

Solution d'indium : 0,5 g de métal est dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est portée à ébullition, refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,005 g d'indium.

Solution de gallium : 0,1 g de gallium est dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1, la solution est portée à ébullition pour éliminer les oxydes d'azote, refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 5cm l'acide nitrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

1cm solution contient 0,001 g de gallium.

Les solutions de manganèse et de chrome sont préparées comme spécifié dans GOST 24977 .1−81.

Pour la préparation de solutions, des oxydes, des sels carboniques ou nitrates des métaux ci-dessus de qualité analytique peuvent être utilisés. ou h.h.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

3. PREPARATION POUR L'ANALYSE

3.1. Échantillons de comparaison. La base pour la préparation des échantillons de référence est le graphite en poudre additionné de 2,5% de chlorure de sodium.

L'échantillon de référence contenant 0,02 % d'argent, de cuivre, d'or et de gallium, 0,004 % d'étain, de plomb, de fer, de nickel et de bismuth, 0,008 % de manganèse, 0,12 % de chrome, d'aluminium, de magnésium et de cobalt, 0,08 % d'indium est préparé comme suit :

Mélanger 1 . Dans une coupelle en quartz d'une contenance de 50 cm 4,0 g de la base sont placés et le nombre de solutions d'éléments indiqué dans le tableau 1a est introduit.

Tableau 1a

Lors de l'introduction des solutions, s'assurer que la solution imprégnant la base ne tombe pas sur le fond et les parois du gobelet. Pour ce faire, au fur et à mesure que les solutions d'impuretés sont introduites, la poudre de graphite est séchée sous une lampe jusqu'à ce que l'odeur d'acide nitrique soit éliminée. Le mélange résultant a été soigneusement agité pendant 60 minutes.

Mélanger 2. Dans une coupelle en quartz d'une contenance de 50 cm 1,0 g de la base est placé, 1 cm solution d'or, soigneusement séchée à une température ne dépassant pas 70 ° C. La poudre séchée est humidifiée avec de l'acide nitrique concentré, séchée et humidifiée à plusieurs reprises, après quoi elle est soigneusement séchée jusqu'à ce que l'odeur d'acide nitrique soit éliminée.

Les deux mélanges sont combinés, soigneusement mélangés dans un mortier pendant 60 minutes.

Une série d'échantillons de comparaison de travail est obtenue en diluant l'échantillon principal et chacun des échantillons de comparaison suivants de 2,5 à 2 fois la base.

Chacun des échantillons de référence préparés est mélangé avec quatre fois la quantité de tellure en poids. La teneur en impuretés dans les échantillons de référence obtenus est calculée par rapport au tellure (en supposant que la teneur en impuretés dans le tellure est égale à la teneur en impuretés dans l'échantillon de référence, divisée par quatre).

La teneur en impuretés dans la base est déterminée par la méthode des ajouts et une correction est introduite dans la teneur en impuretés calculée dans les échantillons de référence.

Les échantillons de comparaison (mélangés avec du tellure) selon le calcul contiennent les quantités d'impuretés indiquées dans le tableau 1.

Tableau 1

Pour analyser le tellure de qualité T-A1, vous pouvez utiliser les cinq premiers échantillons de référence ou préparer une série d'échantillons de référence, à partir desquels les impuretés qui ne sont pas normalisées dans la marque de tellure spécifiée peuvent être complètement exclues.

Il est permis de préparer des échantillons de comparaison en introduisant dans la base des impuretés sous forme de sels de nitrate et d'oxydes avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,99%.

La valeur maximale tolérée de l'erreur dans l'établissement des valeurs des caractéristiques certifiées des échantillons de référence ne dépasse pas 2,6% de la valeur certifiée du contenu du composant.

Les échantillons de référence préparés sont stockés dans des conteneurs en polyéthylène avec des couvercles hermétiques.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

4. CONDUITE DE L'ANALYSE

4.1. Deux prises d'essai sont prélevées sur chaque échantillon de tellure métallique et mélangées avec la principale (si des échantillons de référence pour l'analyse du tellure de qualité T-A1 sont préparés à base de poudre de graphite sans ajout de chlorure de sodium, alors les échantillons sont mélangés avec de la poudre de graphite) dans un rapport de 4: 1 et placés dans des canaux d'électrodes de carbone (canal complet), tirés dans un arc de courant alternatif d'une puissance de 15 à 18 A pendant 15 s. Six échantillons sont préparés à partir de chaque échantillon et trois électrodes sont préparées à partir de chaque échantillon.

Les spectres sont photographiés à travers un atténuateur à trois étages à l'aide d'un spectrographe de diffraction (dans l'analyse du tellure de marque T-A1, un spectrographe de type ISP-30 peut être utilisé).

La largeur de fente du spectrographe de diffraction est de 0,018 mm (le spectrographe prismatique est de 0,015 mm). Plaques photographiques de type II d'une taille de 13x18 (lors de l'analyse du tellure de qualité T-A1, deux plaques photographiques sont chargées dans la cassette : dans la région de 330 nm - la moitié des transparents ou de type I, dans la région de 310 à 220 nm - de type II avec une taille de 9x12).

L'évaporation de l'échantillon et l'excitation des spectres sont réalisées dans un arc à courant alternatif d'une puissance de 18 A pendant 60 s. Lors de l'analyse du tellure de qualité T-A1 et de l'utilisation d'électrodes avec une taille de canal de 3,8x8 mm, l'excitation des spectres est réalisée dans un arc de courant alternatif d'une puissance de 8 A pendant 40 s.

Écart d'arc 2,5 mm.

Six spectres d'échantillons et trois spectres d'échantillons de référence sont photographiés sur une plaque photographique.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

5. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

5.1. A l'aide d'un microphotomètre, on mesure le noircissement des raies analytiques des éléments à doser ( ) et arrière-plan ( ) près de la raie (longueurs d'onde en nm) :

Sur un microphotomètre, le noircissement de la ligne de l'élément à déterminer est mesuré dans les spectres des échantillons de référence dans les trois étapes de l'atténuateur pour construire une courbe caractéristique (voir annexe 1 de GOST 24977 .1−81).

La courbe caractéristique de la plaque photographique est construite et les valeurs des logarithmes d'intensité correspondant au noircissement mesuré en sont extraites , .

Calculer la valeur , trouver la moyenne arithmétique des résultats obtenus à partir de trois spectrogrammes de chaque échantillon de comparaison , et construire des graphiques d'étalonnage en coordonnées , , où — fraction massique d'impuretés dans les échantillons de référence, %. Tous les calculs sont effectués à l'aide d'un appareil de calcul ou d'un tableau figurant à l'annexe 2 de GOST 24977 .1−81. Selon les graphiques d'étalonnage obtenus, les teneurs en impuretés sont trouvées, correspondant aux valeurs calculées pour les échantillons .

Lors de la détermination des impuretés, dont la densité de noircissement des lignes analytiques se situe dans la région du noircissement normal, et lors de l'analyse de la qualité du tellure T-A1, des graphiques d'étalonnage sont construits dans les coordonnées .

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles, selon trois spectrogrammes chacune, obtenues sur une plaque photographique.

(Édition modifiée, Rev. N 1,

2).

5.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ( ) et les résultats de deux analyses ( ) à un niveau de confiance de 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs spécifiées dans le tableau 2.

Tableau 2

Les écarts admissibles pour les fractions massiques intermédiaires d'impuretés sont calculés par interpolation linéaire ou par les formules :

pour l'argent, le cuivre, le plomb, le nickel, le bismuth, l'étain, le cobalt et l'or :

; ;

pour l'indium, le gallium, le chrome, le manganèse, le magnésium, le fer et l'aluminium :

; ;

où est la moyenne arithmétique des résultats des déterminations parallèles ;

— moyenne arithmétique de deux résultats d'analyse.

(Édition modifiée, Rev. N 2).