GOST 9816.2-84

GOST 9816.2-84 tellure technique. Méthodes de dosage du sélénium (avec modifications n° 1, 2, 3)

GOST 9816.2-84

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

TECHNIQUE TELLURE

Méthodes de dosage du sélénium

tellure technique. Méthodes de dosage du sélénium

OKSTU 1709

Valable à partir du 01/07/85
jusqu'au 01.07.90

Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 27 juin 1984 N 2149, la période de validité est fixée du 01/07/85 au 01/07/90 *
________________
* La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 4-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS N 4, 1994). — Note du fabricant de la base de données.


AU LIEU DE GOST 9816 .2−74


INTRODUIT : Amendement N 1, approuvé et mis en vigueur par le décret de la norme d'État de l'URSS du 14.05.1986 N 1229 du 01.11.1986 ; Modification N 2, approuvée et mise en vigueur par le décret de la norme d'État de l'URSS du 20/12/1989 N 3908 du 01/07/1990 ; Modification N 3, approuvée et mise en vigueur par l'Ordonnance de Rosstandart du 26/11/2014 N 1771-st du 01/09/2015

Les modifications N 1, 2, 3 ont été apportées par le fabricant de la base de données selon le texte de IUS N 8, 1986, IUS N 3, 1990, IUS N 3, 2015

Cette norme établit des méthodes de détermination de la fraction massique de sélénium dans le tellure technique : extraction-photométrique dans la gamme de concentration de 0,005 % à 0,15 % ; titrimétrique dans la plage de concentration de 0,15 % à 2,0 %.

(Édition modifiée, Rev. N 3).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 9816 .0-84.

1a. RÉFÉRENCES NORMATIVES

Cette norme utilise des références normatives aux normes interétatiques suivantes :

GOST 1770−74 Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales

Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques

Réactifs GOST 3652−69. Acide citrique monohydraté et anhydre. Caractéristiques

Réactifs GOST 3760−79. Eau ammoniaquée. Caractéristiques

Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4232−74. Iodure de potassium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques

Réactifs GOST 5456−79. Chlorhydrate d'hydroxylamine. Caractéristiques

Réactifs GOST 5789−78. Toluène. Caractéristiques

Réactifs GOST 5848−73. Acide formique. Caractéristiques

Réactifs GOST 5955−75. Benzène. Caractéristiques

Réactifs GOST 6552−80. Acide phosphorique. Caractéristiques

Réactifs GOST 6691−77. Urée. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 9816.0-84 tellure technique. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST 10163−76 Réactifs. L'amidon est soluble. Caractéristiques

GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques

GOST 10652−73 Réactifs. Sel disodique d'éthylènediamine-N,N,N',N'-acide tétraacétique 2-aqueux (trilon B). Caractéristiques

GOST 12026−76 Papier filtre de laboratoire. Caractéristiques

GOST 24104−2001* Balances de laboratoire. Exigences techniques générales
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228-2008 «Balance d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais".


GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

Réactifs GOST 27068−86. Sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) 5-aqueux. Caractéristiques

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Verrerie de laboratoire. Pipettes à un trait

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales

GOST 29251-91 (ISO 385-1-84) Verrerie de laboratoire. Burettes. Partie 1. Exigences générales

GOST ISO 5725-6-2003** Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique
_______________
** Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R ISO 5725-6-2002 «Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats» est valide. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique.


Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

(Introduit en plus, Rev. N 3).

1b. CARACTERISTIQUES DES INDICATEURS DE PRECISION DE MESURE

La précision de mesure de la fraction massique de sélénium correspond aux caractéristiques données dans le tableau 1 (à 0,95).

Valeurs des limites de répétabilité et de reproductibilité des mesures pour le niveau de confiance 0,95 sont donnés dans le tableau 1.

Tableau 1 - Valeurs de l'indicateur de précision des mesures, limites de répétabilité et reproductibilité des mesures à un niveau de confiance 0,95

En pourcentage

(Introduit en plus, Rev. N 3).

2. MÉTHODE D'EXTRACTION-PHOTOMÉTRIQUE

2.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur l'interaction de l'orthophénylènediamine avec des sélénitions en milieu légèrement acide à pH 0-2,5. Le complexe est extrait avec du benzène ou du toluène. L'absorption lumineuse maximale du composé coloré est observée à une longueur d'onde de 315 nm. Pour lier le fer, il faut ajouter de l'acide phosphorique, du bismuth - Trilon B. Si le tellure ne contient pas de bismuth, le Trilon B n'est pas ajouté.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 3).

2.2. Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

- spectrophotomètre ou photomètre photoélectrique avec tous ses accessoires, fournissant des mesures à une longueur d'onde de 315 nm ;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 400 °C ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST 24104 ;

- bain d'eau;

- fioles jaugées 2−50−2, 2−100−2, 2−200−2, 2−500−2 selon GOST 1770 ;

- flacons Kn-1-100-24/29 THS selon GOST 25336 ;

- verres V-1-50 THS, V-1-100 THS, V-1-200 THS selon GOST 25336 ;

- ampoules à décanter VD-1-100 XC selon GOST 25336 ;

- éprouvettes P2T-60−250 XC selon GOST 25336 ;

- Verre de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 ;

- acide formique selon GOST 5848 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 ;

- acide orthophosphorique selon GOST 6552 ;

- ammoniac aqueux selon GOST 3760 ;

- acide citrique selon GOST 3652 , solution de concentration massique 400 g/dm , fraîchement préparée;

- sel disodique d'éthylènediamine-N,N,N',N' - acide tétraacétique 2-aqueux (trilon B) selon GOST 10652 , solution de concentration molaire 0,1 mol/dm ;

- benzène selon GOST 5955 ;

- toluène selon GOST 5789 , distillé;

— sélénium conformément à GOST 10298 ou à d'autres documents réglementaires ;

- ortho-phénylènediamine, indicateur selon [1], solution de concentration massique 10 g/dm , fraîchement préparée;

- papier filtre selon GOST 12026 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

— papier indicateur universel selon [3].

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2, 3).

2.2a. Se préparer à prendre des mesures

2.2a.1. Pour construire un graphique d'étalonnage, des solutions de sélénium d'une concentration connue sont préparées.

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique de sélénium est de 0,1 mg/cm un échantillon de sélénium pesant 0,0500 g est placé dans un verre d'une capacité de 100 (200) cm 3 , verser 10 cm acide chlorhydrique, 5-7 gouttes d'acide nitrique et chauffé au bain-marie jusqu'à dissolution complète du sélénium. Versez ensuite 20 cm de l'eau et placer la solution obtenue dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , ajouter 15cm acide chlorhydrique, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de sélénium est de 0,01 mg/cm 10,0 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 2cm acide chlorhydrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

2.2a.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

En six verres (flacons) d'une contenance de 100 ml chaque mise 1.0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 7,0 cm solution B et 1,5 cm solution A, qui correspond à 0,01 ; 0,02 ; 0,03 ; 0,04 ; 0,07 et 0,15 mg de sélénium, et continuer comme en 2.3.1. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.

Le benzène ou le toluène est utilisé comme solution de référence.

2.2a (Introduit en plus, Rev. N 3).

2.3. Réalisation d'une analyse

2.3.1. Le tellure pesant 0,5 g est placé dans un verre d'une capacité de 100 à 200 cm , verser 10-15 cm acide chlorhydrique, 2-3 cm l'acide nitrique, couvrir le bécher avec une lamelle et chauffer doucement jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés.

Le verre est retiré du verre, lavé avec de l'eau sur le verre, la solution résultante est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 à 200 cm (en fonction de la fraction massique de sélénium), diluer avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Si la fraction massique de sélénium est de 0,001 à 0,005 %, la totalité de la solution doit être utilisée.

Prendre une aliquote de la solution 5−10 cm et placez-le dans un verre (flacon) d'une capacité de 100-150 cm . Ajouter 10 cm3 à une aliquote solution d'acide citrique fraîchement préparée, diluée avec de l'eau jusqu'à un volume de 30-35 cm , ajouter 1cm acide formique, 5 cm acide phosphorique et 0,5−1,0 cm Solution Trilon B et mélanger. Réglez la valeur du pH sur 1-1,5 à l'aide d'un papier indicateur universel en ajoutant de l'ammoniac. Ajoutez ensuite 3cm solution d'orthophénylènediamine et laisser reposer 15 à 20 min.

La solution résultante est placée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100−150 cm , verser 5 cm benzène ou toluène et extrait pendant (2 ± 0,1) min. L'extrait est versé dans un tube à essai sec et la densité optique est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 315 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 10 mm. La solution de référence est le benzène ou le toluène.

La solution de référence est le benzène. La masse de sélénium est déterminée selon la courbe d'étalonnage.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

2.3.2. (Supprimé, Rev. N 3).

2.4. Traitement des résultats

2.4.1. La fraction massique de sélénium (X) en pourcentage est calculée par la formule

,

où est la masse de sélénium trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- volume de solution dans une fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

m est le poids de l'échantillon de tellure, g;

est la masse de sélénium dans la solution de l'expérience témoin, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

(Édition modifiée, Rev. N 3).

2.4.2. (Édition modifiée, Rev. N 2); (Supprimé, Rev. N 3).

3. METHODE TITRIMETRIQUE

3.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la réaction entre la sélénite et le thiosulfate avec formation de sélénpentathionate et de tétrathionate en présence d'un excès de thiosulfate. Détermination du sélénium - titrage iodométrique.

3.2. Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST 24104 ;

- bain d'eau;

- flacons Kn-2−250−29/32 selon GOST 25336 ;

- verres V-1-400 THS, V-1-600 THS selon GOST 25336 ;

- burette I-1−2-25−0.1 ; I-2-25-0.1 ; I-2−50−0.1 selon GOST 29251 ;

- entonnoirs pour laboratoire de filtrage conformément à GOST 25336 ;

- Verre de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 ;

- acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:9 ;

- hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium) selon GOST 4328 , solution de concentration massique 200 g / dm ;

- iodure de potassium selon GOST 4232 , solution de concentration massique 50 g / dm ;

- amidon soluble selon GOST 10163 , solution de concentration massique 5 g / dm ;

- urée selon GOST 6691 ;

- sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) selon GOST 27068 , solution de concentration molaire 0,05 mol/dm ;

- chlorhydrate d'hydroxylamine selon GOST 5456 ;

— phénolphtaléine, indicateur selon [4], solution 1 g/dm ;

- sélénium selon 10298 ou autres documents réglementaires ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

— papier filtre selon GOST 12026 grades F, FS.

(Édition modifiée, Rev. N 2, 3).

3.2a. Se préparer à prendre des mesures

3.2a.1. Lors de la préparation d'une solution d'amidon soluble avec une concentration massique de 5 g / dm un échantillon d'amidon pesant 0,5 g est agité dans 10 cm eau jusqu'à obtention d'une bouillie homogène, le mélange est versé lentement sous agitation dans 90 cm l'eau bouillante et faire bouillir pendant 2 à 3 minutes, laisser refroidir. La solution est utilisée fraîchement préparée.

3.2a.2. Lors de la préparation d'une solution de sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) avec une concentration molaire de 0,05 mol / dm un échantillon de sel pesant 12,5 g est dissous dans 200 cm eau bouillante. La solution est filtrée dans une fiole jaugée de 1000 ml. , ajouter jusqu'au repère avec de l'eau bouillie et refroidie et mélanger. La solution est conservée avant utilisation pendant 5 à 7 jours.

3.2a.3. Établissement de la concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium

La concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium est fixée comme suit : un échantillon de sélénium pesant 0,1 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser de 10 à 12 cm acide chlorhydrique, 1 cm l'acide nitrique, couvrir le ballon avec un verre de montre (couvercle) et chauffer jusqu'à dissolution de l'échantillon. Le verre est retiré, lavé sur le ballon avec de l'eau, versé de 80 à 100 cm eau chaude, ajouter 4-4,5 g d'urée et mélanger.

Après 15-20 min, la solution est refroidie et neutralisée vis-à-vis de la phénolphtaléine avec une solution d'hydroxyde de sodium pour une réaction alcaline. À la solution est versé de 20 à 25 cm acide sulfurique dilué 1:1 et refroidi. Puis la solution résultante est titrée avec une solution de thiosulfate de sodium dans un volume de 21 à 23 ml. (l'ajouter en remuant, petit à petit par petites portions). Après cela, versez 2-3 cm dans la solution solution d'iodure de potassium avec une concentration massique de 50 g / dm , 2-3cm solution d'amidon et continuer le titrage jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution disparaisse.

Concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium , exprimé en grammes de sélénium par 1 cm solution, g/cm , calculé par la formule

,

où est le poids de l'échantillon de sélénium, g ;

- le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, en tenant compte de l'expérience témoin, cm .

3.2.a (Introduit en plus, Rev. N 3).

3.3. Réalisation d'une analyse

Le tellure pesant 1 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250−300 cm , ajouter 20 cm acide chlorhydrique et 2 cm l'acide nitrique, couvrir d'une lamelle et chauffer légèrement jusqu'à ce que l'échantillon se dissolve, puis retirer le verre, le laver au-dessus du flacon et évaporer soigneusement la solution sur un endroit chaud sur la cuisinière jusqu'à l'obtention d'un résidu humide (de préférence dans un bain-marie) .

Versez ensuite 20-25 cm acide chlorhydrique et 60-80 cm eau, ajouter un peu de masse de papier filtre, 2-2,5 g d'hydroxylamine et mélanger. Laisser reposer 2-3 heures dans un endroit chaud sur la plaque jusqu'à ce que le sédiment coagule.

Le précipité est filtré à travers un filtre de densité moyenne, dans le cône duquel est inséré un petit papier filtre, lavé 2 à 3 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique (1:9), puis 6 à 8 fois avec de l'eau chaude.

Le précipité de sélénium avec le filtre est transféré dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, ajouter 15 à 20 cm acide chlorhydrique et 1 cm l'acide nitrique et chauffé au bain-marie jusqu'à dissolution du précipité. À la solution résultante est versé 80-100 cm d'eau chaude, ajouter 4 à 4,5 g d'urée puis poursuivre, comme indiqué au paragraphe 3.2, lors de l'établissement de la concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium.

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. Fraction massique de sélénium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où V est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm ;

— concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium, g/cm Séléna;

m est le poids de l'échantillon de tellure, g.

(Édition modifiée, Rev. N 3).

3.4.2. (Édition modifiée, Rev. N 2); (Supprimé, Rev. N 3).

3.4.3. (Supprimé, Rev. N 3).

4. La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité donnée dans le tableau 1.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

(Introduit en plus, Rev. N 3).

5. La valeur absolue de l'écart admissible entre deux résultats de mesure obtenus dans des laboratoires différents ne doit pas dépasser la valeur de la limite de reproductibilité indiquée dans le tableau 1 avec un niveau de confiance 0,95. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

(Introduit en plus, Rev. N 3).

6. En cas de désaccord dans l'évaluation de la fraction massique de sélénium, la méthode d'extraction photométrique est utilisée.

(Introduit en plus, Rev. N 3).

Bibliographie

Bibliographie (Introduite en plus, Rev. N 3).