GOST 12645.10-86

GOST 12645.10-86 Inde. Méthode de dosage du soufre (avec modification n° 1)

GOST 12645.10−86*

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

INDIUM

Méthode de détermination du soufre

Inde.
Méthode de dosage du soufre

OKSTU 1709

Date de lancement 1988-01-01

Le décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 23.10.86 N 3188 a fixé la date d'introduction au 01.01.88

La période de validité a été supprimée conformément au protocole du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 2-93)

La modification N 1 GOST 12645 .10−86 a été adoptée par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification par correspondance le 15.04.94 (Rapport du Secrétariat technique N 2)

A voté pour accepter :

* REPUBLICATION (mars 1998) avec amendement n° 1 approuvé en juin 1996 (IUS 9-96)

1a. Champ d'application

Cette norme établit une méthode polarographique pour le dosage du soufre (avec une fraction massique de soufre de 5 10 jusqu'à 1 10 %) dans la marque indienne Ying 000.

La méthode est basée sur la réduction des composés soufrés en sulfure d'hydrogène, sa distillation et son absorption par une solution alcaline en présence d'hydroxylamine et de Trilon B, et la polarographie d'une solution contenant des ions sulfure.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 22306–77 avec des ajouts.

1.1.1. La fraction massique de chaque élément dans l'indium est déterminée en deux portions parallèles.

1.1.2. Le contrôle de la précision de l'analyse est effectué par la méthode de variation des poids ou par la méthode des additions. Le contrôle de la précision de l'analyse est effectué simultanément à l'analyse des échantillons lors du changement de réactifs, d'équipements, ainsi qu'après une longue interruption de travail.

1.1.2.1. Lors du contrôle de la précision en faisant varier les masses, l'analyse est effectuée selon la présente méthode à partir de masses de 1 et 2 g d'indium. Le résultat de l'analyse est considéré comme correct si la différence entre les résultats d'analyses obtenus à partir de différents échantillons ne dépasse pas les écarts admissibles indiqués dans le tableau.

1.1.2.2. Le contrôle de la précision par la méthode des additifs est effectué conformément à GOST 25086–87 .

Des solutions d'acide sulfurique à 0,1 et 1 µg/cm3 sont utilisées comme additifs. soufre préparé avec de l'eau bidistillée le jour de l'application. La procédure est effectuée comme indiqué dans la section 5.

Pour un échantillon avec une fraction massique de soufre 5 10 % et plus, l'additif ne doit pas être inférieur à la fraction massique de soufre dans l'échantillon et pas supérieur à deux fois la fraction massique de soufre dans l'échantillon. La fraction massique de soufre dans l'échantillon avec l'additif doit être d'au moins 1 10 % et pas plus de 3 10 %.

La quantité d'additif est déterminée par la différence , où et — résultats d'analyse d'échantillons et échantillons avec addition , calculée comme la moyenne arithmétique de deux déterminations, dont les écarts ne doivent pas dépasser la valeur admissible spécifiée dans la norme.

Le résultat de l'analyse est considéré comme correct si la valeur trouvée de l'additif diffère de la valeur calculée de l'additif de pas plus de 0,71 , où et — écarts admissibles dans les résultats de l'analyse du soufre dans l'échantillon et dans l'échantillon de à

prime .

1.1.1-1.1.2.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).

2. EXIGENCES DE SÉCURITÉ

2.1. Exigences de sécurité - selon GOST 12645 .8−82 avec ajouts.

2.1.1. L'indium (oxyde) selon GOST 12 .1.005−88 appartient aux substances de la troisième classe de danger et a une concentration maximale admissible (MPC) de 4 mg/m . L'indium provoque des douleurs dans les articulations, les os, la carie dentaire, des troubles nerveux et gastro-intestinaux, des douleurs dans la région du cœur et une faiblesse générale.

Le contrôle de la teneur en indium dans l'air de la zone de travail doit être effectué selon les méthodes développées conformément à GOST 12 .1.016-79 et approuvées par les autorités sanitaires. La fréquence de contrôle est définie conformément à GOST 12 .1.005−88.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2.1.2. La réalisation d'analyses utilisant du mercure est effectuée conformément aux règles sanitaires pour la conception, l'équipement, l'exploitation et l'entretien des locaux industriels et de laboratoire destinés au travail avec le mercure, ses composés et les appareils remplis de mercure, approuvés par le ministère de la Santé de l'URSS .

2.1.3. Lors de l'utilisation de gaz dans des bouteilles, les exigences de sécurité doivent être respectées conformément aux "Règles pour la conception et l'exploitation sûre des récipients sous pression" approuvées par l'URSS Gosgortekhnadzor.

2.1.4. La sécurité incendie des locaux du laboratoire doit être assurée conformément aux exigences de GOST 12 .1.004−91. Les locaux du laboratoire de chimie doivent être équipés de matériel d'extinction d'incendie (un extincteur à gaz carbonique, feuille d'amiante, sable).

3. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS

Polarographe AC type PPT-1 ou polarographe universel PU-1.

Installation de récupération des composés soufrés et de stripage de l'hydrogène sulfuré. (Il est permis d'utiliser un condenseur à reflux et un récepteur de toute conception permettant une absorption complète des ions sulfure).

Poêle électrique selon GOST 14919–83 .

Une cellule électrolytique avec un compartiment anodique externe (le compartiment anodique au-dessus du mercure est rempli quotidiennement d'une solution saturée de chlorure de potassium).

Argon selon GOST 10157–79 .

Gobelet en quartz selon GOST 19908–90 d'une capacité de 50 cm3 .

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 .

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , distillé.

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , dilué 1: 6 et une solution de 0,05 mol / dm préparé à partir du titre standard.

Acide iodhydrique selon GOST 4200–77 .

Iodure de potassium selon GOST 4232–74 .

Hydroxyde de potassium selon GOST 24363–80 .

Chlorure de potassium selon GOST 4234–77 , solution saturée recristallisée.

Hydroxyde de sodium selon GOST 4328–77 , solutions 100 et 250 g/dm .

Dichlorure de cuivre 2-eau selon GOST 4167–74 .

Sulfure de sodium selon GOST 2053–77 .

Hypophosphite de sodium selon GOST 200–76 .

Phosphate de potassium.

Chlorhydrate d'hydroxylamine selon GOST 5456–79 , solution: 69,5 g de chlorhydrate d'hydroxylamine sont dilués avec de l'eau bidistillée à 1 dm .

Sel disodique d'acide éthylènediamine-N, N, N', N'-tétraacétique 2-aqueux (trilon B) selon GOST 10652–73 .

Mercure selon GOST 4658–73 .

Pyrogallol A, solution 250 g/dm en solution 250 g/dm hydroxyde de sodium.

Eau distillée selon GOST 6709–72 , distillée en plus dans un appareil à quartz avec addition de permanganate de potassium.

Permanganate de potassium selon GOST 20490–75 .

Mélange alcalin vieilli pendant au moins 2 jours ; dans une fiole jaugée de capacité 1 dm verser 600 cm eau bidistillée fraîchement bouillie et refroidie, ajouter 112 g d'hydroxyde de potassium, agiter jusqu'à dissolution, refroidir la solution et ajouter 100 g de Trilon B par portions sous agitation, diluer à 1 dm d'eau bidistillée fraîchement bouillie, mélanger et fermer avec un bouchon rodé.

Fond polarographique : 120 cm le mélange alcalin est placé dans une fiole conique munie d'un bouchon rodé d'une contenance de 250 ml , verser 25 cm solution de chlorhydrate d'hydroxylamine, 100 ml eau bidistillée et mélanger. Le fond peut être utilisé dans les 3 jours.

Le mélange de récupération est préparé de deux façons :

Méthode 1

730 cm3 sont versés dans le ballon de réaction solution d'acide chlorhydrique (1,2:1), ajouter 444 g d'iodure de potassium, 150 g de phosphate de sodium (ou 173 g de phosphate de potassium), 250 mg de dichlorure de cuivre, agiter, régler un condenseur à reflux et faire bouillir pendant 5-6 heures avec purge d'argon à raison de 20 à 25 bulles par 10 s. L'argon est préalablement purifié par passage dans trois flacons Drexel avec une solution de pyrogallol 250/dm * en solution d'hydroxyde de potassium 250 g/dm . Une fois refroidi, un précipité de sels doit être libéré du mélange réducteur (l'absence de précipité indique une concentration insuffisante d'acide chlorhydrique). Le mélange de récupération est drainé du précipité de sel et stocké dans une bouteille avec un bouchon rodé dans une boîte obscurcie.
________________
* Correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.

Méthode 2

Mixte 300cm sel, 500 cm acide iodhydrique, 150 g de phosphate de sodium (ou 173 g de phosphate de potassium), 250 mg de dichlorure de cuivre, verser 200 ml eau bidistillée et mélanger. L'élimination du soufre du mélange est effectuée comme décrit ci-dessus.

Solutions étalons de sulfate de soufre

Solution A : 6,25 cm solution d'acide sulfurique 0,05 mol/dm placé dans une fiole jaugée de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'eau bidistillée fraîchement bouillie et mélanger.

1cm solution, A contient 100 μg de soufre.

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec de l'eau bidistillée fraîchement bouillie et mélanger.

1cm la solution B contient 10 µg de soufre.

Solution B : 10 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'eau bidistillée fraîchement bouillie et mélanger.

1cm la solution B contient 1 µg de soufre.

Solution B : 10cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'eau bidistillée fraîchement bouillie et mélanger.

1cm solution B contient 0,1 μg de soufre.

Solution B, C, C préparé le jour de l'utilisation.

Solutions étalons de sulfure de soufre

Solution D : 75 mg de sulfure de sodium cristallin sont placés dans une fiole jaugée de 100 ml , verser le fond polarographique jusqu'au trait de jauge et agiter jusqu'à dissolution du sel.

1cm la solution G contient 100 µg de soufre.

Solution D : 10 cm la solution G est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , compléter jusqu'au repère avec un fond polarographique et mélanger.

1cm la solution D contient 10 µg de soufre.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4. PREPARATION POUR L'ANALYSE

4.1. Assemblage d'installation

Collecter l'installation pour la récupération et la distillation du soufre conformément au dessin. Puis dans des flacons Drexel d'une contenance de 200 ml 1-3 pour 150 cm solution alcaline de pyrogallol, en flacon d'une contenance de 200 ml avec dibistillat 4 - solution d'hydroxyde de sodium 250 g/dm , dans le ballon 11 - eau distillée, 5 et 10 flacons de sécurité. 5 cm sont coulés dans le receveur de 250 mm de long 9 électrolyte de fond. Le raccord du manomètre de la bouteille d'argon est relié au ballon 1 par un tuyau en caoutchouc préalablement bouilli dans une solution d'hydroxyde de sodium à 100 g/dm et lavé à l'eau distillée. Les flacons 1-5 , 10 et 11 , le flacon de réaction 7 et le récepteur 9 sont reliés par des tuyaux en PVC. Le condenseur à reflux 8 est relié au robinet d'eau avec un tuyau en caoutchouc élastique.

4.2. Vérification de l'étanchéité de l'installation

Le ballon de réaction 7 est rempli de 150 ml mélange de récupération pré-nettoyé, et dans le récepteur 9 - 5 cm fond polarographique. Un flux d'argon traverse l'installation à raison de 15 à 20 bulles par 10 s, après avoir fait passer de l'eau froide dans un condenseur à reflux. L'étanchéité de l'installation est jugée par la coïncidence de la vitesse de passage des bulles d'argon dans le ballon Drexel 1 et dans le récepteur 9 . Si les sections fuient, elles sont broyées avec une fine poudre abrasive.

Ensuite, 0,2 cm solution étalon B de sulfate de soufre. Le sulfure d'hydrogène est distillé dans les 35 à 40 minutes à partir du moment où la cuisinière électrique est allumée.

Le récepteur de soufre est déconnecté de l'installation, le contenu du récepteur est versé dans l'électrolyseur et le polarogramme de la solution est enregistré à polarisation cathodique de moins 0,45 à moins 0,9 V (par rapport à l'électrode au calomel saturée).

La hauteur du pic de soufre sur le polarogramme de la solution dans le récepteur est comparée à la hauteur du pic de la solution étalon de sulfure de soufre D (pour obtenir cette solution 0,2 cm la solution étalon de sulfure de soufre D est diluée avec un fond polarographique à 5 cm ).

Installation de récupération des composés soufrés et de stripage de l'hydrogène sulfuré

La différence entre les hauteurs des pics des deux solutions ne doit pas dépasser 10 % rel. Dans le cas contraire, vérifier l'étanchéité de l'installation et refaire la détermination.

4.3. Réalisation d'une expérience de contrôle

Le ballon réactionnel 7 , le condenseur à reflux 8 et le récepteur de piégeage de l'hydrogène sulfuré 9 sont lavés avec de l'acide chlorhydrique et de l'eau bidistillée fraîchement bouillie, verser 150 cm mélange de récupération. Un réfrigérateur est fixé dans le col du ballon de réaction. 5 cm sont versés dans le récepteur fond polarographique, insérez le cône du tube de sortie de gaz dans le récepteur, connectez le tube du récepteur à la bouteille de sécurité 10 et passez l'argon à travers la configuration à un taux de 30 à 35 bulles par 10 s. Branchez le réfrigérateur à l'alimentation en eau et, après 5-10 minutes, allumez la cuisinière électrique 6 . A partir du moment de l'ébullition, la distillation est poursuivie pendant 30 minutes.

Après la fin de la distillation de l'hydrogène sulfuré, le récepteur est déconnecté de l'installation, le contenu est versé dans l'électrolyseur et le polarogramme de la solution est relevé, comme indiqué au paragraphe 4.2.

Dans des conditions similaires, la polarographie des solutions obtenues par la réduction du sulfate de soufre est effectuée et la correction de l'expérience de contrôle est calculée à l'aide de la formule

,

où est la masse de soufre dans la solution étalon de référence de sulfate, μg ;

est la hauteur du pic de soufre dans l'expérience témoin, mm ;

est la hauteur du pic de soufre dans la solution de référence, mm.

La teneur en soufre dans l'expérience témoin doit être inférieure à 0,05 µg. Si l'expérience témoin est plus grande, l'expérience sur la distillation du soufre à partir de la même portion du mélange réducteur est répétée, après avoir lavé le tuyau récepteur et le récepteur avec de l'eau distillée fraîchement bouillie. La valeur de l'expérience témoin est vérifiée quotidiennement avant le début des travaux et après chaque passage de la distillation de grandes quantités de soufre à la distillation de petites quantités de soufre.

Portion du mélange de récupération 150 cm peut être utilisé pour analyser 6 à 8 échantillons d'indium (6 à 8 g).

5. CONDUITE DE L'ANALYSE

Après l'expérience de contrôle, la buse du récepteur 9 est lavée avec de l'eau distillée bouillie sans couper le courant d'argon. Le ballon de réaction 7 est refroidi en faisant passer de l'eau à travers le serpentin 12 et versé dans le récepteur 9 5 cm fond polarographique. Ensuite, 1 000 g d'indium finement haché sont placés dans le ballon de réaction (préalablement traités avec de l'acide nitrique (1: 6) 30 s et de l'acétone à température ambiante dans une coupelle de quartz), un condenseur à reflux 8 est fixé, un récepteur 9 avec une sécurité bouteille 10 , une cuisinière électrique 6 est allumée et l'oxygène est chassé de l'argon du système pendant 30 min. Dans ce cas, on observe un dégagement d'hydrogène, résultant de la dissolution de l'indium dans le mélange réducteur. Le taux de passage des gaz à travers le récepteur est de 20 bulles par 10 s. Le flux d'argon n'est arrêté qu'à la dissolution complète de l'indium dans le mélange réducteur. Après la dissolution de l'indium, la solution est portée à ébullition et la distillation du soufre est poursuivie pendant 30 minutes.

Le récepteur de soufre est déconnecté de l'installation, le contenu est versé dans l'électrolyseur et la polarographie des solutions est réalisée comme indiqué au paragraphe 4.2.

Rincer le tuyau de dérivation et le récepteur deux fois avec de l'eau distillée bouillie, refroidir le ballon de réaction, verser 5 cm fond polarographique, injecté 0,5-5,0 cm solution étalon B ou 0,5-1,0 cm solution B de sulfate de soufre (en fonction de la teneur en soufre de l'échantillon analysé) et procéder à la distillation du soufre sous forme d'hydrogène sulfuré, comme indiqué ci-dessus.

Le récepteur est déconnecté de l'installation et la polarographie de la solution de référence résultante est effectuée comme indiqué au paragraphe 4.2.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

6. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

6.1. Fraction massique de soufre ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de soufre dans la solution de référence, μg ;

est la hauteur du pic de soufre de la solution d'échantillon, mm ;

est la hauteur du pic de soufre obtenu dans l'expérience témoin, mm ;

est la hauteur du pic de soufre dans la solution de référence, mm ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

6.2. Différence de tolérance absolue entre les résultats de deux déterminations parallèles et les résultats de deux analyses à un niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau.

Les écarts admissibles pour les fractions massiques intermédiaires de soufre sont calculés par interpolation linéaire.