GOST 1367.5-83

Approuvé et mis en vigueur

Décret de la norme d'État de l'URSS

du 16 décembre 1983 N 6012

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

ANTIMOINE

MÉTHODES DE DÉTERMINATION DU PLOMB

antimoine. Méthodes de dosage du plomb

GOST 1367.5−83

Groupe B59

OKSTU 1709

Au lieu de GOST 1367 .5−76

Valable à partir du 1er janvier 1985

avant le 1er janvier 1990

Cette norme établit une méthode polarographique pour le dosage du plomb de 0,02 à 1,0 %, des méthodes complexométriques et au chromate pour le dosage du plomb de 0,5 à 5,0 % dans les grades d'antimoine Su00, Su0, Su1 et Su2.

(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23/03/1989 N 624)

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 1367 .0-83.

2. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE

La méthode est basée sur la polarographie du plomb sur un fond d'acide chlorhydrique. L'antimoine et l'étain, gênant le dosage, sont distillés sous forme de bromures lors de la décomposition de l'échantillon avec l'acide bromhydrique.

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Un polarographe à tension constante appliqué avec des électrodes au mercure (une cathode à goutte de mercure, un électrolyseur à anode déportée. Du mercure et une solution saturée de chlorure de potassium sont versés dans l'espace anodique) ou un polarographe oscillographique de type PO-5122, ou un type de courant alternatif de PU-1.

Verres de laboratoire en verre selon GOST 25336–82 d'une capacité de 50, 100, 500 cm3.

Fioles jaugées selon GOST 1770–74 d'une capacité de 50, 100 cm3 et 1 dm3.

Microburettes avec divisions selon GOST 1770-74 d'une capacité de 5 cm3.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 et dilué 1:3.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 et dilué 1:1, 1:3.

Acide bromhydrique selon GOST 2062–77 .

Acide ascorbique selon NTD.

(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23/03/1989 N 624)

Chlorure de potassium selon LA 6-09-5077-83, solution saturée.

(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23/03/1989 N 624)

Mercure métal selon NTD.

Plomb selon GOST 3778–77 , grade C1.

Solution étalon de plomb : un échantillon de 1,0 g de plomb est placé dans un bécher d'une capacité de 500 cm3, 30 cm3 d'acide nitrique (1:3) sont ajoutés et chauffés. Après dissolution de l'échantillon, la solution est évaporée jusqu'à obtention de sels humides, 15 cm3 d'acide chlorhydrique concentré sont ajoutés et la solution est à nouveau évaporée presque à sec. L'évaporation est répétée encore deux fois en utilisant à chaque fois 5 cm3 d'acide chlorhydrique (1:1). On ajoute au résidu 250 cm3 d'acide chlorhydrique concentré, on chauffe, on dilue à l'eau, on verse dans une fiole jaugée de 1000 cm3, on complète d'eau jusqu'au trait de jauge et on mélange.

1 cm3 de solution contient 1 mg de plomb.

2.2. Réalisation d'une analyse

2.2.1. Une pesée de 0,5 g d'antimoine de marque CuOO ou 0,2 g de marques CuO, Cu1 et Cu2 est placée dans un bêcher d'une contenance de 100 cm3, 5 cm3 d'acide nitrique concentré sont ajoutés et évaporés à sec. 100 cm3 d'acide bromhydrique sont ajoutés au résidu sec et le mélange est à nouveau évaporé à sec. Le traitement à l'acide bromhydrique est effectué deux fois en ajoutant à chaque fois 5 cm3 d'acide bromhydrique. Le résidu sec est humidifié avec 10 à 15 gouttes d'acide chlorhydrique (1:1) et de nouveau évaporé à sec. Cette opération est répétée deux fois.

30 cm3 d'acide chlorhydrique (1:3) sont ajoutés au résidu sec et chauffés pendant 5 minutes jusqu'à dissolution complète des sels. Lors de l'analyse des qualités d'antimoine Cy00, Cy0 et Cy1, la solution résultante est versée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm3, et lors de l'analyse de la qualité d'antimoine Cy2, elle est versée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm3. Ensuite, les solutions sont complétées jusqu'au trait avec de l'acide chlorhydrique (1:3), bien mélangées et laissées décanter. Si le volume de la solution est de 50 cm3, elle est utilisée dans son intégralité et une partie de la solution (30–50 cm3) est versée dans un verre sec à partir d'un volume de 100 cm3, 0,1 g d'acide ascorbique est ajouté et laissé pendant 15 à 20 minutes.

Ensuite, la solution est transférée dans l'électrolyseur, après l'avoir rincée avec la même solution, et le plomb est polarographié à un potentiel de crête de moins 0,46 V. cellule électrolytique 0,25 - 0,58 V/s. Simultanément aux échantillons analysés, un polarogramme de la solution de comparaison de plomb, préparée de la même manière que les échantillons, est réalisé.

2.2.2. Pour préparer des solutions de comparaison de plomb, une solution standard de plomb à raison de 0,1 est versée d'une microburette dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 cm3; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 ; 10 cm3, ce qui correspond à 0,1 ; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 et 10 mg de plomb. Le volume des solutions a été ajusté au trait avec de l'acide chlorhydrique (1:3) et mélangé. Environ 30 cm3 de solutions sont versés dans des verres secs d'une contenance de 50 cm3, 0,1 g d'acide ascorbique sont ajoutés, et après 15 minutes un polarogramme est réalisé.

La concentration de plomb dans les solutions de référence, respectivement, est de 1 ; 2 ; 5 ; Dix; vingt; 40 ; 60 ; 80 ; 100 mg/dm3.

2.3. Traitement des résultats

2.3.1. La fraction massique de plomb (X) en pourcentage est calculée par la formule

,

où est la hauteur d'onde de la solution d'échantillon analysée, mm ;

c est la masse de plomb dans la solution témoin, mg/dm3 ;

V est le volume de la solution échantillon analysée, cm3 ;

— hauteur d'onde de la solution de référence, mm ;

m est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

2.3.2. La différence entre les deux résultats de déterminations parallèles et la différence entre les deux résultats de l'analyse à un niveau de confiance P = 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. une.

Tableau 1

Ographyle ─ ────────────────────────────────

Fraction massique de plomb, % │Ecarts absolus admissibles, %

├────────────────────────────────────────

│ convergence │ reproductibilité

Ographyle ── ────────────────────────────────

De 0,020 à 0,040 inclus │0.005 │0.006

St. 0,040 "0,100" │0,010 │0,012

» 0,100 « 0,200 « │0,02 │0,024

» 0,20 « 0,40 «│0,03 │0,04

» 0,40 « 1,00 «│0,05 │0,06

(Clause 2.3.2 telle que modifiée par la modification n ° 1, approuvée par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23 mars 1989 N 624)

3. MÉTHODE SONOMÉTRIQUE COMPLEXE

La méthode est basée sur l'isolement du plomb sous forme de sulfate et son titrage au Trilon B dans une solution tampon acétate à pH 5-6 en présence de l'indicateur xylénol orange. L'antimoine, gênant le dosage, est distillé sous forme de bromures lors de la décomposition d'un échantillon avec du brome ou de l'acide bromhydrique.

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Béchers selon GOST 1770-74 d'une capacité de 50, 100 cm3.

Flacons de laboratoire en verre à col large selon GOST 23932–79 d'une capacité de 250 cm3.

(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23/03/1989 N 624)

Verres de laboratoire en verre conformes à GOST 25336–82 d'une capacité de 500 cm3.

Fioles jaugées selon GOST 1770–74 d'une capacité de 1 dm3.

Pipettes avec divisions selon GOST 20292–74 d'une capacité de 2, 5, 10 cm3.

Burettes selon GOST 20292–74 d'une capacité de 25 cm3.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , dilué 1:3.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 et dilué 1:1.

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , dilué 1:1, 1:6, 1:20.

Acide bromhydrique selon GOST 2062–77 .

Brome selon GOST 4109–79 .

Nitrate de potassium selon GOST 4217–77 .

Xylénol orange : 0,5 g de xylénol orange est mélangé dans un mortier en porcelaine avec 50 g de nitrate de potassium ; sert d'indicateur dans le titrage.

Acétate d'ammonium selon GOST 3117–78 , solution: 250 g d'acétate d'ammonium sont dissous dans de l'eau, 8 cm3 d'acide chlorhydrique concentré sont ajoutés et dilués avec de l'eau à 1 dm3. La solution doit avoir un pH = 5,7−6,0, qui est vérifié par du papier indicateur universel.

Plomb selon GOST 3778-77 grade C1.

Une solution standard de plomb : un échantillon de 1,0 g de plomb est placé dans un bécher d'une capacité de 500 cm3, 30 cm3 d'acide nitrique (1:3) sont ajoutés et chauffés. La solution est diluée avec de l'eau, versée dans une fiole jaugée de 500 cm3, complétée jusqu'au trait avec de l'eau et mélangée.

1 cm3 de solution contient 2 mg de plomb.

Sel disodique de l'acide éthylènediaminetétraacétique (trilon B) selon GOST 10652–73 , solution à 0,01 mol/dm3 : 3,7225 g de trilon B sont dissous dans de l'eau, filtrés dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm3, complétée jusqu'au trait de jauge avec eau et mélangé.

3.2. Réglage du titre Trilon B

Pour régler le titre de 0,01 mol / dm3 de solution de Trilon B, 10 cm3 d'une solution standard de plomb sont pipetés dans un ballon à col large d'une capacité de 250 à 300 cm3 et 5 cm3 d'acide sulfurique concentré sont ajoutés. Le contenu du ballon est évaporé à sec, refroidi et 20 cm3 d'acide sulfurique (1:6) sont ajoutés. Le ballon est fermé avec un verre de montre, porté à ébullition pendant 1 min, refroidi et laissé pendant 1 h dans de l'eau courante froide.

Le précipité de sulfate de plomb est filtré à travers une boule de masse de papier filtre, le précipité et le ballon sont lavés 2 à 3 fois avec une solution froide d'acide sulfurique (1:20) et 1 à 2 fois avec de l'eau froide. De plus, la dissolution du précipité et le titrage du plomb sont effectués conformément au paragraphe 3.3.3.

Le titre de la solution à 0,01 mol/dm3 de Trilon B (T), déterminé par le plomb, est calculé par la formule

,

où m est la masse de plomb dans une aliquote de la solution étalon, g ;

V est le volume de la solution de Trilon B à 0,01 mol/dm3 utilisée pour le titrage, cm3.

3.3. Réalisation d'une analyse

3.3.1. Décomposition avec du brome

Un échantillon d'antimoine pesant 1 g (avec une fraction massique de plomb allant jusqu'à 2%) ou pesant 0,5 g (avec une teneur en plomb plus élevée) est placé dans un ballon à col large d'une capacité de 250 à 300 cm3, 5 cm3 de on ajoute de l'acide chlorhydrique (1:1), puis avec précaution, goutte à goutte (sous agitation continue) 2 cm3 de brome (la réaction est violente). La solution résultante est évaporée sous agitation et chauffage modéré à sec. Le résidu sec est humidifié avec 2 cm3 d'acide chlorhydrique en lavant les parois du ballon avec, on ajoute 0,5 cm3 de brome et la solution est à nouveau évaporée à sec. Pour l'élimination complète de l'antimoine, le traitement du précipité avec de l'acide chlorhydrique et du brome est répété une fois de plus. Puis 5 cm3 d'acide sulfurique (1:1) sont ajoutés au précipité sec et le mélange est à nouveau évaporé à sec.

3.3.2. Décomposition avec de l'acide bromhydrique

Un échantillon d'antimoine pesant 1 g (avec une fraction massique de plomb allant jusqu'à 2 %) ou pesant 0,5 g (avec une teneur en plomb plus élevée) est placé dans un ballon à col large d'une capacité de 250 à 300 cm3, 10 cm3 de de l'acide nitrique concentré est ajouté et évaporé à sec. Puis 10 cm3 d'acide bromhydrique sont ajoutés et la solution est à nouveau évaporée à sec. 5 cm3 d'acide bromhydrique et 3 cm3 d'acide sulfurique concentré sont ajoutés au résidu sec. Le contenu du ballon est évaporé à sec.

3.3.3. Isolement du sulfate de plomb, détermination de la teneur en plomb

Après décomposition, 20 cm3 d'acide sulfurique (1:6) sont ajoutés au résidu sec après décomposition, le ballon est fermé avec un verre de montre et porté à ébullition pendant 1 min. Puis le contenu du ballon est refroidi à l'eau courante pendant 1 h et filtré sur une boule de papier filtre. Le précipité de sulfate de plomb et le ballon sont lavés 2-3 fois avec une solution froide d'acide sulfurique (1:20), puis 1-2 fois avec de l'eau froide.

Le précipité, ainsi que la masse de papier filtre, sont transférés avec une tige de verre dans un flacon dans lequel l'échantillon a été décomposé, 25 ohm3 d'une solution d'acétate d'ammonium sont ajoutés, en lavant l'entonnoir et les parois du flacon avec. Ensuite, l'entonnoir et les parois du ballon sont lavés avec 100 cm3 d'eau chaude et le contenu du ballon est chauffé pendant 5 à 10 minutes sans ébullition.

Après refroidissement de la solution, 0,1 à 0,2 g d'un mélange d'orange de xylénol et de nitrate de potassium sont ajoutés et le plomb est titré avec une solution de Trilon B jusqu'à ce que la couleur rouge-violet de la solution vire au jaune.

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. La fraction massique de plomb (X) en pourcentage est calculée par la formule

,

où V est le volume de la solution de Trilon B à 0,01 mol/dm3 utilisée pour le titrage, cm3 ;

T est le titre en plomb d'une solution à 0,01 mol/dm3 de Trilon B, g/cm3 ;

m est le poids de l'échantillon d'antimoine, g.

3.4.2. La différence entre les deux résultats de déterminations parallèles et la différence entre les deux résultats de l'analyse à un niveau de confiance P = 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. 2.

Tableau 2

Ographyle ─ ─ prochase ───

Fraction massique de plomb, % │Ecarts absolus admissibles, %

├─────────────┬────────────────────────

│ convergence │ reproductibilité

Ographyle Ography ────

De 0,40 à 1,00 TTC │0.05 │0.06

St. 1.00 "2.00" │0.10 │0.12

» 2,00 « 5,00 «│0,20 │0,24

(Clause 3.4.2 telle que modifiée par l'amendement n ° 1, approuvée par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23 mars 1989 N 624)

4. MÉTHODE CHROMÉE

Le dosage du plomb est effectué par la méthode iodométrique après précipitation sous forme de chromate. L'antimoine, qui gêne la précipitation du chromate de plomb, est préalablement éliminé sous forme de bromure.

4.1. Matériel, réactifs et solutions

Microburettes selon GOST 1770-74 d'une capacité de 5 cm3.

Verres de laboratoire en verre conformes à GOST 25336–82 d'une capacité de 100 cm3.

Flacons en verre de laboratoire selon GOST 25336–82 d'une capacité de 500 cm3.

Éprouvettes selon GOST 1770–74 d'une capacité de 5 et 10 cm3.

Entonnoirs en verre selon GOST 23932–79 .

(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23/03/1989 N 624)

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 et dilué 1:1.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 .

Acide bromhydrique selon GOST 2062–77 .

Brome selon GOST 4109–79 .

Acétate de sodium selon GOST 199–78 , solution à 15%.

Bichromate de potassium selon GOST 4220–75 , solution à 10%.

Sulfate de sodium (thiosulfate) selon GOST 27068–86 , solution 0,025 mol/dm3.

(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23/03/1989 N 624)

Iodure de potassium selon GOST 4232–74 , solution à 10%.

Amidon selon GOST 10163–76 , solution fraîchement préparée à 1%.

4.2. Réalisation d'une analyse

4.2.1. Décomposition avec du brome

Un échantillon d'antimoine pesant 1 g est placé dans un bécher d'une capacité de 100 cm3, 5 cm3 d'acide chlorhydrique (1:1) sont ajoutés, puis avec précaution, goutte à goutte (sous agitation continue) 2 cm3 de brome (le la réaction est violente). La solution résultante est évaporée avec un chauffage modéré jusqu'à siccité. Pour éliminer complètement l'antimoine, le résidu est dissous dans 2 cm3 d'acide chlorhydrique, en lavant les parois du bécher avec, un autre environ 0,5 cm3 de brome est ajouté et la solution est évaporée à sec. Le résidu sec est humidifié avec 10-15 gouttes d'acide chlorhydrique (1:1) et de nouveau évaporé à sec. Cette opération est répétée deux fois.

4.2.2. Décomposition avec de l'acide bromhydrique

Un échantillon d'antimoine de 1 g est placé dans un bêcher de 100 cm3, on y verse 5 cm3 d'acide nitrique concentré en évaporant à sec sur un bain de sable. 10 cm3 d'acide bromhydrique sont ajoutés au résidu sec et de nouveau évaporés à sec sur un bain de sable. Le traitement à l'acide bromhydrique est répété en ajoutant 5 cm3 d'acide bromhydrique. Le résidu sec est humidifié avec 10-15 gouttes d'acide chlorhydrique (1:1) et de nouveau évaporé à sec. Cette opération est répétée deux fois.

4.2.3. Précipitation du chromate de plomb et détermination de la teneur en plomb

Le résidu sec après décomposition est humidifié avec 8 à 10 gouttes d'acide chlorhydrique (1:1), légèrement chauffé pour dissoudre les sels, 50 cm3 de solution d'acétate de sodium sont ajoutés et la solution est portée à ébullition. 20 cm3 d'une solution de dichromate de potassium sont ajoutés, la solution avec le précipité est bouillie pendant 5 à 10 minutes et laissée dans un endroit chaud pendant 2 heures.

Après le temps spécifié, le précipité est filtré à travers un filtre ou une boule de masse de papier filtre et lavé à l'eau chaude jusqu'à ce que le filtre soit complètement décoloré. L'entonnoir avec le précipité est placé sur un ballon d'une contenance de 500 cm3. Le précipité de chromate de plomb sur le filtre et restant dans le bécher est dissous en deux étapes avec 10 cm3 d'acide chlorhydrique chaud (1:1), alternant avec un lavage à l'eau chaude, jusqu'à ce que le filtre se décolore. La solution résultante est refroidie, le volume est ajusté à 200 cm3 avec de l'eau, 10 cm3 d'une solution d'iodure de potassium sont ajoutés. L'iode libéré est titré avec une solution de thiosulfate de sodium, en ajoutant ce dernier à une couleur légèrement jaune, puis 3-4 gouttes de solution d'amidon sont ajoutées et le titrage est poursuivi jusqu'à ce que la couleur bleu-violet passe au vert.

4.3. Traitement des résultats

4.3.1. La fraction massique de plomb (X) en pourcentage est calculée par la formule

,

où V est le volume de la solution de thiosulfate de sodium à 0,025 mol/dm3 utilisée pour le titrage, cm3 ;

0,001725 est la quantité de plomb correspondant à 1 cm3 d'exactement 0,025 mol/dm3 de solution de thiosulfate de sodium, g ;

m est le poids de l'échantillon d'antimoine, g.

4.3.2. La différence entre les deux résultats de déterminations parallèles et la différence entre les deux résultats de l'analyse à un niveau de confiance P = 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. 2.

(Clause 4.3.2 telle que modifiée par la modification n ° 1, approuvée par le décret de la norme d'État de l'URSS du 23 mars 1989 N 624)