GOST 25278.10-82

GOST 25278.10−82 Alliages et ligatures de métaux rares. Méthodes de dosage du zirconium (avec modifications n° 1, 2)

GOST 25278.10−82

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

ALLIAGES ET ALLIAGES DE MÉTAUX RARES

Méthodes de dosage du zirconium

Alliages et alliages de fonderie de métaux rares. Méthodes de dosage du zirconium

OKSTU 1709

Valable à partir du 01/07/83
jusqu'au 01.07.93*
_______________________________
* Date d'expiration supprimée
selon le protocole du Conseil interétatique
pour la normalisation, la métrologie et la certification
(IUS N 2, 1993). — Note du fabricant de la base de données.

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES

Yu.A. Karpov, E.G. Namvrina , V.G. Miskaryants , G.N. Andrianova , E.S. Danilin , M.A. Desyatkova , L.I. Kirsanova , T.M. Malyutina , E.F. Markova , V.M. Mikhailov, L.A. Nikitina , L.G. Obbruchkova , N.A. Raznitsina, N.A. Suvorova

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 26.05.82 N 2120

3. La durée du chèque est 1993.

Fréquence d'inspection — 5 ans

4. INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS

5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

6. La période de validité a été prolongée jusqu'au 01/01/93 par décret de la norme d'État de l'URSS du 29/10/87 N 4096

7. REPUBLICATION (novembre 1988) avec modification n° 1 approuvée en octobre 1987 (IUS 1-88).

INTRODUIT Amendement n° 2 adopté par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal n° 12 du 21/11/97). Développeur d'État Russie. Décret de la norme d'État de Russie du 04/06/98 N 107 a été mis en vigueur sur le territoire de la Fédération de Russie à partir du 01.07.98

La modification n° 2 a été effectuée par le fabricant de la base de données conformément au texte de l'IUS n° 6, 1998


La présente Norme internationale spécifie les méthodes suivantes pour le dosage du zirconium :

photométrique:

de 0,2 à 5 % - pour les alliages (ligatures) à base de niobium (composants : aluminium pas plus de 20 %, vanadium pas plus de 0,5 %, tungstène pas plus de 25 %, molybdène pas plus de 25 %, carbone pas plus de 0 , 2%);

de 0,5 à 5% - pour les alliages (ligatures) à base de vanadium (composants: niobium pas plus de 40%, yttrium pas plus de 30%);

spectral (de 0,3 à 3%) - pour les alliages à base de niobium et de vanadium;

complexométrique :

de 1 à 5 % pour les alliages (ligatures) à base de vanadium ne contenant pas de niobium ;

de 80 à 90% - pour les alliages binaires zirconium-aluminium;

de 5 à 30 % - pour les alliages à base de niobium ne contenant pas d'aluminium ;

de 1 à 30% - pour les alliages à base de niobium contenant de l'aluminium, et pour les alliages à base de vanadium contenant du niobium.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 26473 .0-85.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU ZIRCONIUM DANS LES ALLIAGES À BASE DE NIOBIUM

La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe coloré de zirconium avec du xylénol orange dans de l'acide sulfurique 0,2 mol/dm la solution. L'hydrolyse du niobium (alliage de base) évite l'introduction de peroxyde d'hydrogène. L'absorption des complexes de niobium, tungstène et molybdène avec le xylénol orange est prise en compte en mesurant l'absorption totale des complexes de niobium, tungstène, molybdène et zirconium par rapport à une autre aliquote égale de l'échantillon, à laquelle du Trilon B a été ajouté, masquant uniquement du zirconium.

La détermination n'interfère pas avec jusqu'à 2 mg d'aluminium, jusqu'à 7 mg d'yttrium, jusqu'à 10 mg de molybdène, jusqu'à 3 mg de tungstène et jusqu'à 50 μg de vanadium dans une solution photométrique.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou appareil similaire.

Plaque de cuisson électrique.

Four électrique à moufle avec thermostat, fournissant une température jusqu'à 1000 °C.

Les échelles sont analytiques.

Les échelles sont techniques.

Fioles jaugées d'une contenance de 50, 100 et 200 cm3 .

Pipettes sans diviser en 1, 2, 5 et 10 cm .

Microburette d'une capacité de 5 cm .

Verres chimiques d'une contenance de 100 cm .

Verres d'horloge.

Creusets en quartz haut d'une contenance de 40 cm .

Sulfate d'ammonium selon GOST 3769–78 .

Pyrosulfate de potassium selon GOST 7172–76 .

Acide sulfurique selon GOST 4204-77 et dilué 1:1, 1:5 et une solution de 0,5 mol/dm .

Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929–76 .

Sel disodique de l'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique; 2-eau (trilon B) selon GOST 10652–73 , solution 0,05 mol / dm ; préparé comme suit : 18,6 g de Trilon B sont dissous dans de l'eau chauffée (si la solution est trouble, elle est filtrée), transférés dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , refroidir et diluer au volume avec de l'eau.

Xylénol orange, solution aqueuse 1 mg/cm .

Zirconium métallique, contenant au moins 99,9 % de zirconium, sous forme de poudre ou de petits copeaux.

Solution étalon de zirconium (réserve) contenant 1 mg/cm zirconium : 0,1 g de zirconium métallique est placé dans un creuset en quartz, 2 à 3 g de pyrosulfate de potassium sont ajoutés et fondus dans un moufle à 800 ° C jusqu'à obtention d'une masse fondue transparente. La masse fondue est dissoute lorsqu'elle est chauffée dans 6 cm acide sulfurique (1:1), transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau.

Solution de zirconium (de travail) contenant 10 µg/cm zirconium, préparé le jour de l'utilisation en diluant la solution étalon avec de l'acide sulfurique 0,5 mol/dm une

00 fois.

2.2. Réalisation d'une analyse

Une partie de l'échantillon analysé de l'alliage à base de niobium pesant 0,1 g, selon la teneur en carbone, est dissoute par l'une des méthodes décrites ci-dessous.

2.2.1. Avec une fraction massique de carbone ne dépassant pas 0,03%

Une partie de l'échantillon analysé est dissoute par chauffage dans un bécher résistant à la chaleur recouvert de verre, 3,5 cm acide sulfurique concentré additionné de 1 g de sulfate d'ammonium. Après décomposition complète de l'échantillon, la masse fondue est refroidie, 0,3 cm peroxyde d'hydrogène, environ 30 cm eau, chauffée jusqu'à dissolution complète de la masse fondue ; la solution résultante est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau.

2.2.2. Lorsque la fraction massique de carbone est supérieure à 0,03 %

Une partie de l'échantillon à analyser est placée dans un creuset en quartz, 4 g de pyrosulfate de potassium et quelques gouttes d'acide sulfurique concentré sont ajoutés et fondus dans un four à moufle à une température de 800 à 900 °C jusqu'à ce qu'une masse fondue transparente soit obtenu. La masse fondue est dissoute lorsqu'elle est chauffée dans 6 cm acide sulfurique (1:1) contenant 0,3 cm peroxyde d'hydrogène.

La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 100 ml. , refroidir, porter au trait avec de l'eau (l'acidité de la solution est de 0,5 mol/dm pour l'acide sulfurique). Avec la teneur en zirconium attendue supérieure à 1%, la solution résultante est à nouveau diluée: 10 cm solution dans une fiole jaugée de 100 ml et porter au trait avec de l'acide sulfurique 0,5 mol/dm (la deuxième dilution doit être prise en compte lors du calcul de la fraction massique de zirconium au paragraphe 2.3).

Pour le dosage du zirconium dans deux fioles jaugées de 50 ml prélever des aliquotes égales de la solution contenant 15-35 μg de zirconium, diluer à 20 ml acide sulfurique 0,5 mol/dm . Dans l'un des flacons, 0,2 cm Solution de trilon B, mélanger. Puis 1 cm est versé dans les deux flacons. solution de xylénol orange, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. Après 20 minutes (les solutions colorées sont stables au maximum 40 minutes à partir du moment où les réactifs sont ajoutés), la densité optique de la solution ne contenant pas de Trilon B est mesurée par rapport à la solution avec Trilon B sur un photoélectrocolorimètre à 536 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm.

La masse de zirconium est trouvée selon le graphique d'étalonnage.

(Édition modifiée, Rev.

. n° 1).

2.2.3. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles jaugées de 50 ml injecté à partir d'une microburette de 1,0 à 4,0 cm3 solution de travail de zirconium avec un intervalle de 0,5 cm . Tous les flacons sont remplis jusqu'à 20 cm acide sulfurique 0,5 mol/dm , 1cm solution de xylénol orange, en agitant après avoir ajouté chaque réactif, diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Tous les réactifs sont ajoutés dans l'un des flacons, à l'exception du zirconium (solution zéro). Après 30 minutes, la densité optique des solutions est mesurée sur un photoélectrocolorimètre à 536 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm par rapport à la solution zéro. A partir des données obtenues, une courbe d'étalonnage est construite en coordonnées : la valeur de la densité optique est la masse de zirconium. Des points séparés du graphique sont vérifiés simultanément avec l'analyse des échantillons

.

2.3. Traitement des résultats

2.3.1. Fraction massique de zirconium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de zirconium trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- le volume d'une partie aliquote de la solution prélevée pour la détermination, cm ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

2.3.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles et les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 1.

Tableau 1

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU ZIRCONIUM DANS LES ALLIAGES À BASE DE VANADIUM SANS NIOBIUM

La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe coloré de zirconium avec du xylénol orange dans de l'acide sulfurique 0,2 mol/dm la solution.

Le dosage n'interfère pas jusqu'à 10 mg d'yttrium et jusqu'à 5 mg de vanadium avec une teneur en zirconium dans le volume photométrique d'au moins 25 μg.

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou appareil similaire.

Plaque de cuisson électrique.

Four électrique à moufle avec thermostat, fournissant une température jusqu'à 1000 °C.

Les échelles sont analytiques.

Les échelles sont techniques.

Fioles jaugées d'une contenance de 50, 100 et 200 cm3 .

Pipettes sans diviser en 1, 2, 5 et 10 cm .

Microburette d'une capacité de 5 cm .

Eprouvette graduée d'une capacité de 50 cm3 .

Creusets en quartz haut d'une contenance de 40 cm .

Sulfate d'ammonium selon GOST 3769–78 .

Pyrosulfate de potassium selon GOST 7172–76 .

Acide sulfurique selon GOST 4204-77 et dilué 1:1, 1:5 et une solution de 0,5 mol/dm .

Sel disodique d'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique, 2-aqueux (trilon B) selon GOST 10652–73 , solution 0,05 mol/dm ; préparé comme suit : 18,6 g de Trilon B sont dissous dans de l'eau chauffée (si la solution est trouble, elle est filtrée), transférés dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , refroidir et diluer au volume avec de l'eau.

Xylénol orange, solution aqueuse 1 mg/cm .

Zirconium métallique, contenant au moins 99,9 % de zirconium, sous forme de poudre ou de petits copeaux.

Solution étalon de zirconium (réserve) contenant 1 mg/cm zirconium : 0,1 g de zirconium métallique est placé dans un creuset en quartz, 2 à 3 g de pyrosulfate de potassium sont ajoutés et fondus dans un moufle à 800 ° C jusqu'à obtention d'une masse fondue transparente. La masse fondue est dissoute lorsqu'elle est chauffée dans 6 cm acide sulfurique (1:1), transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau.

Solution de zirconium (de travail) contenant 10 µg/cm zirconium, préparé le jour de l'utilisation en diluant la solution étalon avec de l'acide sulfurique 0,5 mol/dm .

(Édition révisée, de

m.N 1).

3.2. Réalisation d'une analyse

Une partie de l'échantillon analysé pesant 0,1 g sous forme de petits copeaux est placée dans un creuset en quartz, 2 à 4 g de pyrosulfate de potassium sont ajoutés et fondus dans un moufle à une température de 900 ° C jusqu'à l'obtention d'une masse fondue homogène. La masse fondue est dissoute lorsqu'elle est chauffée dans 36 cm acide sulfurique (1:5), la solution est refroidie et transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 200 ml , diluer au trait avec de l'eau.

Pour le dosage du zirconium dans une fiole jaugée de 50 ml prélever une aliquote de la solution contenant 25 à 35 μg de zirconium, diluer à 20 cm3 acide sulfurique 0,5 mol/dm , verser 1cm solution de xylénol orange, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée sur un photoélectrocolorimètre à 536 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm par rapport à la solution zéro.

La masse de zirconium est trouvée selon le graphique d'étalonnage, construit conformément à la clause 2.2.3.

(Édition modifiée, Rev. N 1)

.

3.3. Traitement des résultats

3.3.1. Fraction massique de zirconium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de zirconium trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- le volume d'une partie aliquote de la solution prélevée pour la détermination, cm ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

3.3.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles et les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 2.

Tableau 2

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU ZIRCONIUM DANS LES ALLIAGES À BASE DE VANADIUM CONTENANT DU NIOBIUM

La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe coloré avec du xylénol orange dans du sulfate 0,2 mol/dm la solution. L'hydrolyse du niobium est empêchée par l'introduction de sulfate d'ammonium. L'absorption du complexe de niobium avec le xylénol orange est prise en compte en mesurant l'absorption totale des complexes de niobium et de zirconium avec le xylénol orange par rapport à une autre aliquote égale de l'échantillon, à laquelle du Trilon B a été ajouté, masquant uniquement le zirconium. Le dosage n'interfère pas jusqu'à 10 mg de niobium et jusqu'à 5 mg de vanadium avec une teneur en zirconium dans le volume photométrique d'au moins 25 μg de zirconium.

4.1. Matériel, réactifs et solutions

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou appareil similaire.

Plaque de cuisson électrique.

Les échelles sont analytiques.

Les échelles sont techniques.

Four électrique à moufle avec thermostat, fournissant une température jusqu'à 1000 °C.

Fioles jaugées d'une contenance de 50, 100 et 200 cm3 .

Pipettes sans diviser en 1, 2, 5 et 10 cm .

Microburette d'une capacité de 5 cm .

Creusets en quartz haut d'une contenance de 40 cm .

Eprouvette graduée d'une capacité de 50 cm3 .

Pyrosulfate de potassium selon GOST 7172–76 .

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , et dilué 1:1, 1:5 et une solution de 0,5 mol/dm .

Sel disodique d'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique, 2-aqueux (trilon B) selon GOST 10652–73 , solution 0,05 mol/dm ; préparé comme suit : 18,6 g de Trilon B sont dissous dans de l'eau chauffée (si la solution est trouble, elle est filtrée), transférés dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , refroidir et diluer au volume avec de l'eau.

Xylénol orange, solution 1 mg/cm .

Zirconium métallique, contenant au moins 99,9 % de zirconium, sous forme de poudre ou de petits copeaux.

Solution étalon de zirconium (réserve) contenant 1 mg/cm zirconium : 0,1 g de zirconium métallique est placé dans un creuset en quartz, 2 à 3 g de pyrosulfate de potassium sont ajoutés et fondus dans un moufle à 800 ° C jusqu'à obtention d'une masse fondue transparente. La masse fondue est dissoute lorsqu'elle est chauffée dans 6 cm acide sulfurique (1:1), transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau.

Solution de zirconium (de travail) contenant 10 µg/cm zirconium, préparé le jour de l'utilisation en diluant la solution étalon avec de l'acide sulfurique 0,5 mol/dm 100 fois.

(Édition révisée, de

m.N 1).

4.2. Réalisation d'une analyse

Une partie de l'échantillon analysé pesant 0,1 g sous forme de petits copeaux est placée dans un creuset en quartz, 2 à 4 g de pyrosulfate de potassium sont ajoutés et fondus dans un moufle à une température de 900 ° C jusqu'à l'obtention d'une masse fondue homogène. La masse fondue est dissoute lorsqu'elle est chauffée dans 36 cm acide sulfurique (1:5) contenant 5 g de sulfate d'ammonium, la solution est refroidie et transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 200 ml , diluer au trait avec de l'eau.

Pour le dosage du zirconium dans deux fioles jaugées de 50 ml prélever des aliquotes égales de la solution contenant 25 à 35 µg de zirconium, diluer à 20 ml acide sulfurique 0,5 mol/dm . Dans l'un des flacons, 0,2 cm Solution Trilon B et mélanger. Puis 1 cm est versé dans les deux flacons. solution de xylénol orange, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. Après 20 minutes (les solutions colorées sont stables au maximum 30 minutes à partir du moment où les réactifs sont ajoutés), la densité optique de la solution ne contenant pas de Trilon B est mesurée par rapport à la solution avec Trilon B sur un photoélectrocolorimètre à 536 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm.

La masse de zirconium est trouvée selon le graphique d'étalonnage, construit conformément à la clause 2.2.3.

(Édition modifiée, Rev. N 1)

.

4.3. Traitement des résultats

4.3.1. Fraction massique de zirconium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de zirconium trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

- le volume d'une partie aliquote de la solution prélevée pour la détermination, cm ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

4.3.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles et les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 3.

Tableau 3

(Édition modifiée, Rev. N 1).

5. MÉTHODE SPECTRALE POUR LE DOSAGE DU ZIRCONIUM DANS LES ALLIAGES À BASE DE NIOBIUM ET DE VANADIUM

La méthode est basée sur la dépendance de l'intensité des raies spectrales du zirconium sur sa fraction massique dans l'échantillon analysé lorsque le spectre est excité dans une décharge à étincelle condensée.

5.1. Equipements, matériels et réactifs

Spectrographe de diffraction DFS-8 avec un réseau de 600 lignes/mm (configuration complète avec un support universel) ou un appareil similaire.

Générateur d'étincelles IG-3 ou générateur similaire.

Un four électrique à moufle avec un thermostat fournissant une température de 800−900 °C.

Microphotomètre MF-2 ou appareil similaire.

Spectroprojecteur type PS-18 ou type similaire.

Creusets coupelles quartz ou platine.

Les échelles sont analytiques.

Échelles de torsion type BT-500 ou type similaire.

Dispositif pour affûter les électrodes en graphite.

Mortier et pilon en agate.

Électrodes en graphite V-3, de 6 mm de diamètre avec un évidement sphérique à l'extrémité (rayon de la sphère - 5 mm, profondeur - 1 mm) et affûtées sur un hémisphère convexe avec un rayon de 5 mm.

Vaseline.

Mernik - une plaque de 4 mm d'épaisseur avec un trou percé d'un diamètre de 5 mm.

Une plaque de verre 9x12 pour mélanger l'échantillon avec de la vaseline.

Plaques photographiques spectrales 9x12 type 2 Chuv. 15 unités ou similaire, fournissant un noircissement normal des lignes analytiques.

Pentoxyde de vanadium contenant du zirconium au niveau 0,05 %.

Pentoxyde de niobium contenant du zirconium au niveau 0,05 %.

Dioxyde de zirconium.

Échantillon standard de l'industrie de composition d'alliage 5 VMT OSO 48-4-1-90 (1-78).

Un ensemble d'échantillons standard de l'industrie de la composition de l'alliage niobium-zirconium (ensemble 2) OSO 48−4 (12−17)-87.

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300–87 .

Développeur selon GOST 10691 .1-84.

Chlorure d'ammonium selon GOST 3773–72 .

Fixateur: 300 g de sulfate de sodium, 20 g de chlorure d'ammonium selon GOST 3773–72 sont dissous respectivement dans 700 et 200 ml eau, verser les solutions résultantes ensemble et porter le volume total avec de l'eau à 1 dm .

Chronomètre.

Ouate pour essuyer une spatule, un mortier, une échelle de bateau.

Papier calque pour faire des sacs.

Spatule pour prélèvement d'échantillons.

Scalpel pour couper du papier calque.

Pince à épiler pour placer les électrodes dans les supports de trépied avant la prise de vue.

Lampe infrarouge IKZ-500 avec un régulateur de tension RNO-250-0.5 ou un régulateur de type similaire.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

5.2. Préparation à l'analyse

5.2.1. Préparation de l'échantillon principal de référence (CRM) contenant 6 % de zirconium

1,3442 g de pentoxyde de niobium ou 1,6780 g de pentoxyde de vanadium sont mélangés dans un mortier d'agate sous une couche d'alcool (50 cm ) pendant 1,5 à 2 heures avec 0,0810 g de dioxyde de zirconium. (Avant le prélèvement, les oxydes sont calcinés à une température de 400 °C jusqu'à poids constant).

Le mélange est séché sous une lampe infrarouge jusqu'à poids constant.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

5.2.2. Préparation des échantillons de référence (RC)

Les échantillons de référence sont préparés par dilution successive de l'échantillon de référence principal, puis de chaque échantillon suivant avec du niobium ou du pentoxyde de vanadium.

La fraction massique de zirconium (en pourcentage par rapport à la teneur en métal de l'alliage) et le poids des échantillons introduits dans le mélange sont indiqués dans le tableau 4.

Tableau 4

Les mélanges sont broyés au mortier sous une couche d'alcool (50 cm ) pendant 1,5 à 2 h et séché sous une lampe infrarouge.

Des échantillons de référence à base de pentoxyde de vanadium sont placés dans des creusets en quartz ou des coupelles en platine, placés dans un four à moufle à une température de 850 ° C et conservés pendant 1 à 1,5 heure.Le creuset (coupe) avec la masse fondue prélevée dans le four à moufle est refroidi à l'air, en humidifiant la masse fondue 10 cm de l'alcool. En déformant légèrement les parois du gobelet (lors de l'utilisation d'un gobelet en platine), retirez le fondu et broyez-le soigneusement avec 10 cm alcool dans un mortier d'agate. Le mélange est séché sous une lampe infrarouge jusqu'à poids constant.

Les échantillons de comparaison sont stockés dans des bocaux ou des sacs en plastique.

Lors de l'analyse d'alliages de niobium, au lieu d'échantillons de référence, il est permis d'utiliser des échantillons standard de l'industrie de la composition niobium-zirconium (ensemble 2).

(Édition modifiée, Rev. N 1).

5.3. Réalisation d'une analyse

Un échantillon pesé de 0,5 g est placé dans un creuset en quartz ou une coupelle en platine et calciné dans un moufle jusqu'à poids constant à 850°C. Les oxydes sont retirés du creuset ou de la coupe en platine comme décrit en 5.2.2 et soigneusement triturés. Peser 40 mg de l'échantillon préparé sur une balance de torsion et le mélanger avec de la vaseline, prélevée avec un appareil de mesure, sur une plaque de verre à l'aide d'une spatule. Le mélange résultant est appliqué avec une spatule sur trois électrodes avec un évidement sphérique à l'extrémité. L'électrode d'échantillon est placée dans le support inférieur du support. Une électrode de carbone aiguisée sur un hémisphère convexe est installée dans le support supérieur. L'indice d'échelle de longueur d'onde du spectrographe est réglé de sorte que la région spectrale d'environ 320 nm se trouve au milieu du spectrogramme. Le diaphragme intermédiaire sur le condenseur est choisi de manière à assurer un noircissement normal des raies analytiques. Une étincelle est allumée entre les électrodes.

Si la sensibilité de la plaque photographique ne permet pas un noircissement normal des lignes analytiques, les spectres de deux paires d'électrodes sont photographiés à un endroit de la plaque photographique. Les mêmes opérations sont effectuées avec des échantillons de comparaison dont les spectres sont photographiés sur la même plaque photographique. Le spectre de chaque échantillon analysé (ou échantillon de référence) est photographié trois fois. Sur la même plaque photographique, dans le cas de l'analyse des alliages de niobium, six spectres de l'échantillon standard industriel oxydé de la composition de l'alliage 5 VMC sont photographiés.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

5.4. Traitement des résultats

5.4.1. Dans chacun des spectrogrammes obtenus, le noircissement de la raie analytique du zirconium est retrouvé par photométrie ( ) et les lignes de comparaison ( ) (tableau 5) et calculer les différences de noircissement .

Trois valeurs , , obtenu à partir de trois spectrogrammes prélevés pour chaque échantillon, trouver la moyenne arithmétique ( ).

Sur la base des résultats de la photométrie des spectres des échantillons de comparaison, des graphiques d'étalonnage sont construits dans les coordonnées , où est le logarithme de la fraction massique de l'élément à déterminer dans l'échantillon de comparaison.

Tableau 5

(Édition modifiée, Rev. N 1).

Dans le cas de l'analyse des alliages de niobium, on trouve la valeur moyenne arithmétique ( ) pour un échantillon standard de VMT en alliage 5, se trouvent dans le système de coordonnées position ponctuelle ; , où est la concentration de niobium dans l'alliage analysé ; 0,85 est la teneur en zirconium dans l'échantillon standard, 92 est la fraction massique de niobium dans l'échantillon standard, et à travers ce point un graphique est tracé parallèlement au graphique construit à partir des échantillons de référence (coefficient tient compte de l'évolution de la concentration en niobium de l'alliage analysé par rapport à la teneur en niobium de l'échantillon étalon). La fraction massique de zirconium est trouvée à partir des résultats de photométrie des spectres à l'aide d'une courbe d'étalonnage.

5.4.2. Les écarts entre les résultats de trois déterminations parallèles (la différence entre les plus grands et les plus petits) et les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 6.

Tableau 6

(Édition modifiée, Rev. N 1).

5.4.3. (Exclu, Rév. N 1).