GOST 23862.0-79

GOST 23862.0−79 Métaux de terres rares et leurs oxydes. Exigences générales pour les méthodes d'analyse (avec amendements n° 1, 2)

GOST 23862.0-79

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

MÉTAUX DE TERRES RARES ET LEURS OXYDES

Exigences générales pour les méthodes d'analyse

Métaux de terres rares et leurs oxydes. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

ISS 77.120.99
OKSTU 1709

Date de lancement 1981-01-01

Par décret du Comité d'État de l'URSS sur les normes du 19 octobre 1979 N 3988, la date d'introduction a été fixée au 01.01.81

La période de validité a été levée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-95)

ÉDITION avec modifications N 1, 2, approuvée en avril 1985, mai 1990 (IUS 7-85, 8-90).

1. Cette norme établit des exigences générales pour les méthodes d'analyse des métaux des terres rares et de leurs oxydes.

2. L'échantillonnage est effectué conformément à la documentation normative et technique des produits de ce type.

3. De l'eau distillée selon GOST 6709–72 ou de l'eau désionisée et des réactifs de qualité chimiquement pure sont utilisés pour préparer les solutions et les analyses, sauf si d'autres qualifications ou une méthode de purification spéciale pour cette analyse sont indiquées.

4. L'eau déionisée est obtenue en faisant passer de l'eau distillée à travers des colonnes chromatographiques remplies d'un échangeur de cations KU-1 ou similaire et d'un échangeur d'anions AN-1 ou similaire.

5. Les poids de l'échantillon analysé et du matériel utilisé pour préparer les échantillons de référence et les solutions étalons sont pesés avec une erreur maximale de 0,00025 g. Les poids de l'échantillon analysé et des échantillons de référence lors de l'analyse spectrale peuvent être pesés avec une erreur maximale. supérieur à 0,002 g.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

6. Dans l'expression "dilué 1:1, 1:2 , etc. ", les premiers chiffres désignent les parties volumiques de l'acide ou de toute solution, les seconds - les parties volumiques de l'eau.

7. L'expression « oxyde de terre rare (oxyde d'ETR), pur en termes d'impuretés détectables » signifie que ces impuretés ne sont pas détectées par la méthode d'analyse réglementée par la norme applicable.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

8. Dans la détermination spectrale chimique des impuretés d'oxyde REE dans les métaux des terres rares et leurs oxydes, une expérience de contrôle est effectuée avant chaque dix analyses, effectuant toutes les étapes de l'analyse en l'absence de base. Tous les réactifs pour les séparations par extraction-chromatographie sont préparés en quantités suffisantes pour 11 (ou plus) séparations. La teneur des impuretés déterminées dans l'expérience de contrôle doit être inférieure au minimum déterminé, indiqué dans la norme pertinente. Sinon, les réactifs sont remplacés.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

9. Il est permis de vérifier le fonctionnement de la colonne d'extraction-chromatographie à l'aide de la méthode du traceur radioactif donnée en annexe.

10. La conversion d'échantillons de métaux de terres rares en oxydes s'effectue comme suit: un échantillon du métal analysé, à l'exception du cérium, pesant 100 à 300 mg, est placé dans une coupe en quartz (lors de la détermination du silicium, il s'agit de platine) avec une capacité de 30 à 50 cm , ajouter 3-5 cm acide nitrique (1:1), dissous à température ambiante, puis, lorsqu'il est chauffé, évaporé en sels humides, traité deux fois avec de l'eau distillée, en évaporant à chaque fois la solution à sec ; le résidu sec est chauffé pour éliminer les oxydes d'azote et calciné dans un four à moufle à 900–950 °C pendant 1–2 h ; Un échantillon de cérium pesant 100–300 mg est placé dans une coupelle de quartz (dans le dosage du silicium, il s'agit de platine), oxydé par chauffage sur une cuisinière électrique, et calciné dans un four à moufle à 900–950 °C pendant 1– 2h.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

11. Il est permis d'utiliser d'autres méthodes, si leurs caractéristiques métrologiques ne sont pas inférieures aux caractéristiques des méthodes incluses dans cette collection.

12. S'il existe dans le texte de la norme des tableaux indiquant plusieurs paires de lignes analytiques pour une plage de teneurs déterminées, n'importe quelle paire peut être utilisée.

13. Il est permis d'utiliser d'autres équipements, matériaux, ustensiles et réactifs (y compris étrangers), à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas pires que celles spécifiées dans les normes pertinentes pour les méthodes d'analyse.

14. Les écarts entre les résultats des déterminations parallèles et les résultats des analyses avec une probabilité de confiance de 0,95 ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans les normes pertinentes pour les méthodes d'analyse.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

15. (Supprimé, Rev. N 2).

16. Lors du calcul des résultats des déterminations polarographiques du soufre, toutes les hauteurs de pic sont recalculées à la même sensibilité instrumentale du polarographe.

17. Les normes donnent les écarts admissibles pour plusieurs valeurs de la plage de teneurs déterminées. Les écarts admissibles pour les autres valeurs de la plage spécifiée sont calculés par interpolation linéaire.

18. Pour contrôler l'exactitude des résultats d'analyse, utilisez des échantillons standard de la composition des métaux des terres rares et de leurs oxydes, dont la composition chimique est proche des échantillons analysés.

Pour les méthodes d'analyse dans lesquelles l'écart entre les résultats est calculé comme une différence, le résultat de l'analyse RM est considéré comme exact si la valeur absolue de la différence entre les résultats de l'analyse RM et la valeur certifiée avec un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas la valeur ,

où — erreur de certification RM ;

— écart admissible entre les résultats de l'analyse ;

,

où - 1,96 (avec 0,95) est le quantile de la distribution normale ;

est un coefficient dont les valeurs pour 0,95 et des définitions parallèles sont données dans le tableau.

Pour les méthodes d'analyse dans lesquelles l'écart entre les résultats est calculé sous forme de ratio, le résultat de l'analyse RM est considéré comme exact si le ratio du résultat de l'analyse RM et de la valeur certifiée (calculer le rapport de la plus grande valeur à la plus petite) avec un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas la valeur

.

Il est permis d'utiliser des échantillons standard de l'industrie de la composition des métaux de terres rares et de leurs oxydes et des échantillons standard d'entreprises certifiées conformément à GOST 8 .315−97.

Pour contrôler l'exactitude des résultats d'analyse obtenus par la méthode spectrale, qui prévoit un mélange préliminaire du matériau analysé avec du graphite en poudre, il est permis d'utiliser un échantillon standard de la composition de la poudre de graphite (PG-27pr) GSO 2820−83 .

En l'absence d'échantillons standards de la composition, le contrôle de précision est effectué comme suit.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

18.1. La précision des résultats d'analyse lors de l'utilisation de méthodes d'analyse photométriques, fluorescentes, néphélométriques et polarographiques est contrôlée par la méthode d'addition.

L'additif doit être 2 à 3 fois plus élevé que la teneur de l'impureté à déterminer dans l'échantillon , et quand , si - la limite inférieure du contenu déterminé, l'additif doit être 2 à 3 fois supérieur à la valeur .

Les résultats d'analyse sont considérés comme exacts si la différence ( ) calculé (la teneur de l'impureté déterminée dans l'échantillon plus l'additif - ) et valeurs trouvées avec probabilité de confiance 0,95 ne dépasse pas la valeur calculée par la formule

,

où — écart admissible pour ;

— écart admissible pour .

Les différences admissibles sont indiquées dans les normes pertinentes pour les méthodes d'analyse. Sens ne doit pas dépasser la valeur , où — la limite supérieure des teneurs déterminées spécifiées dans les normes applicables.

18.2. La précision des résultats d'analyse lors de l'utilisation de méthodes d'analyse spectrale, de photométrie de flamme, de luminescence, d'activation, de spectre chimique et d'activation chimique est contrôlée pour chaque impureté déterminée lors du passage à un nouvel ensemble d'échantillons de référence ou de solutions étalons.

A cet effet, pour un même échantillon contenant l'impureté à doser dans la plage de concentration contrôlée, en utilisant l'ancien © et le nouveau (n) ensembles d'échantillons de référence ou de solutions étalons, quatre résultats d'analyse sont obtenus et les valeurs moyennes géométriques sont calculé et .

Trouvez ensuite le rapport de la plus grande des valeurs obtenues et au plus petit. Les résultats de l'analyse sont considérés comme exacts si ce rapport n'excède pas la racine carrée de l'écart admissible entre les résultats des deux analyses donné dans la norme appropriée pour une teneur égale à .

Un contrôle de précision est effectué pour chaque intervalle entre les échantillons de référence les plus proches en termes de contenu au fur et à mesure que les échantillons correspondants sont reçus pour analyse.

18.3. Il est permis de contrôler la précision des résultats d'analyse par comparaison avec les résultats d'analyse obtenus par une autre méthode normalisée. Les écarts dans les résultats d'analyse obtenus par les deux méthodes, avec une probabilité de 0,95, ne doivent pas dépasser la valeur , calculé par la formule

,

où — la tolérance donnée dans la norme pour la méthode contrôlée ;

est la tolérance donnée dans la norme pour une autre méthode normalisée.

18.1−18.3. (Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

19. Lors de l'analyse d'un échantillon sous forme de métal dans GOST 23862 .19-79, GOST 23862 .21-79-GOST 23862.36-79, le résultat est calculé sur la teneur en impuretés métalliques qu'il contient.

Lors de l'analyse d'un échantillon sous forme d'oxyde, le résultat est calculé sur la teneur en impureté métallique qu'il contient.

20. Il est permis de préparer des échantillons de comparaison pour l'analyse spectrale en utilisant d'autres quantités de substances mélangées, ainsi que d'autres combinaisons d'impuretés déterminées, tout en maintenant les valeurs des fractions massiques spécifiées dans les normes pertinentes pour les méthodes d'analyse.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

21. Les oxydes de terres rares sont calcinés avant utilisation dans un four à moufle à 900 °C jusqu'à poids constant.

22. Exigences de sécurité pour l'analyse des métaux de terres rares et de leurs oxydes - conformément à la documentation réglementaire et technique. L'ordre et les types de formation des travailleurs à la sécurité du travail - selon GOST 12 .0.004-90.

21, 22. (Introduit en plus, Rev. N 1).

23. Les bateaux, spatules et autres dispositifs de prélèvement d'échantillons sont essuyés avec du coton 0,3-0,5 g humidifié avec de l'alcool (0,5 cm par échantillon) les mortiers et les pilons sont prélavés à l'eau, puis essuyés avec du coton 0,5-1 g humidifié avec de l'alcool (3,5 cm pour 1 échantillon); support pour électrodes, pincettes, porte-électrodes sont essuyés avec du coton 0,5-1 g humidifié avec de l'alcool (3 cm ).

Sous agitation, pour maintenir le mélange dans un état pâteux, on ajoute de l'alcool 1 cm 3 pour 1 g de substances mélangées.

(Introduit en plus, Rev. N 2).

ANNEXE
Obligatoire

VERIFICATION DU BON FONCTIONNEMENT DE LA COLONNE EXTRACTION-CHROMATOGRAPHIQUE PAR LA METHODE DES INDICATEURS RADIOACTIFS

Les isotopes radioactifs ETR suivants sont utilisés : lanthane-140, cérium-141, néodyme-147, samarium-153, europium-152, europium-152m, gadolinium-159, terbium-160, dysprosium-165, holmium-166, erbium- 171, thulium-170, ytterbium-175, lutétium-177.

Les isotopes radioactifs sont obtenus en irradiant des oxydes des ETR correspondants ne contenant pas plus de 1 10 % de chacun des voisins les plus proches des ETR, dans un réacteur nucléaire avec un flux de neutrons thermiques de 1,2 10 n/cm s pendant 20 heures Chacun des oxydes irradiés est placé séparément dans des verres d'une capacité de 50 cm et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 7 mol/dm acide hydrochlorique. Chaque solution est diluée à 7 mol/dm acide chlorhydrique de sorte que pour chaque solution le taux de comptage soit (1−5) 10 imp/min/5 cm (solutions de contrôle). Préparez au moins 15 cm chaque solution témoin.

Le taux de comptage pour chaque solution est modifié sur le réglage de l'intégrale -compte, composé d'un appareil de comptage PSO2-2eM et d'un capteur à scintillation USD avec un cristal Nal (T1) (avec un puits) ou sur un appareil similaire qui fournit une modification de l'activité des isotopes radioactifs des ETR.

La solution envoyée pour mesure est placée dans une boîte en verre (type CB 24/10) d'une capacité de 18 cm (cases de mesure du taux de comptage).

Le contrôle du bon fonctionnement de la colonne chromatographique d'extraction s'effectue comme suit.

Une partie de l'oxyde de terre rare à analyser (la masse de l'échantillon est indiquée dans GOST 23862 .7-79-GOST 23862.9-79, GOST 23862 .18-79 section 4) est placée dans un verre d'une capacité de 50cm , ajouter 5cm solutions de contrôle contenant les isotopes radioactifs correspondants des ETR (voir tableau), 0,5 cm3 peroxyde d'hydrogène et chauffé jusqu'à dissolution complète de l'oxyde. La solution est évaporée en sels humides, qui sont dissous dans de l'acide chlorhydrique ou nitrique, dont le volume et la concentration sont spécifiés dans GOST 23862 .7-79-GOST 23862.9-79, GOST 23862 .18-79 section 4.

Les solutions résultantes sont passées à travers des colonnes chromatographiques d'extraction. Ensuite, la colonne est lavée avec des solutions d'élution dont les compositions sont données dans GOST 23862 .7-79-GOST 23862.9-79, GOST 23862 .18-79 section 4. La technique de travail sur la colonne est spécifiée dans GOST 23862 .7−79 section 3.

Une partie de l'éluat d'un volume égal au volume libre du sorbant (voir GOST 23862 .7-79-GOST 23862.9-79, GOST 23862 .18-79 section 4) est collectée dans un cylindre gradué et jetée. Ensuite, l'éluat est recueilli dans des tubes à essai en verre par portions de 5 cm et déterminer dans chaque portion la présence d'un isotope REE radioactif (en modifiant le taux de comptage) et l'élément de base (voir GOST 23862 .7−79 section 3). L'élution est poursuivie jusqu'au lavage complet des éléments radioactifs de la colonne.

Des portions de l'éluat, isolées avant l'apparition de la base, sont transférées à l'évaporateur, évaporées jusqu'à un volume de 5 cm et placé dans une boîte pour mesurer le taux de comptage (concentré 1).

Des portions de l'éluat isolées après élimination de la base de la colonne sont transférées dans un évaporateur, évaporées à un volume de 5 cm (concentré 2).

Concentrés 1 et 2 et 5 cm des solutions témoins d'isotopes radioactifs des ETR, libérées avant et après la base analysée (voir tableau), sont placées séparément dans des flacons de pesée pour mesurer le taux de comptage et la mesure est effectuée.

La fraction massique des ETR isolés ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est le taux de comptage pour la solution concentrée, imp/min ;

est le taux de comptage pour la solution témoin de l'isotope radioactif REE correspondant, imp/min.

La colonne est considérée comme apte au travail si la quantité de terres rares isolées n'est pas inférieure à celles indiquées dans le tableau.

ANNEXE. (Édition modifiée, Rev. N 2).