GOST 20996.1-2014
GOST 20996.1-2014 Sélénium technique. Méthodes de dosage du sélénium
GOST 20996.1-2014
NORME INTER-ÉTATS
TECHNIQUE SÉLÉNIUM
Méthodes de dosage du sélénium
technique de sélénium. Méthodes de dosage du sélénium
ISS 77.120.99
Date de présentation 2015-09-01
Avant-propos
Les objectifs, les principes de base et la procédure de base pour la réalisation des travaux de normalisation interétatique sont établis par
À propos de la norme
1 DÉVELOPPÉ par le Comité Technique de Normalisation TC 368 "Cuivre"
2 INTRODUIT par le Comité technique inter-États pour la normalisation MTK 503 "Cuivre"
3 ADOPTÉ par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal du 30 mai 2014 N 67-P)
A voté pour accepter :
| Nom abrégé du pays MK (ISO 3166) 004-97 | Indicatif de pays par MK (ISO 3166) 004-97 | Nom abrégé de l'organisme national de normalisation |
| Arménie | UN M | Ministère du développement économique de la République d'Arménie |
| Biélorussie | PAR | Norme d'État de la République du Bélarus |
| Kazakhstan | KZ | Norme d'État de la République du Kazakhstan |
| Kirghizistan | KG | Kirghizistan |
| Russie | FR | Rosstandart |
| Tadjikistan | TJ | L'art tadjik |
| Ouzbékistan | USD | Uzstandard |
4 Par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 26 novembre 2014 N 1766-st, la norme interétatique
5 AU LIEU DE
Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet
1 domaine d'utilisation
La présente Norme internationale spécifie des méthodes de mesure de la fraction massique de sélénium par des méthodes iodométriques et gravimétriques.
Plage de mesure de 97,0 % à 99,98 %.
2 Références normatives
Cette norme utilise des références normatives aux normes interétatiques suivantes :
GOST 1770−74 Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales
Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques
Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques
Réactifs GOST 4232−74. Iodure de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques
Réactifs GOST 5456−79. Chlorhydrate d'hydroxylamine. Caractéristiques
Réactifs GOST 6691−77. Urée. Caractéristiques
GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques
GOST 10163−76 Réactifs. L'amidon est soluble. Caractéristiques
GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques
GOST 12026−76 Papier filtre de laboratoire. Caractéristiques
GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques
GOST 20996.0-82 Sélénium technique. Exigences générales pour les méthodes d'analyse
GOST 24104−2001* Balances de laboratoire. Exigences techniques générales
___________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228 s'applique.
GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions
Réactifs GOST 27068−86. Sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) 5-aqueux. Caractéristiques
GOST 29169−91 (ISO 648−77) Verrerie de laboratoire. Pipettes à un trait
GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales
GOST 29251-91 (ISO 385-1-84) Verrerie de laboratoire. Burettes. Partie 1. Exigences générales
GOST ISO 5725-6-2003** Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions
__________________
** Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R ISO 5725-6 est valide.
Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence selon l'indice "Normes nationales", compilé au 1er janvier de l'année en cours, et selon les indices d'information correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.
3 Caractéristiques des indicateurs de précision de mesure
L'indice de précision de mesure de la fraction massique de sélénium correspond aux caractéristiques données dans le tableau 1 (à P = 0,95).
Les valeurs de l'indicateur de précision, les limites de répétabilité et la reproductibilité des mesures à un niveau de confiance P = 0,95 sont présentées dans le tableau 1.
Tableau 1 - Valeurs de l'indicateur de précision, limites de répétabilité et reproductibilité des mesures à un niveau de confiance P \u003d 0,95
En pourcentage
| Gamme de mesures de la fraction massique de sélénium | Indice | limites (valeurs absolues) | |
| répétabilité, r ( n =3) | reproductibilité R | ||
| 97,0 à 99,98 | 0,4 | 0,4 | 0,5 |
4 Dispositions générales
Exigences générales pour les méthodes de mesure selon
5 Méthode iodométrique pour mesurer la fraction massique de sélénium
5.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 400 °C ;
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
– armoire de séchage fournissant une température de chauffage de 100 °C à 105 °C ;
- flacons Kn-2-250-19/26 TXC, Kn-2-500-19/26 TXC selon
- fioles jaugées 2−1000−2 selon
- burettes 1-2-25-01, 1-2-50-01 selon
- pipettes 1-2-2-1, 1-2-2-2, 1-2-2-5, 1-2-2-10 selon
- entonnoirs pour laboratoire de filtrage conformément à
- bain d'eau;
- Verre de montre.
Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- eau distillée selon
- acide nitrique selon
- acide sulfurique selon
- acide chlorhydrique selon
- chlorhydrate d'hydroxylamine selon
- carbamide selon
- iodure de potassium selon ;
- amidon soluble selon ;
- sulfate de sodium 5-eau (thiosulfate de sodium) selon ;
- hydroxyde de sodium selon ;
- sélénium selon
— phénolphtaléine (indicateur) selon [1]*, solution alcoolique de concentration massique 1 g/dm ;
_______________
* Voir rubrique Bibliographie. — Note du fabricant de la base de données.
- papier filtre de laboratoire selon
— papier indicateur selon [2]* ;
— filtres sans cendre selon [3]* ou similaire.
_______________
* Voir Bibliographie, ici et ci-dessous. — Note du fabricant de la base de données.
Remarques
1 Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, types approuvés, dispositifs auxiliaires et matériaux dont les caractéristiques techniques et métrologiques ne sont pas inférieures à celles indiquées ci-dessus.
2 Il est permis d'utiliser des réactifs fabriqués selon d'autres documents réglementaires, à condition qu'ils fournissent les caractéristiques métrologiques des résultats de mesure indiqués dans la procédure/méthode de mesure.
5.2 Méthode de mesure
La méthode de titrage iodométrique est basée sur la formation de sélénopentathionate de sodium dans l'interaction de l'acide séléneux et du thiosulfate de sodium. L'iode libéré est titré par une solution de thiosulfate de sodium en présence d'amidon.
5.3 Se préparer à prendre des mesures
5.3.1 Préparer une solution d'amidon avec une concentration massique de 5 g/dm un échantillon d'amidon pesant 0,5 g est agité dans 10 cm
eau jusqu'à obtention d'une bouillie homogène, le mélange est versé lentement sous agitation dans 90 cm
faire bouillir de l'eau et faire bouillir pendant 2-3 minutes, laisser refroidir. La solution doit être utilisée fraîchement préparée.
5.3.2 Lors de la préparation d'une solution d'iodure de potassium avec une concentration massique de 50 g / dm un échantillon de sel d'iodure de potassium (préalablement séché à poids constant à une température ne dépassant pas 110 ° C) pesant 5,00 g est dissous dans 90 cm
eau fraîchement bouillie. La solution doit être utilisée fraîchement préparée.
5.3.3 Lors de la préparation d'une solution de sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) avec une concentration molaire de 0,2 mol / dm un échantillon de sel pesant 49,6 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 500 ml
, verser 200 cm
eau bouillante. La solution est filtrée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, ajouter jusqu'au repère avec de l'eau bouillie refroidie et mélanger. La solution est conservée avant utilisation pendant 6 à 7 jours.
Il est permis de préparer des solutions de sulfate de sodium à partir des titres standard correspondants conformément aux instructions pour leur préparation.
5.3.4 Détermination de la concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium
La concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium est fixée comme suit : un échantillon de sélénium pesant 0,1 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser de 10 à 12 cm
acide chlorhydrique, 1 cm
l'acide nitrique, couvrir d'un verre de montre et chauffer jusqu'à dissolution de l'échantillon. Le verre est retiré, lavé sur le ballon avec de l'eau, versé de 80 à 100 cm
eau chaude, ajouter 4-4,5 g d'urée et mélanger.
Après 20 min, la solution est refroidie à l'eau courante et neutralisée vis-à-vis de la phénolphtaléine avec une solution d'hydroxyde de sodium pour une réaction alcaline. À la solution est versé de 20 à 25 cm acide sulfurique dilué 1:1 et refroidi.
Après refroidissement, verser progressivement sous agitation de 21 à 23 cm thiosulfate de sodium, 2 à 3 cm
iodure de potassium, 2 à 3 cm
solution d'amidon, concentration massique 5 g/dm
et titrer l'iode libéré avec une solution de thiosulfate de sodium jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution disparaisse.
Concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium C , exprimée en grammes de sélénium pour 1 cm solution, g/cm
, calculé par la formule
où m est la masse de l'échantillon de sélénium, g ;
V est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, en tenant compte de l'expérience témoin, cm .
5.4 Prise de mesures
5.4.1 Dosage du sélénium à une fraction massique de 97,0 % à 99,5 %
Un échantillon de sélénium pesant 0,1 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser de 10 à 15 cm
acide chlorhydrique et 1 cm
l'acide nitrique, couvrir d'un verre de montre ou d'une plaque de verre et chauffer jusqu'à dissolution du sélénium à une température de 60 °C à 70 °C. Le verre (plaque) est retiré, lavé à l'eau et la solution est soigneusement évaporée dans un endroit chaud (bain-marie) jusqu'à un résidu humide.
Couler de 30 à 35 cm acide chlorhydrique, ajouter de 60 à 80 cm
eau, un peu de masse de papier filtre et 2-2,5 g d'hydroxylamine d'acide chlorhydrique. Remuer et laisser reposer 2-3 heures dans un endroit chaud sur la cuisinière jusqu'à ce que le sédiment coagule.
Le précipité est filtré à travers un filtre avec une masse de papier filtre, lavé 2-3 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique dilué 1:9 et 6-8 fois avec de l'eau chaude.
Le précipité de sélénium, ainsi que le filtre, est transféré dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, 15 à 20 cm 3 sont ajoutés acide chlorhydrique et 1 cm
l'acide nitrique et chauffé au bain-marie jusqu'à dissolution du précipité. À la solution résultante est versé de 80 à 100 cm
eau chaude, ajouter 4-4,5 g d'urée et mélanger.
Après 20 minutes, la solution est refroidie et neutralisée en phénolphtaléine avec une solution d'hydroxyde de sodium pour une réaction alcaline. À la solution est versé de 20 à 25 cm acide sulfurique dilué 1:1 et refroidi.
Après refroidissement, verser progressivement sous agitation de 21 à 23 cm thiosulfate de sodium, 2 à 3 cm
iodure de potassium, 2 à 3 cm
concentration massique de la solution d'amidon 5 g/dm
et titrer l'iode libéré avec une solution de thiosulfate de sodium jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution disparaisse.
5.4.2 Dosage du sélénium à une fraction massique supérieure à 99,5 % à 99,98 %
Un échantillon de sélénium pesant 0,1 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser de 10 à 15 cm
acide chlorhydrique et 1 cm
l'acide nitrique, couvrir d'un verre de montre ou d'une plaque de verre et chauffer jusqu'à dissolution du sélénium à une température de 60 °C à 70 °C.
Le verre (assiette) est retiré, lavé à l'eau, ajouté de 80 à 100 cm eau chaude, ajouter 4-4,5 g d'urée et mélanger.
Après 20 minutes, la solution est refroidie et neutralisée en phénolphtaléine avec une solution d'hydroxyde de sodium pour une réaction alcaline. À la solution est versé de 20 à 25 cm acide sulfurique dilué 1:1 et refroidi.
Après refroidissement, verser progressivement sous agitation de 21 à 23 cm thiosulfate de sodium, 2-3 cm
iodure de potassium, 2-3 cm
solution d'amidon avec une concentration massique de 5 g / dm
et titrer l'iode libéré avec une solution de thiosulfate de sodium jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution disparaisse.
5.5 Traitement des résultats de mesure
La fraction massique de sélénium, X ,%, lors de l'utilisation de la méthode iodométrique, est calculée par la formule
où C
— concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium pour le sélénium, g/cm ;
V est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm ;
m est le poids de l'échantillon de sélénium, g.
5.6 La moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits dans des conditions de répétabilité à un niveau de confiance P = 0,95 ne dépasse pas les valeurs de la limite de répétabilité r indiquées dans le tableau 1.
Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 (paragraphe
5.7 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 1. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 peuvent être utilisées.
6 Méthode gravimétrique
6.1 Instruments de mesure, dispositifs et matériaux auxiliaires, solutions
Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
– armoire de séchage de laboratoire ;
— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
— creusets filtrants type TF32-POR16 selon
- flacons Kn-2-250-19/26, Kn-2-500-29/32 selon
- dessiccateur 2−100 selon
- bain d'eau;
— entonnoirs filtrants de laboratoire selon
Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- eau distillée selon
- acide nitrique selon
- chlorhydrate d'hydroxylamine selon
- carbamide selon
— alcool éthylique rectifié technique selon
- papier filtre selon
— filtres sans cendre selon [3] ou similaire.
Remarques
1 Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure de types approuvés, des dispositifs auxiliaires et des matériaux dont les caractéristiques techniques et métrologiques ne sont pas inférieures à celles indiquées ci-dessus.
2 Il est permis d'utiliser des réactifs fabriqués selon d'autres documents réglementaires, à condition qu'ils fournissent les caractéristiques métrologiques des résultats de mesure indiqués dans la procédure de mesure.
6.2 Méthode de mesure
La méthode est basée sur la réaction de précipitation du sélénium avec l'acide chlorhydrique hydroxylamine et la pesée du précipité de sélénium résultant.
6.3 Se préparer à prendre des mesures
6.3.1 Lors de la préparation d'une solution d'urée avec une concentration massique de 300 g/dm un échantillon de sel pesant 30,00 g est dissous dans 80 cm
l'eau.
6.3.2 Lors de la préparation d'une solution de concentration massique d'hydroxylamine de 100 g/dm un échantillon de sel pesant 10,00 g est dissous dans 90 cm
l'eau.
6.4 Prise de mesures
Un échantillon de sélénium pesant 0,5 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser de 50 à 55 cm
acide chlorhydrique et 5 à 7 cm
l'acide nitrique, et conservé pendant 2-3 heures dans un endroit chaud, ne permettant pas à la solution de bouillir. Pour vérifier l'intégralité de la décomposition après le temps spécifié, ajoutez 1-2 cm
acide nitrique. Si aucun dégagement d'oxydes d'azote n'est observé, la décomposition est considérée comme complète. Sinon, 1-2 cm sont coulés à nouveau
l'acide nitrique et conserver la solution pendant 1 à 2 heures.
Puis coulé de 50 à 60 cm eau, mélanger et filtrer le résidu insoluble à travers un filtre dense "bande bleue" avec masse de papier filtre. Le filtre à sédiments est lavé 5 à 6 fois à l'eau chaude.
Le filtrat avec les lavages est recueilli dans une fiole conique de 500 ml. . Amener le volume du filtrat avec de l'eau à 180−200 cm
, verser de 30 à 35 cm
solution d'urée, portée à ébullition, coulée de 40 à 50 cm
acide chlorhydrique, 30-35 cm
solution d'hydroxylamine, mélanger et incuber dans un bain-marie pendant 1,5 à 2 h jusqu'à coagulation complète du précipité.
Vérifier l'intégralité de la précipitation du sélénium en versant dans la solution de 5 à 10 cm solution d'hydroxylamine. Si un précipité de sélénium apparaît, la solution est légèrement bouillie et l'intégralité de la précipitation est à nouveau vérifiée.
Le précipité de sélénium est filtré à travers un creuset filtrant prépesé et lavé cinq à six fois à l'eau chaude, 2 à 3 fois à l'alcool.
Le creuset avec le précipité est placé dans un four et séché à une température de 105°C à 110°C pendant 1 heure, refroidi dans un dessiccateur et pesé. Le séchage et la pesée du précipité sont répétés jusqu'à obtention d'un poids constant.
6.5 Traitement des résultats de mesure
La fraction massique de sélénium X ,%, lors de l'utilisation de la méthode gravimétrique, est calculée par la formule
où m est la masse du creuset avec dépôt de sélénium, g ;
m est le poids du creuset, g ;
m est le poids de l'échantillon de sélénium, g.
6.6 La moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits dans des conditions de répétabilité à un niveau de confiance Р = 0,95 ne dépasse pas les valeurs de la limite de répétabilité r indiquées dans le tableau 1.
Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 (paragraphe
6.7 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité R indiquées dans le tableau 1. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 peuvent être utilisées.
6.8 En cas de désaccord dans l'évaluation de la fraction massique de sélénium, la méthode iodométrique est utilisée.
Bibliographie
| [une] | Caractéristiques TU 6-09-5360-88* | Phénolphtaléine |
| ________________ * Les spécifications mentionnées ci-après ne sont pas données. Voir le lien pour plus d'informations. — Note du fabricant de la base de données. | ||
| [2] | Caractéristiques TU 6-09-1181-89 | Papier indicateur universel pour déterminer le pH 1-10 et 7-14 |
| [3] | Caractéristiques TU 264221-001-05015242-07* | Filtres sans cendre (rubans blancs, rouges, bleus) |
______________________ * Valable sur le territoire de la Fédération de Russie. | ||
_________________________________________________________________________
UDC 669.776:543.06:006.354 MKS 77.120.99
Mots clés : sélénium technique, indicateurs de précision de mesure, instruments de mesure, traitement des résultats de mesure
