GOST 14338.3-91
GOST 14338.3-91 Molybdène. Méthodes de détermination du phosphore
GOST 14338.3-91
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
MOLYBDÈNE
Méthodes de détermination du phosphore
Molybdène. Méthodes de dosage du phosphore
OKSTU 1709
Date de lancement 1993-01-01
INFORMATIONS DONNÉES
1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT TC N 108 "HARD-ALLOY"
DÉVELOPPEURS
Yu.A. Abramov, A.I.
2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité de normalisation et de métrologie de l'URSS
3. REMPLACER
4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES
| La désignation du NTD auquel le lien est donné | Numéro d'article, rubrique |
| GOST 3118–77 | 2.2 |
| GOST 3760–79 | 3.2 |
| GOST 3765–78 | 2.2, 3.2 |
| GOST 3772–74 | 2.2 |
| GOST 4461–77 | 2.2 |
| GOST 10652–73 | 3.2 |
| GOST 14919–83 | 2.2 |
| GOST 18300–87 | 2.2 |
| GOST 19275–73 | 3.2 |
| GOST 29103–91 | Section 1 |
| TU 6-09-803-76 | 3.2 |
La présente Norme internationale spécifie des méthodes photométriques pour le dosage du phosphore (de 0,0002 à 0,015 % de fraction massique de phosphore) dans le molybdène métal, l'oxyde de molybdène et le molybdate d'ammonium.
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon
2. MÉTHODE UTILISANT L'ORANGE XYLÉNOL (LORSQUE LA FRACTION MASSIQUE DE PHOSPHORE EST DE 0,0002 À 0,01 %)
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe d'hétéropolyacide de phosphomolybdène avec du xylénol orange. Le silicium et l'arsenic ne forment pas de composés complexes avec le xylénol orange dans ces conditions.
2.2. Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, réactifs et matériaux
Balances analytiques de tout type, permettant de peser avec une erreur ne dépassant pas 0,0002 g.
Photoélectrocolorimètre ou spectrophotomètre de tout type.
Four à moufle pour chauffer jusqu'à 500 °C.
Cuisinière électrique domestique selon
Molybdate d'ammonium (sodium) selon
70 g de sel sont dissous dans 400 ml eau chaude et filtrée à travers un filtre dense. Ajouter 250 ml à la solution
d'alcool éthylique (rectifié), laisser décanter 1 heure, puis les cristaux sont aspirés sur un Büchner, lavés plusieurs fois à l'eau et à l'alcool et séchés à l'air.
Phosphate d'ammonium disubstitué selon
Solution étalon A : Transférer 0,426 g de phosphate diammonique dans une fiole jaugée de 500 ml. diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,0002 g de phosphore.
Solution étalon B : préparée en diluant 1 ml solution, A avec de l'eau dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
.
1cm la solution B contient 0,000002 g de phosphore.
Hydroxyde de potassium, solution avec une fraction massique de 10 %.
Acide nitrique selon
Xylénol orange, solution avec une fraction massique de 0,1%, préparée au moins 10 heures avant utilisation, le réactif est vérifié pour son aptitude à la formation d'un complexe avec l'hétéroacide phosphomolybdique : dans 10 ml acétone ajouter 0,1 cm
(3-4 gouttes) solution de xylénol orange avec une fraction massique de 0,1%. Si la solution reste incolore ou a une couleur légèrement rosée, le réactif est adapté à l'analyse ; si la couleur est violette, le réactif ne forme pas de complexe avec l'hétéropolyacide phosphomolybdique.
Acide chlorhydrique selon
Phénolphtaléine, solution avec une fraction massique de 0,1 %.
Alcool éthylique rectifié selon
00.
2.3. Réalisation d'une analyse
En fonction de la fraction massique de phosphore prélever un échantillon conformément au tableau.1.
Tableau 1
| Fraction massique de phosphore, % | Poids de l'échantillon, g |
| De 0,0002 à 0,0008 inclus | 1.0 |
| St. 0,0008 "0,0015" | 0,5 |
| » 0,0015 « 0,004 « | 0,2 |
| » 0,004 « 0,01 « | 0,1 |
2.3.1. Une quantité pesée d'oxyde de molybdène est placée dans un bécher d'une capacité de 100 cm , ajouter 10cm
solution d'hydroxyde de potassium avec une fraction massique de 10% et chauffée sur une cuisinière électrique jusqu'à dissolution complète de l'échantillon.
2.3.2. Le molybdate d'ammonium est converti en oxyde de molybdène par calcination à une température de 400-450 ° C puis dissous conformément à la clause
Après refroidissement à température ambiante, la solution alcaline résultante est neutralisée avec de l'acide nitrique (1:1) selon l'indicateur phénolphtaléine et 10 ml de acide en excès. La solution est portée à ébullition.
Si un précipité se forme, il est dissous dans une solution d'hydroxyde de potassium avec une fraction massique de 10% puis neutralisé par l'indicateur phénolphtaléine avec une solution d'acide nitrique, en ajoutant 10 ml en excès. La solution a été refroidie à température ambiante et transférée dans une fiole jaugée de 100 ml.
, complété avec de l'eau jusqu'à un volume d'environ 80 cm
.
En fonction du poids de l'échantillon analysé, une solution de molybdate d'ammonium est ajoutée avec une fraction massique de 10 % dans le volume indiqué dans le tableau 2.
Tableau 2
| Poids de l'échantillon, g | Volume de solution, cm |
| 1.0 | - |
| 0,5 | 4.0 |
| 0,3 | 6.0 |
| 0,2 | 8.0 |
| 0,1 | 9.0 |
Puis pipeter dans le flacon 5 cm solution de xylénol orange avec une fraction massique de 0,1 %, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. La solution est laissée pendant 45 min pour former un composé complexe stable. Après le temps spécifié, la densité optique de la solution colorée est mesurée sur un photocolorimètre avec un filtre de lumière verte (longueur d'onde 540 nm) dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm.
Simultanément, trois expériences témoins sont réalisées pour déterminer la teneur en phosphore des réactifs. Une solution de molybdate d'ammonium avec une fraction massique de 10% dans un volume de 10 cm3 est ajoutée à la solution de l'expérience témoin. . Une solution de densité optique moyenne est utilisée comme solution de référence.
2.3.3. Un échantillon de molybdène métallique pesant 0,5 g est dissous dans 20 cm un mélange de trois volumes d'acide chlorhydrique et d'un volume d'acide nitrique. La solution est évaporée à sec sur une cuisinière électrique.
Ajouter ensuite 10 cm l'eau et évaporé à nouveau, après quoi 10 cm
une solution d'hydroxyde de potassium avec une fraction massique de 10% et chauffée sur une cuisinière électrique jusqu'à dissolution complète du précipité.
Après refroidissement à température ambiante, la solution est neutralisée avec de l'acide nitrique (1:1) selon l'indicateur phénolphtaléine et 10 ml de acide en excès. Compléter avec de l'eau à environ 80 cm
et laisser reposer 10 min. Puis pipeter dans le flacon 5 cm
solution de xylénol orange avec une fraction massique de 0,1 %.
De plus, l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe
2.3.4. Construire une courbe d'étalonnage dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml verser de 0,5 à 5,0 cm
(à des intervalles de 0,5 cm
) solution B. Entrez 10 cm
acide nitrique (1:1), ajouter de l'eau à environ 80 cm
, ajouter 10cm
une solution de molybdate d'ammonium avec une fraction massique de 0,1 %, laisser 10 minutes pour développer la couleur de l'hétéropolyacide obtenu. Ajouter ensuite 5 cm avec une pipette
solution de xylénol orange avec une fraction massique de 0,1 %, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge, mélanger et laisser reposer 45 min pour former un composé complexe coloré stable. Après le temps spécifié, la densité optique de la solution colorée est mesurée sur un photocolorimètre avec un filtre de lumière verte (longueur d'onde 540 nm) dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm.
Comme solution de référence, une solution d'une expérience de contrôle avec une valeur moyenne de densité optique de trois expériences parallèles est utilisée.
Sur la base des valeurs trouvées des densités optiques des solutions et des concentrations de phosphore correspondantes, des graphiques d'étalonnage sont construits
.
2.4. Traitement des résultats
2.4.1. Fraction massique de phosphore ( ) en pourcentage est calculé par la formule
où est la masse de phosphore dans la solution analysée, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
- poids de l'échantillon, g.
2.4.2. Écarts absolus admissibles dans les résultats des déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 3.
Tableau 3
| Fraction massique de phosphore, % | Écarts absolus admissibles, % |
| De 0,0002 à 0,001 inclus | 0,00008 |
| St. 0.001 "0.003" | 0,0004 |
| » 0,003 « 0,01 « | 0,0008 |
3. MÉTHODE AVEC APPLICATION D'ACIDE ASCORBIQUE ET D'ANTIMONOTARTARATE DE POTASSIUM (LORSQUE LA FRACTION MASSIQUE DE PHOSPHORE EST DE 0,0005 À 0,015 %)
3.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la formation d'hétéropolyacide de phosphomolybdène et sa réduction par l'acide ascorbique en présence de tartrate d'antimonyle de potassium après séparation du phosphore sur hydroxyde de béryllium.
3.2. Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, réactifs et matériaux
Ionomètre universel type EV-74.
Trilon B (complexon III), sel disodique de l'acide éthylènediaminetétraacétique selon
Sulfate de béryllium, solution à une concentration de 1 g Ve/dm . Dissoudre 19,65 g de sulfate de béryllium dans 1 dm
l'eau.
Ammoniaque d'eau selon
Liquide de rinçage : en 500 cm l'eau est ajoutée 30 cm
Solution de trilon B, 15 cm
ammoniac et dilué avec de l'eau à 600 ml
.
Acide perchlorique, densité 1,5 g/cm , dilué 1:1.
Molybdate d'ammonium selon
Mélange réactionnel : 1,74 g de molybdate d'ammonium dissous dans 100 ml eau, ajouter 21 cm
acide sulfurique, refroidir et remplir jusqu'à 250 cm
l'eau.
Acide ascorbique, solution à une concentration de 20 g/dm .
Antimoniate de potassium (tartrate de potassium antimonyl selon TU 6-09-803), solution à la concentration de 3 g/dm .
Bromure d'ammonium selon
Papier indicateur "Congo".
Ainsi que des instruments de mesure, des appareils auxiliaires, des réactifs et des matériaux donnés à temps
e.2.2.
3.3. Préparation des échantillons pour analyse
En fonction de la fraction massique de phosphore prélever un échantillon conformément au tableau.4.
Tableau 4
| Fraction massique de phosphore, % | Poids de l'échantillon, g |
| De 0,0005 à 0,0015 inclus | une |
| St. 0.001 "0.003" | 0,5 |
| » 0,002 « 0,007 « | 0,2 |
| » 0,005 « 0,015 « | 0,1 |
3.3.1. La dissolution des échantillons est effectuée conformément à la clause
3.4. Réalisation d'une analyse
Les solutions alcalines résultantes sont neutralisées avec de l'acide nitrique (1:1) en utilisant du papier indicateur Congo.
coulé 50 cm Solution de trilon B, 8 cm
solution de sulfate de béryllium, diluée avec de l'eau à 100−120 cm
et faire bouillir pendant 2-3 minutes.
La solution d'ammoniaque est versée dans la solution chaude jusqu'à une valeur de pH de 9,5 à 10 et bouillie à nouveau pendant 2 à 3 minutes.
La solution est refroidie à l'eau courante et le précipité est filtré sur un filtre de densité moyenne.
Le filtre à sédiments est lavé 5 à 6 fois avec du liquide de lavage. Le gâteau de filtration est dissous dans 30 cm acide chlorhydrique chaud (1:1). Le filtrat est recueilli dans un bécher d'une contenance de 50 ml.
*, ajouter 3 cm
acide perchlorique (1:1) et évaporer la solution en vapeurs abondantes d'acide perchlorique.
________________
* Si la teneur en arsenic dans l'échantillon est le double de la teneur en phosphore, alors après la dissolution de l'hydroxyde de béryllium, 0,1 g de bromure d'ammonium est ajouté au milieu acide chlorhydrique et évaporé à sec. Ajouter 10 cm acide chlorhydrique, et 0,1 g de bromure d'ammonium et répéter l'évaporation à sec.
Versez ensuite 25 cm * et chauffé jusqu'à ce que les sels se dissolvent. La solution refroidie est transférée dans une fiole jaugée de 50 ml.
, verser 2,5 cm
mélange réactionnel, 5 cm
acide ascorbique et 0,5 cm
solution de tartrate de potassium et d'antimoine. Après ajout de chaque réactif, le contenu du flacon est agité. Diluez ensuite jusqu'au trait de jauge avec de l'eau et mélangez à nouveau.
_________________
* Le texte correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.
La densité optique de la solution est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 825 nm sur un colorimètre photoélectrique sur un filtre de lumière rouge (longueur d'onde 750 nm) dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbante de 50 mm.
Comme solution de référence, utilisez une solution d'une expérience de contrôle avec une valeur moyenne de densité optique à partir de trois résultats parallèles sur la teneur en phosphore dans la réaction
tiwah.
3.5. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans des verres d'une contenance de 50 cm prendre de 1 à 8 cm
solution étalon B, verser 3 cm
acide perchlorique (1:1). La solution est évaporée en vapeurs abondantes d'acide perchlorique. Ajouter 25 cm3 à la solution refroidie
d'eau et transvaser la solution dans une fiole jaugée de 50 ml.
, verser 2,5 cm
mélange réactionnel, 5 cm
solution d'acide ascorbique et 0,5 cm
solution de tartrate de potassium et d'antimoine. Après ajout de chaque réactif, le contenu du flacon est agité. Diluez ensuite jusqu'au trait de jauge avec de l'eau et mélangez à nouveau.
La densité optique de la solution est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 825 nm ou sur un photoélectrocolorimètre avec un filtre de lumière rouge (longueur d'onde de 750 nm
).
3.6. Traitement des résultats
3.6.1. Fraction massique de phosphore ( ) en pourcentage est calculé par la formule
où est la masse de phosphore trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g.
est le poids de l'échantillon échantillon, g.
3.6.2. Différences dans les résultats des déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 5.
Tableau 5
| Fraction massique de phosphore, % | Écarts admissibles, % |
| De 0,0005 à 0,0010 inclus | 0,0002 |
| St. 0.0010 "0.0020" | 0,0004 |
| » 0,0020 « 0,0050 « | 0,0005 |
| » 0,005 « 0,015 « | 0,001 |
