GOST 23862.26-79

GOST 23862.26−79 Métaux de terres rares et leurs oxydes. Méthodes de dosage du nickel (avec amendement n° 1)

GOST 23862.26−79

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

MÉTAUX DE TERRES RARES ET LEURS OXYDES

Méthodes de dosage du nickel

Métaux de terres rares et leurs oxydes. Méthodes de dosage du nickel

ISS 77.120.99
OKSTU 1709

Date de lancement 1981-01-01

Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 19 octobre 1979 N 3989, la date d'introduction a été fixée au 01.01.81

La période de validité a été levée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-95)

ÉDITION avec amendement n° 1, approuvée en avril 1985 (IUS 7-85).


Cette norme établit une méthode photométrique pour le dosage du nickel dans l'yttrium et son oxyde (avec une fraction massique de nickel de 1 10 % jusqu'à 2 10 % et de 1 10 % jusqu'à 5 10 %), dans le lanthane, l'yttrium et leurs oxydes (avec fraction massique de nickel de 5 10 % jusqu'à 3 10 %) et une méthode colorimétrique visuelle pour le dosage du nickel dans les terres rares et leurs oxydes, à l'exception du cérium et du dioxyde de cérium (avec une fraction massique de nickel de 5 10 % jusqu'à 3 10 %).

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 23862 .0-79.

2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU NICKEL DANS L'YTTRIUM ET SON OXYDE

La méthode est basée sur la réaction du nickel avec le diméthylglyoxime. La densité optique de la solution est mesurée sur un colorimètre photoélectrique. La fraction massique de nickel est trouvée selon la courbe d'étalonnage.

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou autre appareil similaire.

Eau du bain.

Plaque de cuisson électrique.

Fioles jaugées d'une capacité de 25, 100 et 1000 ml .

Verres d'une capacité de 50 cm .

Tasse en porcelaine.

Papier de tournesol.

Le papier est un indicateur universel.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261–77 , dilué 1:1.

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125–84 , dilué 3:2 et 0,01 mol/dm la solution.

Hydroxyde de potassium, chimiquement pur, solutions d'une concentration de 50 et 100 g/dm .

Eau ammoniaque selon GOST 3760–79 , chimiquement pure, diluée 1:1.

Acide citrique selon GOST 3652–69 , chimiquement pur

Citrate d'ammonium selon NTD, qualité analytique, solution à une concentration de 500 g/dm en termes d'acide citrique: 50 g d'acide citrique sont dissous dans 65-70 cm solution d'ammoniaque, ajuster le pH-9 selon du papier indicateur universel, ajuster dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml le volume de la solution avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Persulfate d'ammonium selon GOST 20478–75 , qualité analytique, solution avec une concentration de 200 g/dm ; préparé le jour de l'utilisation.

Diméthylglyoxime selon GOST 5828–77 , qualité analytique, solution à une concentration de 10 g/dm dans une solution d'hydroxyde de potassium (50 g/dm ).

Nickel selon GOST 849–97 *.
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie depuis le 01/07/2009, GOST 849–2008 est en vigueur. — Note du fabricant de la base de données.

Solution étalon de nickel (réserve) contenant 1 mg/cm nickel : 1 g de nickel est placé dans une tasse en porcelaine, coulé 35 cm acide nitrique (3:2) et dissous par chauffage dans un bain-marie, évaporé à un volume de 3-5 cm , dissoudre dans 30−40 cm l'eau. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Solution de nickel contenant 2 µg/cm nickel, préparé le jour de l'utilisation en diluant la solution étalon 500 fois 0,01 mol/dm solution d'acide nitrique.

(Édition modifiée,

Changer n° 1).

2.2. Réalisation d'une analyse

2.2.1. Une partie de l'échantillon analysé d'oxyde d'yttrium pesant 1 à 0,1 g ou la quantité correspondante de métal, en fonction de la teneur en nickel, est placée dans un bécher d'une capacité de 50 cm , humidifié avec de l'eau, dissous par chauffage dans 10 cm acide chlorhydrique dilué 1:1. Après décomposition complète de l'échantillon, la solution est évaporée à un volume de 2 à 3 cm , verser 5 cm solution de citrate d'ammonium, 0,5 cm solution de persulfate d'ammonium, neutralisée avec une solution d'hydroxyde de potassium à une couleur bleue avec du papier de tournesol. Versez ensuite 2 cm solution de diméthylglyoxime, agiter, après 10 minutes transvaser dans une fiole jaugée d'une capacité de 25 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger. La densité optique de la solution est mesurée sur un colorimètre photoélectrique à 403 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm.

L'eau est utilisée comme solution de référence. Simultanément à l'analyse de l'échantillon, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes. La valeur d'absorbance obtenue est soustraite de la valeur d'absorbance de la solution d'essai. La valeur de la densité optique de la solution de l'expérience témoin ne doit pas dépasser 0,07. La masse de nickel se trouve selon la courbe d'étalonnage

.

2.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles jaugées de 25 ml injecté : 0,50 ; 1,0 ; 3.0 ; 5,0 ; 10cm solution (contenant 2 µg/cm nickel), coulé dans 5 cm solution de citrate d'ammonium, 0,5 cm solution de persulfate d'ammonium, neutraliser goutte à goutte avec une solution d'hydroxyde de potassium jusqu'à ce que la couleur du papier de tournesol passe du rouge au bleu, verser 2 cm solution de diméthylglyoxime, diluer au volume avec de l'eau, mélanger.

Après 10 minutes, la densité optique des solutions est mesurée sur un photoélectrocolorimètre à 403 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm. L'eau est utilisée comme solution de référence. Dans l'un des béchers, tous les réactifs sont introduits, sauf la solution de nickel (solution zéro). La densité optique de la solution zéro ne doit pas dépasser 0,05, sinon changer les réactifs. La valeur d'absorbance de la solution zéro est soustraite des valeurs d'absorbance des solutions d'échelle.

Selon la moyenne trouvée des cinq valeurs de densités optiques et des masses de nickel qui leur correspondent, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées; la masse de nickel est la densité optique des solutions, les points individuels du graphique sont vérifiés au moins une fois par mois.

2.3. Traitement des résultats

2.3.1. Fraction massique de nickel ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de nickel dans l'échantillon, trouvée à partir du graphique, μg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

2.3.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ou les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 1.

Tableau 1

3. MÉTHODE COLORIMÉTRIQUE VISUELLE POUR LE DOSAGE DU NICKEL DANS LES TERRES RARES ET LEURS OXYDES, À L'EXCEPTION DU CÉRIUM ET DU DIOXYDE DE CÉRIUM

La méthode est basée sur la préconcentration d'extraction de l'impureté de nickel sous forme de son composé avec -furyldioxime dans le chloroforme et photométrie ultérieure du composé coloré dans la phase organique.

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Verres chimiques d'une contenance de 50 cm .

Fioles jaugées d'une contenance de 250 cm3 .

Verres d'horloge.

Plaque de cuisson électrique.

Ampoules à décanter d'une capacité de 50 cm , avec un tuyau d'évacuation d'une longueur maximale de 10 mm.

Un ensemble de cylindres pour colorimétrie en verre incolore avec des bouchons rodés de 200 mm de hauteur et 8 mm de diamètre ; utilisé à sec.

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125–84 , concentré.

Oxyde REM (parmi ceux analysés), ne contenant pas plus de 1 10 % de nickel.

L'eau est déminéralisée.

Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929–76 , haute pureté, concentré.

Ammoniac acétique selon GOST 3117–78 , degré de pureté spécial, solution aqueuse avec une concentration de 500 g/dm .

-furyldioxime, solution alcoolique d'une concentration de 5 g/dm .

Nitroso-P-sel selon NTD, solution avec une concentration de 1 g / dm , stocké dans une bouteille sombre pendant pas plus d'une semaine.

Chloroforme technique selon GOST 20015–88 ; avant utilisation, agiter vigoureusement avec une solution de thiosulfate pendant 2 minutes à un rapport de phases eau:organique=1:3.

Sulfate de nickel selon GOST 4465–74 .

Acide sulfurique selon GOST 4201–79 ; 0,005 mol/dm la solution.

Solution étalon de nickel (réserve) contenant 0,1 mg/cm nickel : 0,12 g de sulfate de nickel est dissous dans 0,005 mol/dm d'acide sulfurique et porter le volume de la solution au trait dans une fiole jaugée d'une contenance de 250 ml 0,005 mol/dm acide sulfurique.

Solution de nickel contenant 1 µg/cm le nickel est préparé le jour de l'utilisation en diluant une solution étalon à 0,005 mol/dm l'acide sulfurique 100 fois.

(Édition modifiée,

Changer n° 1).

3.2. Réalisation d'une analyse

3.2.1. Une portion pesée de l'échantillon analysé pesant 1 g est placée dans un bécher d'une capacité de 50 cm , humidifier 2-3 cm eau, verser 2 cm acide nitrique, 2-3 gouttes de peroxyde d'hydrogène, couvrir le verre avec un verre de montre et dissoudre à feu modéré. A la fin de la dissolution, le verre de montre est retiré, la solution est évaporée à sec en calcinant légèrement le résidu sur une tuile chaude.

Le résidu sec est dissous dans 15 cm solution d'acétate d'ammonium (si le résidu ne se dissout pas bien, le contenu du verre est légèrement chauffé et agité plusieurs fois), ajoutez cinq gouttes de solution de thiosulfate, cinq gouttes de solution de nitroso-P-sel, 1 cm la solution -furyldioxime, agiter la solution après ajout de chaque réactif, et incuber pendant 3 minutes. La solution est transférée dans une ampoule à décanter, coulée 2 cm chloroforme et agiter vigoureusement pendant 2 minutes. Après la séparation des phases, une goutte d'extrait de chloroforme est versée, la buse de l'entonnoir est essuyée avec du papier filtre et l'extrait est versé dans un cylindre sec pour la colorimétrie. L'intensité de couleur de l'extrait est comparée sur fond blanc avec l'intensité de couleur de l'échelle de comparaison, en observant la couleur de haut en bas.

.

3.2.2. Préparation de la balance de comparaison

Dans des verres d'une contenance de 50 cm verser 2-3 cm eau, 2 cm acide nitrique, 2-3 gouttes de peroxyde d'hydrogène, ajouter 20 mg d'oxyde REM à la pointe d'une spatule, correspondant à la base analysée et ne contenant pas plus de 1 10 % nickel, entrez 0 ; 0,05 ; 0,10 ; 0,20 ; 0,30 ; 0,50 ; 0,80 ; 1,0 cm solution de nickel (contenant 1 µg/cm nickel) et évaporer la solution à sec. Le résidu sec est dissous dans 15 cm solution d'acétate d'ammonium, ajouter cinq gouttes de solution de thiosulfate, cinq gouttes de solution de nitroso-P-sel, 1 cm la solution -furyldioxime, agiter la solution après ajout de chaque réactif, et laisser reposer le contenu du bécher pendant 3 minutes. Ensuite, la solution est transférée dans une ampoule à décanter, coulée 2 cm chloroforme et agiter vigoureusement pendant 2 minutes. Après séparation des phases, une goutte d'extrait de chloroforme est versée, la buse de l'entonnoir est essuyée avec du papier filtre et l'extrait est versé dans un cylindre sec pour la colorimétrie.

niya.

3.3. Traitement des résultats

3.3.1. Fraction massique de nickel ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de nickel dans l'échantillon, μg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles.

3.3.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ou les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 2.

Tableau 2

4. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU NICKEL DANS LE LANTANE, L'YTTRIUM ET LEURS OXYDES

La méthode est basée sur la réaction du nickel avec -furyldioxime. Les spectres d'absorption des solutions sont enregistrés sur un spectrophotomètre SF-18. La teneur en nickel est trouvée selon la courbe d'étalonnage.

4.1. Matériel, réactifs et solutions

Spectrophotomètre enregistreur de type SF-18 ou appareil similaire.

Les échelles sont analytiques.

Verres chimiques d'une contenance de 100 cm .

Fioles jaugées d'une contenance de 25, 100 et 250 cm3 .

Pipettes graduées en verre d'une capacité de 1, 5 et 10 cm .

Eau distillée selon GOST 6709–72 .

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261–77 , dilué 1:1 et 1:10.

Ammoniac à l'eau selon GOST 3760–79 , qualité analytique, dilué 1:10.

Hydroxyde de sodium selon GOST 4328–77 , qualité analytique, solution à une concentration de 100 g/dm .

-furyldioxime, solution à une concentration de 5 g/dm , préparé en dissolvant -furyldioxime dans l'acétone, puis diluer la solution résultante avec de l'eau distillée dans un rapport de 1:9.

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , qualité analytique, 0,005 mol/dm la solution.

Sulfate de nickel selon GOST 4465–74 , qualité analytique

Solution étalon de nickel (réserve) contenant 100 µg/cm nickel : 0,120 g de sulfate de nickel est dissous dans 0,005 mol/dm acide sulfurique. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 250 ml. et complété jusqu'à la marque de 0,005 mol/dm solution d'acide sulfurique.

Solution de nickel contenant 1 µg/cm nickel, préparé le jour de l'utilisation en diluant la solution étalon 100 fois 0,005 mol/dm solution sulfurique

acides.

4.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles jaugées de 25 ml entrez : 0 ; 0,1 ; 0,2 ; 0,3 ; 0,5 ; 1,0 ; 5cm solution contenant 1 µg/cm nickel, coulé 10 cm de l'eau distillée et régler le pH à 7,5-9 avec une solution d'ammoniaque diluée à 1:10 (contrôle par papier indicateur universel).

Puis 1 cm est versé dans les flacons. la solution -furyldioxime, laisser reposer le contenu des flacons 30 minutes, puis régler le pH à 1−2 avec une solution d'acide chlorhydrique dilué 1:10 (contrôle par papier indicateur universel) et amener le volume des solutions au trait avec de l'eau distillée .

Les solutions sont transférées une par une dans une cuvette d'un spectrophotomètre avec une épaisseur d'une couche absorbant la lumière de 50 mm, et le spectre d'absorption de chaque solution est enregistré sur un spectrophotomètre SF-18 dans la gamme de longueurs d'onde de 530 à 450 nm . La première de ces solutions est utilisée comme solution de référence. Sur la base des résultats de l'enregistrement des spectres d'absorption, un graphique d'étalonnage est construit dans les coordonnées , (où est la masse de nickel en solution en µg, est la hauteur du pic dans le spectre d'absorption à 486 nm). Les points individuels du graphique sont vérifiés au moins une fois par an

mois

4.3. Réalisation d'une analyse

Une portion pesée d'oxyde de lanthane pesant 2 g, d'oxyde d'yttrium pesant 1 g ou la quantité correspondante de métal est placée dans un bécher d'une capacité de 100 cm , humidifier 2-3 cm eau distillée, se dissoudre lorsqu'elle est chauffée dans 5-7 cm acide chlorhydrique dilué 1:1, la solution est évaporée en sels humides et le résidu est dissous dans 5-10 cm eau distillée. La solution est refroidie à température ambiante, après quoi, sous agitation vigoureuse, une solution d'ammoniac (dans l'analyse de l'oxyde de lanthane) ou d'hydroxyde de sodium (dans l'analyse de l'oxyde d'yttrium) y est ajoutée goutte à goutte jusqu'à ce que la solution devienne trouble (pH de la solution ~ 6−7) et 1 cm la solution -furyldioxime. Le contenu du verre est laissé pendant 30 minutes. Ensuite, une solution d'ammoniac ou d'hydroxyde de sodium est ajoutée jusqu'à ce que le pH de la solution atteigne ~ 7,5–9, en ignorant la précipitation de l'hydroxyde de lanthanide (contrôle de la valeur du pH de la solution à l'aide de papier indicateur universel), après quoi le contenu du bécher sont laissés pendant 15 minutes. Ensuite, sous agitation vigoureuse, une solution d'acide chlorhydrique dilué 1:10 (dans l'analyse de l'oxyde de lanthane) ou 1:1 (dans l'analyse de l'oxyde d'yttrium) est ajoutée jusqu'à ce que le précipité d'hydroxyde soit complètement dissous (pH de la solution ~ 1− 4). La solution résultante a été transférée dans une fiole jaugée de 25 ml. et diluer la solution jusqu'au trait de jauge avec de l'eau distillée. Puis le spectre d'absorption de la solution est enregistré, comme décrit dans la construction de la courbe d'étalonnage au paragraphe 4.2. La masse de nickel en solution est trouvée selon la courbe d'étalonnage. Simultanément à l'analyse des échantillons, une expérience de contrôle est effectuée pour les réactifs à toutes les étapes de l'analyse et une correction est introduite.

.

4.4. Traitement des résultats

4.4.1. Fraction massique de nickel ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de nickel dans l'échantillon, trouvée à partir du graphique, µg ;

est la masse de nickel dans l'expérience témoin, μg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles effectuées à partir d'échantillons distincts.

4.4.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ou les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 3.

Tableau 3

Section 4. (Introduit en plus, Rev. N 1).