GOST 12225-80

GOST 12225–80 Palladium. Méthodes d'analyse (avec modifications N 1-7)

GOST 12225−80

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

PALLADIUM

Méthodes d'analyse

Palladium. Méthodes d'analyse

OKSTU 1709

Date de lancement 1981-07-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

DÉVELOPPEURS

V.A. Korneev, V.E. Avramov , M.A. Gavrilov , G.N. Verkhoturov , A.K. Dementieva

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 18 mars 1980 N 1201

La modification N 7 a été adoptée par l'Interstate Council for Standardization, Metrology and Certification (procès-verbal N 10 du 04.10.96)

Date de lancement 1997-09-01

Enregistré par le Secrétariat Technique de l'UGI N 2250

A voté pour accepter :

3. Périodicité des inspections 5 ans

4. REMPLACER GOST 12225–66

5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

6. Le décret de la norme d'État du 24 février 1992 N 175 a supprimé la limitation de la période de validité

7. REPUBLICATION (décembre 1998) avec les modifications N 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, approuvées en mai 1982, juin 1984, juillet 1985, février 1989, décembre 1990 février 1992, février 1997 (IUS 8-82 , 10-84, 10-85, 5-89, 4-91, 6-92, 5-97)


Cette norme établit des méthodes spectrométriques et spectrographiques pour la détermination de la teneur en platine, rhodium, ruthénium, iridium, plomb, or, argent, nickel, cuivre, fer, aluminium, silicium, étain, magnésium, zinc, antimoine et une méthode gravimétrique pour la détermination des impuretés volatiles, ainsi que la méthode de fluorescence spectrale aux rayons X pour la détermination du zinc.

La méthode spectrométrique est basée sur l'excitation par étincelle d'un rayonnement entre l'échantillon de palladium et la contre-électrode ou sur le transfert de l'échantillon de palladium dans un globule, l'évaporation des éléments d'impureté dans un arc DC, suivie d'une mesure photoélectrique de l'intensité de l'impureté analytique lignes.

Les impuretés sont déterminées: platine, iridium, ruthénium, antimoine, zinc et plomb - de 0,003 à 0,1% chacun; rhodium, or, fer et nickel - de 0,001 à 0,1% chacun; argent, silicium, aluminium, cuivre, magnésium - de 0,001 à 0,02% de chacun; étain de 0,0005 à 0,02 %.

La méthode spectrographique est basée sur la conversion d'un échantillon de palladium en un globule, l'évaporation des éléments d'impureté dans un arc DC et l'enregistrement photographique de leurs spectres.

Les impuretés sont déterminées : platine, rhodium, iridium, ruthénium - de 0,002 à 0,1 % chacun ; nickel, cuivre, argent, magnésium - de 0,001 à 0,01% de chacun; aluminium, silicium, plomb - de 0,001 à 0,02% de chacun; fer de 0,002 à 0,05 % ; or - de 0,001 à 0,05%; étain, zinc - de 0,0005 à 0,02%.

La méthode gravimétrique est basée sur la détermination de la fraction massique des pertes lors de la calcination par différence de masse de l'échantillon analysé avant et après calcination.

La méthode de fluorescence spectrale des rayons X est basée sur l'excitation du rayonnement secondaire du palladium par le rayonnement polychromatique d'un tube à rayons X, suivi d'une mesure d'ionisation de l'intensité de la raie analytique du zinc. Le zinc est déterminé - de 0,001 à 0,02%.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2, 4, 5, 7).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon GOST 22864 .

(Édition modifiée, Rev. N 5).

1.2. (Supprimé, Rev. N 5).

1.3. La fraction massique d'impuretés est déterminée par des méthodes spectrographiques et gravimétriques dans au moins quatre portions parallèles, par des méthodes spectrométriques - au moins à partir de quatre emplacements d'un comprimé.

1.4, 1.5. (Exclu, Rev. N 5).

2. MÉTHODE SPECTROMÉTRIQUE

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Quantomètre d'émission ARL 31000 ou un autre appareil dont la précision n'est pas inférieure.

Générateur d'étincelles unipolaire basse tension.

Appuyez sur NTR-60.

Moule en acier d'un diamètre intérieur de 40 mm.

Machine pour affûter les tiges métalliques.

Les échelles sont analytiques.

Barres de palladium d'un diamètre de 6 mm, d'une longueur de 150 mm (la fraction massique de palladium n'est pas inférieure à 99,98%), affûtées sur un cône à un angle de 90°.

échantillons d'étalonnage.

Alcool éthylique rectifié selon GOST 5962 *.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 51652-2000 est valide. Ici et plus loin. — Note du fabricant de la base de données.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 , dilué 1:1.

Eau distillée.

Échantillon standard de composition de palladium pour vérifier l'exactitude des résultats de l'analyse.

Les électrodes en graphite sont spectralement pures.

(Édition modifiée, Rev. N 5, 7).

2.2. Préparation à l'analyse

Pour éliminer les contaminants de surface, le palladium est bouilli dans une solution d'acide chlorhydrique pendant 2 min, lavé à l'eau et séché.

Un échantillon de 20 g est placé dans un moule et pressé avec une force de 490 000 N.

La tablette d'échantillon est placée sur le support refroidi à l'eau du support à air du spectromètre.

La contre-électrode est une tige de palladium.

L'écart analytique de 3 ± 0,02 mm est défini selon le modèle.

La pastille et la tige de palladium sont les électrodes d'une étincelle unipolaire basse tension.

Si des échantillons sont reçus pour analyse sous la forme de tiges coulées d'un diamètre de 6 à 8 mm et d'une longueur de 20 à 25 mm, les extrémités des tiges sont traitées sur une machine en une surface plane et lisse, après quoi le palladium la surface est nettoyée comme décrit ci-dessus.

Lors de l'analyse dans un arc DC, un échantillon de palladium pesant 100 mg est placé dans un cratère d'électrode en graphite de 6 mm de diamètre (profondeur du cratère 1,5–2,0 mm, diamètre 3,5–4,0 mm). La contre-électrode est constituée de tiges de graphite de 30 à 50 mm de long, aiguisées en un cône tronqué et d'une plate-forme de 2,5 mm de diamètre.

2.3. Réalisation d'une analyse

L'échantillon de palladium sert d'anode (+) et la contre-électrode sert de cathode (-).

La préparation des instruments pour le fonctionnement est effectuée conformément aux instructions d'utilisation des instruments.

L'échantillon est scanné au moins quatre fois. Après chaque balayage avec un programme d'analyse donné, le résultat de la mesure de chaque élément est automatiquement imprimé.

La contre-électrode est remplacée par une nouvelle avant de graver un nouvel échantillon.

2.2, 2.3. (Édition modifiée, Rev. N 7).

2.4. Traitement des résultats

Selon les résultats des mesures à l'aide d'un graphique constant construit sur des échantillons d'étalonnage, déterminer la fraction massique des impuretés.

Lors de l'équipement du quantomètre avec un ordinateur (ordinateur), selon un programme analytique donné, les fractions massiques sont automatiquement calculées et imprimées.

Le résultat final de l'analyse est considéré comme la moyenne arithmétique de quatre mesures (recherches), l'écart maximal entre lequel ne dépasse pas les écarts admissibles à un niveau de confiance 0,95.

Si les canaux de mesure du spectromètre sont étalonnés à l'aide d'échantillons d'étalonnage, la fraction massique des éléments d'impureté est obtenue en multipliant la valeur enregistrée des lectures du voltmètre numérique par la valeur de division, qui est déterminée pour chaque élément lors de l'étalonnage.

Les lignes analytiques pour effectuer l'analyse sont présentées dans le tableau.1.

Tableau 1

(Édition modifiée, Rev. N 6).

2.4.1. Préparation des échantillons d'étalonnage (voir section 3.4.3).

2.4.2. Les écarts absolus admissibles dans les résultats des déterminations parallèles ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 3.

3. MÉTHODE SPECTROGRAPHIQUE

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Un spectrographe à diffraction avec un réseau de 600 lignes/mm ou un spectrographe à quartz à dispersion moyenne. Atténuateur à trois étages avec transmission de 100,40 et 10 %.

Générateur d'arc DC ou AC jusqu'à 15 A.

Microphotomètre non enregistreur.

Moule en acier d'un diamètre intérieur de 4 mm.

Machine pour affûter les électrodes en graphite.

Électrodes en graphite spectralement pur grades OSCh 7-3, OSCh 7-4, V-3, diamètre 6 mm.

échantillons d'étalonnage.

Plaques photographiques spectrales de type ES avec une sensibilité de 5 à 10 unités. ou sensibilité de type 2 16 unités.

Alcool éthylique rectifié selon GOST 5962 .

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 , dilué 1:1.

Développeur et fixateur selon GOST 10691 .0, GOST 10691 .1. Il est permis d'utiliser un autre développeur de travail de contraste.

Échantillon standard de composition de palladium pour vérifier l'exactitude des résultats de l'analyse.

(Édition modifiée, Rev. N 5).

3.2. Préparation à l'analyse

Pour éliminer les contaminants de surface, le palladium est bouilli dans une solution d'acide chlorhydrique pendant 2 min, lavé à l'eau et séché.

Un échantillon pesant 100 mg est placé dans le cratère d'électrodes en graphite (la profondeur du cratère est de 1,5 à 2 mm, le diamètre est de 4 mm). Dans le cas de l'analyse du palladium spongieux, des échantillons de métal sont pressés avec une force de 500 à 10 000 N. La contre-électrode est constituée de tiges de graphite de 30 à 50 mm de long, affûtées sur un cône tronqué avec une plate-forme de 2,5 mm de diamètre.

3.3. Réalisation d'une analyse

Les spectres des échantillons d'étalonnage et analysés sont photographiés sur un spectrographe : la largeur de la fente est de 0,015 mm, la fente est éclairée par un condenseur à trois lentilles, l'intensité du courant est de 10 à 12 A, le temps d'exposition est de 60 s. L'échantillon analysé est l'anode.

L'écart analytique de 2,5 mm est ajusté lors de l'exposition des spectres à l'image sur l'ouverture intermédiaire. Les plaques photographiques sont développées pendant 5 minutes à une température de révélateur de 20°C.

Les plaques photographiques développées sont rincées à l'eau, fixées, lavées à l'eau courante, séchées et photométrées.

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. Les lignes de palladium servent d'étalons internes pour tous les éléments. La détermination des fractions massiques d'impuretés est effectuée selon la méthode des "trois normes". Le résultat final de l'analyse est considéré comme la moyenne arithmétique de quatre déterminations parallèles, l'écart maximal entre lesquels ne dépasse pas les écarts admissibles à un niveau de confiance 0,95. Les lignes analytiques pour l'analyse sont présentées dans le tableau.2.

Tableau 2

(Édition modifiée, Rev. N 1, 5).

3.4.2. À l'aide d'un microphotomètre, la quantité de noircissement des lignes analytiques et des lignes de l'étalon interne est mesurée.

À l'aide de la courbe caractéristique, qui est construite pour chaque spectrogramme, déterminer les logarithmes du rapport de l'intensité de la raie analytique de l'impureté et de l'étalon interne.

Les graphiques d'étalonnage sont construits en coordonnées , en abscisse - (logarithme de la fraction massique des échantillons d'étalonnage) ; le long de l'axe y - (logarithme du rapport de l'intensité de la raie d'impureté à la raie de l'étalon interne).

Dans le domaine des grandes fractions de masse, il est permis de construire des graphiques d'étalonnage dans les coordonnées , où est la différence entre le noircissement de la ligne analytique et la ligne de l'étalon interne.

Selon les graphiques d'étalonnage, les fractions massiques d'impuretés dans les échantillons analysés sont trouvées.

Le résultat final de l'analyse est considéré comme la moyenne arithmétique de quatre déterminations parallèles, l'écart maximal entre lesquels ne dépasse pas les écarts admissibles à un niveau de confiance 0,95.

3.4.3. Préparation des échantillons d'étalonnage

Les échantillons d'étalonnage pour l'analyse spectrale sont préparés en introduisant directement la quantité calculée de poudres d'impuretés (qualité chimiquement pure) dans du palladium spectralement pur (la fraction massique de palladium n'est pas inférieure à 99,98%).

Des portions pesées d'impuretés avec une petite quantité de palladium sont pressées dans un comprimé (pour éviter la perte d'impuretés), puis le comprimé et le reste de palladium sont placés dans un creuset en graphite et fondus dans un four de chauffage de type IST-016 à 1700°C pendant 20 min.

Après fusion, les lingots sont débarrassés des inclusions mécaniques externes, lavés à l'acide chlorhydrique et broyés en copeaux de granulométrie 1 mm. Les copeaux sont bouillis dans de l'acide chlorhydrique, lavés à l'eau distillée et séchés.

La pureté du palladium avant fusion est déterminée par la méthode spectrographique dans les mêmes conditions dans lesquelles l'analyse est effectuée. Les impuretés trouvées dans le palladium sont déterminées par la méthode d'addition, et les fractions massiques trouvées sont prises en compte dans la fabrication des échantillons d'étalonnage.

Une série de six échantillons d'étalonnage est préparée dans la gamme des fractions massiques de 0,0005 à 0,1 %.

Il est permis de préparer des échantillons d'étalonnage d'une autre manière, en fournissant la précision spécifiée de l'analyse.

3.4.4. La différence entre les résultats des déterminations parallèles et les résultats de l'analyse ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 3.

Tableau 3

3.4.2-3.4.4. (Édition modifiée, Rev. N 5).

4. METHODE GRAVIMETRIQUE POUR DETERMINER LA FRACTION MASSE DE PERTE A L'INCIRANCE

4.1. Équipement

Four électrique pour la calcination à 900−1100 °C.

Creusets en platine N 100−4 selon GOST 6563 .

L'appareil de Kipp pour la production d'hydrogène.

Creusets en porcelaine N 3 selon GOST 9147 .

Les échelles sont analytiques.

Dessiccateur selon GOST 25336 .

(Édition modifiée, Rev. N 4, 6).

4.2. Réalisation d'une analyse

Un creuset en platine propre de masse définie constante est placé dans un creuset en porcelaine et calciné dans un four pendant 10 à 15 min à une température de 800 à 1000°C. A la fin de la calcination, le creuset en porcelaine avec platine est retiré du four, le creuset en platine est réduit par une flamme d'hydrogène jusqu'à obtention d'une surface grise du creuset, refroidi dans un dessiccateur à une température de (20 ± 5) °C et la masse du creuset en platine est déterminée. Après cela, 5,0 g du métal analysé y sont pesés.

Le creuset avec le métal est placé dans un creuset en porcelaine et calciné dans un four pendant 40 à 45 min à une température de 900 à 1000 °C, le creuset en porcelaine avec un creuset en platine est retiré du four, le métal analysé est réduit par une flamme d'hydrogène pendant 2–3 min, refroidie dans un dessiccateur à température (20±5) °С.

Le creuset en platine est pesé, placé dans un creuset en porcelaine et calciné dans les mêmes conditions pendant 10 à 15 min ; ) °C et pesé à nouveau.

Cette opération est répétée jusqu'à obtention d'une masse constante du creuset en platine avec le métal.

La différence de masse du creuset avec le métal avant et après calcination et réduction donne une masse de pertes lors de la calcination dans l'échantillon.

(Édition modifiée, Rev. N 4, 6).

4.3. Traitement des résultats

Fraction massique des pertes au feu ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la différence de masse du creuset avec le métal avant calcination et après calcination et réduction, g ;

- masse de métal, g.

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique de quatre déterminations parallèles, dont l'écart maximal ne dépasse pas 0,005 % avec une fraction massique de pertes au feu allant jusqu'à 0,02 % et 0,01 % avec une fraction massique de pertes au feu de 0,02 % à 0,05 % avec un niveau de confiance 0,95.

(Édition modifiée, Rev. N 6).

5. MÉTHODE DE FLUORESCENCE SPECTRALE AUX RAYONS X POUR LE DOSAGE DU ZINC

5.1. Matériel, réactifs et solutions

Spectromètre à fluorescence X semi-automatique PW-1220 "Philips".

Programmation d'une calculatrice de bureau 9100 A "Hewlett-Packard".

Tube à rayons X OEG-100 avec matériau miroir d'anode en or, puissance 2 kW.

Presse hydraulique.

Cuvette spectrométrique standard en acier d'un diamètre interne de 3,2 cm.

Moule en acier, composé d'un substrat et d'une tige d'un diamètre de 3,2 cm.

Les échelles sont analytiques.

Alcool éthylique rectifié selon GOST 5962 .

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 , dilué 1:1.

Poudre de palladium, spectralement pure (la fraction massique de palladium n'est pas inférieure à 99,98%).

Eau distillée selon GOST 6709 .

Tamis 0,074 mm.

Zinc granulé, qualité analytique.

échantillons d'étalonnage.

Mortier en agate avec pilon.

(Édition modifiée, Rev. N 4, 6).

5.2. Préparation à l'analyse

5.2.1. Préparation des échantillons d'étalonnage.

Des échantillons d'étalonnage avec une fraction massique donnée de zinc sont préparés en précipitant le volume approprié d'une solution standard contenant du zinc sur un échantillon de 20 g de palladium en poudre et en broyant le mélange jusqu'à séchage complet dans un mortier d'agate.*
________________
* Le texte correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.

Préparez les solutions étalons de zinc :

Solution, A avec une fraction massique de zinc 1 g / dm ; 1 g de zinc métallique est transféré dans une coupelle en verre, ajouter 10 ml acide chlorhydrique dilué (rapport 1:1). Après dissolution du zinc, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm et diluer au trait avec de l'eau distillée.

Solution B avec fraction massique de zinc 0,1 g/dm ; prendre 10cm solution, A dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau distillée.

Le palladium en poudre est bouilli dans une solution d'acide chlorhydrique pendant 2 min avant de préparer des échantillons d'étalonnage pour éliminer les impuretés de surface, lavé avec de l'eau distillée et séché. Puis la poudre est tamisée à travers un tamis de 0,074 mm pour en éliminer* une fraction importante. Des poids de poudre de palladium tamisée pesant 20 g sont utilisés pour préparer les échantillons d'étalonnage.
________________
* Le texte correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.

Échantillons avec une fraction massique de zinc 0,005 ; 0,01 et 0,02% sont préparés en introduisant respectivement 1, 2 et 4 cm solution standard, A dans 20 g de poudre de palladium et agitation des mélanges jusqu'à séchage complet.

Des échantillons avec une fraction massique de zinc de 0,001 et 0,003% sont préparés en introduisant respectivement 1 et 6 cm3. solution standard B dans 20 g d'un échantillon de palladium et agitation ultérieure jusqu'à séchage complet. Pour une répartition plus uniforme du zinc sur tout le volume de l'échantillon, un broyage répété des échantillons avec de l'alcool est nécessaire.

(Édition modifiée, Rev. N 5

).

5.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage.

5.2.2.1. Une portion d'un échantillon d'étalonnage pesant 20 g est placée dans une cuvette spectrométrique montée sur un substrat de moule et pressée avec une force de 1,22 10 Gp (10 tonnes). Les cuvettes avec les échantillons d'étalonnage pressés et le palladium pur sont placées dans la cassette d'alimentation des échantillons du spectromètre. Des échantillons avec une fraction massique de zinc de 0,01 % et de palladium pur sont utilisés comme "étalon externe" et "étalon de fond". Le mode de fonctionnement du spectromètre est caractérisé par les paramètres suivants : tension du tube à rayons X, 70 kV ; courant du tube - 25 mA; détecteur - fonctionnement conjoint des compteurs proportionnels et à scintillation. Le collimateur est rugueux. Cristal - analyseur - LiF (200) dans le premier ordre de réflexion. L'enregistrement des intensités est effectué en faisant tourner l'échantillon dans un vide d'au moins 6 10 mmHg Art. Débit de mélange de gaz (90 % d'argon et 10 % de méthane) - 7 dm /min, exposition - 40 s.

5.2.2.2. Le mode de fonctionnement de l'analyseur d'impulsions d'amplitude est différentiel avec sélection automatique de la position de la fenêtre (ext).

5.2.2.3. Des échantillons d'étalonnage sont irradiés avec un rayonnement de tube à rayons X et l'intensité du rayonnement fluorescent ZnK est enregistrée. , lignes ( 0,1437 nm) dans le premier ordre de réflexion au moins trois fois. Après chaque mesure, le résultat est automatiquement imprimé. La diffusion des résultats est ensuite évaluée. Si la dispersion des résultats dépasse l'erreur statistique 3 , où est la moyenne arithmétique du nombre d'impulsions collectées, puis la série de mesures est répétée. Le nombre d'impulsions acquises est proportionnel à l'intensité de la raie analytique du zinc de l'échantillon.

5.2.2.4. Une série similaire de mesures est effectuée séquentiellement pour chaque échantillon, et pour le "standard externe" et le "standard de fond", cette série est répétée sur deux échantillons d'étalonnage et les résultats de mesure de chaque série sont moyennés. Lors de la construction d'un graphique d'étalonnage, au moins trois séries de mesures sont effectuées. L'intensité relative de la raie analytique du zinc est calculée par la formule

, (une)

où , et sont les valeurs moyennes du nombre d'impulsions acquises lors de l'exposition, respectivement, à partir de l'échantillon d'étalonnage, du "fond" et des "étalons externes".

Sur la base des intensités relatives trouvées de cette manière à partir des échantillons d'étalonnage et des fractions massiques de zinc qu'ils contiennent, un graphique d'étalonnage est construit, le long de l'axe des ordonnées dont la fraction massique de zinc est tracée, et le long de l'axe des abscisses, la relative intensités. En présence d'une calculatrice de table de programmation, la courbe d'étalonnage est approchée par une fonction linéaire

, (2)

où est la fraction massique réelle de zinc dans l'échantillon ;

est l'intensité relative de la raie analytique du zinc.

et sont des coefficients de régression déterminés expérimentalement par la méthode des moindres carrés.

La position de la courbe d'étalonnage (ou les valeurs des coefficients d'étalonnage) est contrôlée après réparation, réglage ou remplacement du spectromètre.

(Édition modifiée, Rev. N 5).

5.3. Réalisation d'une analyse

Pour éliminer les contaminants de surface, les échantillons de palladium analysés sont bouillis dans une solution d'acide chlorhydrique pendant 2 min, lavés à l'eau et séchés. Des échantillons pesant 20 g sont pressés dans des cuvettes spectrométriques. Des cuvettes avec un "étalon externe" et un "étalon de fond" et deux échantillons sont placés dans la cassette d'alimentation d'échantillons du spectromètre. Une série de mesures d'intensités est réalisée trois fois à partir des étalons "externe" et "de fond" et deux échantillons sous les modes donnés au paragraphe 5.2.2.

La série de mesures est répétée quatre fois.

5.4. Traitement des résultats

5.4.1. Les résultats de mesure pour chaque série sont moyennés et les intensités relatives sont trouvées à l'aide de la formule (1). Les intensités relatives déterminent la fraction massique de zinc dans l'échantillon à l'aide d'une courbe d'étalonnage ou calculée par la formule (2).

5.4.2. Si la différence maximale calculée des mesures parallèles ne dépasse pas les différences autorisées avec un niveau de confiance 0,95, alors le résultat final de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique de la fraction massique toute série de mesures, égale à

, (3)

où - la valeur de la fraction massique de zinc dans l'échantillon, correspondant à ème série de mesures ;

est le nombre de séries de mesures.

Valeurs (voir tableau 1) calculé à l'aide des valeurs d'erreur expérimentales et facteur de confiance selon Pearson selon la formule

. (quatre)

5.4.3. Écarts absolus admissibles dans les résultats des déterminations parallèles à un niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser la valeur indiquée dans le tableau 4.

Tableau 4

Si l'écart entre les résultats extrêmes de l'analyse dépasse la valeur , les écarts aberrants sont évalués à l'aide de -Critères.

Pour ce faire, calculez la valeur expérimentale selon la formule

, (5)

où

, (6)

est l'écart type d'un seul résultat de mesure.

Le résultat pour lequel la valeur trouvée dépasse en valeur absolue la valeur , - distributions pour le niveau de signification 0,05 avec le nombre de degrés de liberté ;

(voir tableau 5) sont rejetés comme erronés.

Valeurs — critère de niveau de signification 0,05 (test bilatéral) sont donnés dans le tableau 5.

Tableau 5

Si parmi tous les résultats deux sont surestimés et sous-estimés, alors l'un d'eux est d'abord vérifié, par exemple, le maximum. Si ce résultat est rejeté, alors le et , sur les résultats restants et évaluer la valeur minimale.

Pour le résultat final de l'analyse, prendre la moyenne arithmétique des trois ou deux résultats restants.

Un exemple de calcul de la fraction massique de zinc dans le palladium est donné en annexe.

5.4.1-5.4.3. (Édition modifiée, Rev. N 5).

APP (recommandé). EXEMPLE DE CALCUL DE LA FRACTION MASSIQUE DE ZINC DANS LE PALLADIUM

ANNEXE
Recommandé

1. Les résultats de la mesure de l'intensité de la raie analytique du zinc sont donnés dans le tableau 1.

Tableau 1

2. Le calcul de l'intensité relative de la raie analytique du zinc est donné dans le tableau 2.

,

où — numéro de la série de mesures,

1, 2, 3, 4.

Tableau 2

3. Le calcul de la fraction massique de zinc dans le palladium est donné dans le tableau 3.

,

où 0,0101 ; 0,0004.

Tableau 3

4. Évaluation des résultats et calcul de la valeur moyenne.

Puisque la divergence maximale des résultats parallèles est égale à la moyenne arithmétique de toutes les mesures est prise comme résultat final de l'analyse.

%.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 5).