GOST 1367.4-83
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
ANTIMOINE
GOST 1367.4-83 au lieu de
Méthodes de détermination de l'arsenic
antimoine. Méthodes de dosage de l'arsenic OKSTU 1709
Par décret du Comité d'État pour les normes de l'URSS du 16 décembre 1983 L "6012, la date d'introduction a été fixée au 01.01.85
La limitation de la durée de validité a été supprimée en vertu du protocole .\s 4-93 du Interstate Council for Standards. métrologie et certification (IUS 4−94)
Cette norme établit une méthode colorimétrique pour le dosage de l'arsenic de 2 * 10-5 à 4 I0 -4 % et une méthode photométrique pour le dosage de l'arsenic de 0,008 à 4,0 % dans l'antimoine.
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon
2. MÉTHODE COLORIMÉTRIQUE
La méthode est basée sur la réaction de formation d'arsenic-bleu de molybdène, qui est extrait avec de l'alcool nozoamylique. Auparavant, l'arsenic était séparé de l'antimoine et des éléments apparentés (silicium, phosphore, etc.) par extraction au tétrachlorure de carbone d'une solution de sulfate chlorhydrique.
2.1. Instrumentation, réactifs et solutions
Verres à quartz selon
Verres de laboratoire en verre conformes à
Entonnoirs diviseurs d'une capacité de 25 et 50 cm 3 .
Fioles jaugées selon
Eprouvettes selon
Béchers selon
Pipettes avec divisions selon NTD d'une capacité de 1, 2 et 5 cm 3 .
Cylindres en verre colorimétrique de 200 mm de long. 10 mm de diamètre avec bouchons rodés.
Eau bi-distillée : préparée en distillant de l'eau distillée dans un appareil de distillation à quartz.
Acide sulfurique de pureté spéciale selon
Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon
Acide ascorbique selon NTD, solution avec une fraction massique de 0,5%.
Permanganate de potassium selon
Tétrachlorure de carbone selon
Molybdate d'ammonium selon
Sulfate d'hydrazine selon
Hydroxyde de sodium selon
Hydroxyde de potassium selon
Publication officielle Réimpression interdite
Edition avec amendement n° I, approbation." en mars 1989 (IUS 6-89).
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S. 2
Alcool isoamylique selon
Anhydride d'arsenic selon
Solutions d'arsenic, standard.
Solution A : 0,132 g d'anhydride d'arsenic sont placés dans un verre d'une contenance de 100 cm 3 , on verse 10 cm 3 de soude. Puis la solution d'arsenic est versée dans une fiole jaugée de 1 dm 3 , complétée d'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée.
I cm 3 de solution, A contient 0,1 mg d'arsenic.
Solution B : 1 cm 3 de solution A est versé dans une fiole jaugée de 100 cm 3 , complétée d'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée, préparée le jour de l'utilisation.
1 cm 3 de solution B contient 1 µg d'arsenic.
(Édition révisée, Rev. No. 1).
2.2. Réalisation d'une analyse
2.2.1. Un échantillon de grades d'antimoine SuOOO, SuOOOO. SuOOOOP, SuOOOOO d'une masse de 0,5 g sont placés dans un verre de quartz d'une contenance de 50 ou 100 cm 3 ; 5 cm* d'acide sulfurique concentré sont ajoutés, le verre est recouvert d'un verre de montre et dissous lorsqu'il est chauffé. Après dissolution de l'échantillon, le verre est retiré de la cuisinière et refroidi à température ambiante, puis dans de l'eau glacée. Sans retirer le verre du bol avec de l'eau glacée, retirer le verre de montre, ajouter 15 cm 3 de tétrachlorure de carbone puis, en remuant doucement, ajouter de l'acide chlorhydrique concentré par petites portions jusqu'à ce que les sulfates se dissolvent (cela consomme environ 3-4 cm 3 d'acide) . Le contenu du verre est versé dans une ampoule à décanter d'une capacité de 50 cm 3 en lavant les parois du verre avec de l'acide chlorhydrique concentré (12 cm 3 d' acide sont utilisés au total). Boucher l'ampoule à décanter et extraire l'arsenic en agitant vigoureusement l'ampoule pendant 1 min. Après séparation des liquides, la couche de tétrachlorure de carbone est versée dans une autre ampoule à décanter d'une capacité de 25 cm3 et lavée avec 5 cm3 d' acide chlorhydrique en agitant l'ampoule pendant quelques secondes. Après 5 minutes, une couche de tétrachlorure de carbone est versée dans une troisième ampoule à décanter de capacité 25 cm 5 et l'arsenic est réextrait par 5 cm 3 d' eau en agitant l'ampoule pendant 1 minute. La couche précipitée de tétrachlorure de carbone est jetée (une séparation de phase soigneuse doit être surveillée) et l'extrait aqueux est transféré dans un cylindre pour la colorimétrie.
Il convient d'effectuer la dissolution des échantillons d'antimoine et la séparation de l'arsenic par extraction au tétrachlorure de carbone en parallèle sur plusieurs échantillons.
Après collecte des réextraits aqueux dans des éprouvettes pour colorimétrie, une solution de permanganate de potassium leur est ajoutée goutte à goutte jusqu'à l'apparition d'une légère coloration rose. Après 5 minutes, une solution fraîchement préparée d'acide ascorbique est également ajoutée goutte à goutte jusqu'à ce que les solutions deviennent incolores. Puis 0,5 cm 3 d'une solution d'acide fondu d'ammonium sont versés dans les cylindres. 0,2 cm 3 de solution de sulfate d'hydrazine, agiter le contenu des cylindres après ajout de chaque réactif.
Ensuite, les cylindres avec les solutions sont immergés dans un verre d'eau bouillante et conservés pendant 5 minutes à partir du moment où l'eau bout. Ensuite, les cylindres sont refroidis, 1 cm 3 ou plus (selon la teneur en arsenic) d'alcool isoamylique sont ajoutés, agités 10 à 15 fois et la couleur de la couche organique décantée est comparée à la couleur des extraits de l'échelle de comparaison .
Simultanément, trois expériences de contrôle sont réalisées pour les réactifs à toutes les étapes de l'analyse.
2.2.2. Préparation de solutions de référence
Dans des éprouvettes de même diamètre ; « avec des bouchons rodés, verser une solution étalon B en quantité correspondant à 0,05 ; 0,10 : 0,20 ; 0,40 ; 0,60 ; 0,80 ; 1,0 μg d'arsenic, ajouter le bidistillé jusqu'à un volume de 5 cm 3 , acidifier la solution avec 2-3 gouttes de solution d'acide chlorhydrique I mol/dm 3 , ajouter goutte à goutte une solution de permanganate de potassium jusqu'à l'apparition d'une légère coloration rose, puis une solution d'acide ascorbique puis procéder comme indiqué au paragraphe
L'échelle de comparaison est préparée simultanément avec l'analyse des échantillons analysés.
(Édition révisée, Rev. No. 1).
2.3. Traitement des résultats
2.3.1. La fraction massique d'arsenic (L) en pourcentage est calculée par la formule
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GOST 1367.4−83 S. 3
^ (t, - t 2 ) • 100 ' "t ■ 1000-1000 '
où m est la masse d'arsenic dans la solution de l'échantillon analysé, μg ;
t, est la valeur moyenne de la masse d'arsenic dans les solutions des expériences témoins, µg : t est le poids de l'échantillon d'antimoine, g.
2.3.2. La différence entre les deux résultats de déterminations parallèles et la différence entre les deux résultats de l'analyse à un niveau de confiance P = 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. une.
Tableau I
| Masse dolm d'arsenic, % | Écart absolument* admissible. % | |
| convergence | PONTS VOSII |HI11DRIVE | |
| Ou clé 0.000020 à 0.000040 ". | 0,000015 | 0,000018 |
| St. 0,000040 "0,000100 * | 0,000020 | 0,000024 |
| » 0,000 NK) * 0,000200 . | 0,000030 | 0,000036 |
| * 0,00020 * 0,00040 | 0,00005 | 0,00006 |
(Édition révisée, Rev. No. 1).
3. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE
La méthode est basée sur la réduction de l'arsenic à l'état élémentaire avec de l'hypophosphite de sodium et du chlorure d'étain et 6 mol/dm 5 dans une solution d'acide chlorhydrique en présence de cuivre comme catalyseur.
3.1. Matériel, réactifs et solutions
Spectrophotomètre ou couleur photoélectrique. mètre de tout type pour la mesure dans la région visible du spectre.
Verres de laboratoire en verre conformes à
Flacons en verre de laboratoire selon
Fioles jaugées selon
Béchers selon
Pipettes avec divisions selon NTD d'une capacité de 1, 2, 5 et 10 cm 3 .
Entonnoirs en verre selon
Acide chlorhydrique selon
Peroxyde d'hydrogène selon
Sulfate de cuivre selon
Phosphate de sodium (hypophosphite de sodium) selon
Dichlorure d'étain selon TU 6-09-5384-88, une solution avec une fraction massique de 20% \ 20 g du réactif est dissoute par ébullition dans 50 cm 3 d' acide chlorhydrique concentré. La solution est refroidie, versée dans un bécher et complétée jusqu'à un volume de 100 cm 3 avec de l'eau.
Hydroxyde de sodium selon
Anhydride d'arsenic selon
Solution étalon d'arsenic : 0,132 g d'anhydride d'arsenic sont placés dans un bêcher de 100 cm 3 de capacité, 10 cm 3 de solution de pyroxyde de sodium sont versés. La solution est versée dans une fiole jaugée de 1 dm 3 , complétée d'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée.
1 cm 3 de solution contient 0,1 mg d'arsenic.
(Édition révisée, Rev. No. 1).
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S. 4
3.2. Réalisation d'une analyse
3.2.1. Un échantillon de qualités d'antimoine SuOO, SuO, Su 1 et Su2 pesant 0,1 à 0,5 g (voir tableau 2) sera placé dans une fiole conique d'une capacité de 50 cm 3 , fermer avec un entonnoir, ajouter 5 cm3 d'acide chlorhydrique concentré et chauffer au bain-marie bouillant sous agitation continue en ajoutant progressivement goutte à goutte du peroxyde d'hydrogène jusqu'à dissolution complète de l'échantillon. Puis laissé dans un bain-marie pendant 5 à 8 min pour une décomposition complète du peroxyde d'hydrogène.
La solution résultante (dans l'analyse des qualités d'antimoine SuOO. SuO) est versée dans une fiole jaugée d'une capacité de 25 cm 1 , en lavant les parois de la fiole, dans laquelle l'échantillon a été décomposé, avec de l'acide chlorhydrique (1: 1) , et le volume de la solution est ajusté avec le même acide à 10 cm 3 .
Tableau 2
| Marque d'antimoine | Les Massons partagent l'arsenic. t, % | Poids de maisska, > | Le volume du changement de races (voleur, cm | Volume aliquote heure (et thiora. cm ' |
| SuOO. suo | 0,01−0,04 | 0,25 | De partout au Canada | - |
| Di 1 | 0,04−0,10 | 0,50 | S0 | Dix |
| Su2 | 0,1−0,2 | 0,25 | cinquante | Dix |
| O | 0,2−0,4 | 0,25 | cinquante | 5 |
| ♦ | 0,4−1,0 | 0,10 | ALORS | 5 |
| " | 1,0−2,5 | 0,10 | cinquante | 2 |
| 2,5−4,0 | 0,10 | cinquante | une |
Lors de l'analyse des qualités d'antimoine Cu1 et Cy2, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm 3 et le volume de la solution est ajusté au trait avec de l'acide chlorhydrique (1:1). Pour la colorimétrie, une partie aliquote de la solution, égale à 2-10 cm 3 (voir tableau. 1), est prélevée dans une fiole jaugée d'une capacité de 25 cm 3 .
Ensuite, 2 cm 3 d'une solution de sulfate de cuivre, 1 cm 3 d'une solution de dichlorure d'étain et 5 cm 3 d'une solution d'hypophosphite de sodium ou de calcium sont versés dans un ballon avec une solution d'antimoine. Après avoir ajouté chaque réactif, la solution est agitée, complétée avec de l'acide chlorhydrique (1:1) jusqu'au trait de jauge et mélangée à nouveau. Le ballon avec la solution est plongé pendant 10 minutes dans un verre d'eau bouillante. Le flacon est ensuite retiré et refroidi.
La densité optique de la solution est mesurée sur un rocolmètre à tube photographique en utilisant un filtre de lumière avec une région de transmission de lumière d'environ 413 nm et une cuvette de 30 mm de long. Avant de boire la solution dans la cuvette, elle doit être mélangée. La solution de référence est l'eau.
Simultanément, deux expériences de contrôle sur les réactifs sont réalisées à toutes les étapes de l'analyse.
(Édition révisée, Rev. No. 1).
3.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans six des sept fioles jaugées d'une contenance de 25 cm 3 versez séquentiellement 0,2 ; 0,4 ; 0,6 ; 0,8 ; 1,0 et 1,2 cm 3 d' une solution étalon d'arsenic, ce qui correspond à 0,02 : 0,04 : 0,06 ; 0,08 ; 0,10 et 0,12 mg d'arsenic, de l'acide chlorhydrique (1:1) sont versés dans tous les flacons jusqu'à 10 cm 3 , 2 cm 3 de solution de sulfate de cuivre. 1 cm3 de solution de chlorure stanneux, 5 cm3 d'hypophosphite de sodium ou de calcium, puis procéder comme indiqué
En fonction des valeurs trouvées des densités optiques et des fractions massiques d'arsenic correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.
3.3. Traitement des résultats
3.3.1. La fraction massique d'arsenic (A) en pourcentage est calculée par la formule
(/I, - I ";) - U-100 t ■ V t -1000 '
où /i, est la masse d'arsenic trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg :
m 2 - la valeur moyenne de la masse d'arsenic dans les solutions d'expériences de contrôle, mg;
V est le volume total de la solution échantillon analysée, cm3 ;
V, est le volume d'une partie aliquote de la solution, cm3 ; m est le poids de l'échantillon d'antimoine, g.
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3.3.2. La différence entre les deux résultats de déterminations parallèles et la différence entre les deux résultats de l'analyse à un niveau de confiance P - 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. 3.
Tableau 3
| Fraction massique d'arsenic. % | Écart absolu admissible. % | |
| convergence | chevalet voe pro I IBOUII et | |
| Soit 0,008 à 0,010 inclus | 0,002 | 0,003 |
| St. 0,010 "0,020 * | 0,003 | 0,004 |
| * 0,020. 0,050 * | 0,005 | 0,006 |
| * 0,050. 0,100 * | 0,01 | 0,012 |
| . 0,100. 0,200* | 0,02 | 0,024 |
| * 0,20. 0.50" | 0,04 | 0,05 |
| * 0,50 • 1,00 * | 0,08 | 0,10 |
| * 1.0 "2.0 | 0,1 | 0,2 |
| * 2.0. 4.0* | 0,2 | 0,3 |
| (Édition révisée, Rev. No. I). | ||
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