GOST 1367.7-83

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

ANTIMOINE Méthodes de dosage du soufre

GOST 1367.7-83 Cerises GOST 1367 .7-76

antimoine. Méthodes Gog la détermination du soufre

OKSGU 1709

Par le décret du Comité d'État de l'URSS, mais les normes du 16 décembre 1983, Ls 6013, la date d'introduction est fixée à 0I.01.8S

La période de validité a été supprimée en vertu du protocole .Ne 4-93 de l'Interstate Council sur les plafonds standard. métrologie et certification (IUS 4−94)

Cette norme spécifie une méthode polarographique pour le dosage du soufre de ^5-106 à MO- ³ % et une méthode volumétrique pour le dosage du soufre de 0,005 à 0,2 % dans l'antimoine.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 1367 .0-83.

2. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE

La méthode est basée sur l'extraction et la réduction du soufre de l'antimoine métallique avec un mélange d'acides iodhydrique et chlorhydrique avec de l'hypophosphite de sodium, suivie de la distillation du sulfure d'hydrogène dans un flux de gaz inerte. La teneur en ion sulfure est déterminée polarographiquement sur un polarographe à courant alternatif.

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Polarographe de type PU-1 avec une électrode à chute de mercure ou tout autre polarographe à courant alternatif.

Un électrolyseur avec une anode déportée. Le mercure pénètre dans le compartiment anodique. Le compartiment anodique est rempli quotidiennement d'une solution saturée de chlorure de potassium.

Fioles jaugées selon GOST 1770-74 d'une capacité de 100.200 cm ³ .

Flacons en verre de laboratoire selon GOST 25336–82 d'une capacité de ² dm3.

Réfrigérateurs de laboratoire en verre conformes à GOST 23932–90 .

Pipettes avec divisions selon N GD d'une capacité de 1, 2, 5 et 10 cm ⁵ .

Cuisinière électrique domestique selon GOST 14919–83 .

Mercure métal conformément à GOST 4658–73 , grade 1 * 0.

Eau bi-distillée. préparé par distillation d'eau distillée dans un appareil de distillation à quartz.

Chlorure de potassium selon GOST 4234–77 , os. heures, solution saturée.

Acide chlorhydrique, os. heures, selon GOST 14261–77 et solution 6 mol / dm ³ .

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , solution à 0,05 mol / dm ³ (fixanal).

Acide nitrique selon GOST 4461–77 .

Acide fluorhydrique selon GOST 10484–78 .

Acide acétique selon GOST 61–75 .

Acide iodhydrique selon GOST 4200–77 .

Hypophosphite de sodium (hypophosphite de sodium) selon GOST 200–76 .

Publication officielle Réimpression interdite

Édition avec amendement n° I approuvée en mars 1989 (IUS 6-89).

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S. 2 GOST 1367.7−83

Mélange réducteur : 150 g d'hypophosphite de sodium sont placés dans un ballon de capacité 2 dm ³ , équipé d'un réfrigérant à reflux, 300 cm ^{3 d'} acide chlorhydrique concentré, 500 cm ^{5 d'} acide iodhydrique sont ajoutés. 200 cm3 d'eau bidistillée, mélanger et faire bouillir dans un courant d'azote pendant 7 à 8 heures pour éliminer le soufre. Après refroidissement, la solution est drainée des sels et conservée dans un flacon en verre foncé muni d'un bouchon rodé.

Hydroxyde de potassium selon GOST 24363–80 . 2 mol/DM ³ et une solution avec une fraction massique de 25 %. Une solution d'hydroxyde de potassium à 2 mol / dm ³ est préparée dans un bidistillé fraîchement bouilli 2 à 3 jours avant utilisation.

Pyrogallol selon TU 6-09-5319-86. solution avec une fraction massique de 25% dans une solution avec une fraction massique de 25% d'hydroxyde de potassium.

Azote gazeux selon GOST 9293–74 . Avant d'entrer dans l'appareil de distillation, l'azote est purifié par passage dans deux flacons Drexel avec une solution de pyrogallol à fraction massique à 25% dans une solution à fraction massique à 25% de potasse.

Sulfure de sodium (sulfure de sodium) selon GOST 2053–77 .

Ammoniac dans l'eau selon GOST 3760–79 .

Sel disodique de l'acide éthylènednamingétraacétique (trilon B) selon GOST 10652–73 : 500 g de trilon B sont placés dans un verre d'une capacité de 1 dm ⁵ , 700 cm ⁵ d'eau sont ajoutés et, sous agitation, de l'ammoniac est ajouté jusqu'à ce que le précipité est complètement dissous. La solution est filtrée sur filtre dense, une solution d'acide chlorhydrique à 6 mol/dm ³ est ajoutée jusqu'à neutralisation de la solution (selon papier Congo) et un excès de 100 cm ³ . Filtrer la solution à travers un entonnoir Buchner. Le précipité est lavé 10 fois avec du bidistillé et séché à l'air.

Hydroxyles "chlorhydrate selon GOST 5456–79 . Une solution à 2 mol / dm ³ est préparée dans un bidistilat fraîchement bouilli le jour de l'utilisation.

Le fond est polarographique : à 80 cm ⁵ 2 mol/dm' d'une solution de potasse contenant 10 g de Trilon B dans 100 cm' de solution, 20 cm ³ 2 mol/dm ⁵ de solution de chlorhydrate d'hydroxylamine et 150 cm ^{3 de} solution fraîchement du bidistillé bouilli est versé. Les solutions sont mélangées le jour de l'application.

Solutions étalons de soufre

Une solution, A de sulfate de soufre : 6,25 cm ³ 0,05 mol/dm ³ d'une solution d'acide sulfurique préparée à partir de fixanal, est versée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 cm ³ , complétée de bidistillé jusqu'au trait et mélangée.

I cm' solution, Un sulfate de soufre contient 0,1 mg

/, 2- barboteurs. rempli d'une solution à 25% de pyrogallol dans une solution à 2S% d'hydroxyde de potassium: 3 - barbogers bilis1yldia-tom, 4 - ballon de réaction avec un mélange de 200 cm 3 , relié à un réfrigérateur avec une microsection: 5 - un réfrigérateur avec une longueur 25 cm : 6 - récepteur dans un mélange de 20 cm 7 - -5Lektrog1LI1ka. Bdrbokry et le récepteur sont reliés par du chlorure de vinyle rugueux

soufre.

Solution B de sulfate de soufre : 1 cm ³ de solution A est transvasé dans une fiole jaugée de 100 cm ³ , terminé par du bidistillé jusqu'au trait de jauge et mélangé ; préparé le jour de l'utilisation.

1 cm de solution B de sulfate de soufre contient 1 μg de soufre. Solution A de sulfure de soufre : 0,15 g de sulfure de sodium séché sur papier filtre, contenant 20 mg de soufre, est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm ³ , on ajoute 20 cm ^{3 de} fond polarographique, complété par du bidistillé pour la marque et mixte; préparé le jour de l'utilisation.

1 cm ³ de solution, Un sulfure de soufre contient 0,2 mg

soufre.

Solution B de sulfure de soufre : 1 cm ³ de solution A est transvasé dans une fiole jaugée d'une capacité de 200 cm ³ , complétée par un fond polarographique jusqu'au trait de jauge et mélangée ; préparé avant consommation.

1 cm ^j solution B de sulfure de soufre contient I µg

soufre.

Installation pour la détermination du soufre (Fig. 1). (Édition révisée, Rev. No. 1).

2.2. Préparation à l'analyse 2.2.1. Avant l'analyse, la surface de l'antimoine est nettoyée des contaminants externes. Pour cela, l'antimoine avec une granulométrie supérieure à 2 mm grade SuOOOOOO. SuOOOOO, SuOOOOP, Su0 (K) sont traités dans un verre de polyéthylène avec un mélange d'azote-

une.

Et mince. je

cinquante

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noé, fluorhydrique, acides acétiques, pris dans un rapport de 25:15:25, pendant 30 s. Filtrer à travers un entonnoir Büchner et laver abondamment avec de l'eau puis avec du bidistillé. L'échantillon est séché à l'air et broyé dans un mortier de jaspe ou d'agate en une poudre dont la granulométrie ne dépasse pas 0,074 mm le jour de l'analyse.

(Édition révisée, Rev. No. 1).

2.2.2. Lors du démarrage de l'analyse, le réfrigérateur de l'installation est lavé avec du bidistillate, car lorsque l'appareil est inopérant, l'oxydation de l'acide iodhydrique par l'oxygène de l'air est possible sur la surface interne du tube du réfrigérateur, ce qui peut conduire à une sous-estimation de l'analyse résultats.

2.2.3. Le bon fonctionnement de l'installation est vérifié par distillation d'une solution étalon de sulfate de soufre. I ™ celui-ci est versé dans le ballon réactionnel 4 de 150 cm ¹ mélange réducteur, allumez la cuisinière électrique 7, dont la puissance est réglée de manière à ce que la solution dans le ballon bout en 5 à 7 minutes et que l'azote traverse l'installation à raison de 15 à 25 bulles par 10 s. Sans connecter le récepteur, le mélange réducteur est bouilli pendant 1 heure pour une purification supplémentaire du soufre. Ensuite, un absorbeur constitué de 10 cm ^{3 d'} un fond polarographique est versé dans le récepteur 6 et, après avoir fixé le récepteur à un réfrigérateur, le mélange réducteur est à nouveau bouilli pendant 30 minutes. La solution du récepteur est transférée à l'électrolyseur et le polarogramme de la solution de l'expérience témoin est pris. La valeur de l'expérience témoin ne doit pas dépasser 0,05 µg de soufre. Sinon, la distillation du soufre du mélange est répétée.

Ensuite, le mélange réducteur est refroidi et un récepteur avec une solution d'absorption est connecté au réfrigérateur. 2 cm ^{3 d'} une solution étalon L de sulfate de soufre, ce qui correspond à 2 µg de soufre, sont introduits dans le ballon de réaction, une cuisinière électrique 7 est allumée, et le soufre est distillé pendant 30 minutes. Parallèlement, un polarogramme d'une solution d'absorption contenant 2 µg de sulfure de soufre est réalisé sur un polarographe sans distillation. Les résultats des déterminations de sulfate et de sulfure de soufre ne doivent pas différer de plus de 10 &. La raison de l'écart entre les résultats peut être la fuite de l'installation. L'étanchéité de l'installation est jugée par la coïncidence de la vitesse de passage des bulles d'azote dans le barboteur I et dans le récepteur 6.

Après la distillation du soufre de la solution standard, la valeur de l'expérience témoin est à nouveau vérifiée, vérifiant ainsi l'intégralité de la distillation du soufre de la solution standard de sulfate de soufre.

2.3. Réalisation d'une analyse

2.3.1. 10 cm ³ sont versés dans le récepteur 6 fond polarographique et attaché à un réfrigérateur d'une installation éprouvée. Un échantillon d'antimoine de 5 g de marque SuOOOOO, 2 g de marque SuOOOOOP ou 1 g de marque SuOOOO, SuOOOO est introduit dans le mélange réducteur refroidi. Le poêle est allumé et le sulfure d'hydrogène est distillé pendant 30 minutes à partir du moment où le mélange réducteur bout dans un courant d'azote. La solution du récepteur est transférée dans un électrolyseur à anode externe et un polarogramme de la solution échantillon est prélevé de moins 0,4 à moins 0,8 V. Les potentiels sont donnés par rapport à l'électrode au calomel saturé. Et un récepteur avec une solution absorbante est connecté au réfrigérateur de l'usine de distillation et la taille de l'expérience de contrôle et l'intégralité de l'extraction du soufre de l'échantillon sont déterminées. Ensuite, le sulfure d'hydrogène est distillé à partir d'une solution standard de sulfate de soufre avec une teneur en soufre proche de sa teneur dans l'échantillon.

La fraction massique de soufre dans l'échantillon est déterminée en comparant la hauteur de l'onde de sulfure dans la solution d'absorption après élimination du sulfure d'hydrogène de l'échantillon avec la hauteur de l'onde de sulfure après élimination du sulfure d'hydrogène de la solution standard.

2.4. Traitement des résultats

2.4.1. La fraction massique de soufre (AO en pourcentage est calculée par la formule

tAN-Nl

X \u003d -77−7 ″ - 10 ⁴ ,

(I, - H ₃ ) t

où /i, est la masse de soufre dans la solution étalon, μg ;

H est la hauteur du pic de sulfure dans la solution d'absorption après distillation du sulfure d'hydrogène de l'échantillon, mm;

//, est la hauteur du pic de sulfure dans la solution d'absorption après élimination du sulfure d'hydrogène de la solution standard, mm ;

H ₂ - hauteur du pic de l'expérience témoin, mm; m est le poids de l'échantillon d'antimoine, g.

2.4.2. Différence de deux résultats de déterminations parallèles et différence de deux résultats

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S. 4 GOST 1367.7−83

l'analyse avec un niveau de confiance P - 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. une.

Tableau I

Soufre en vrac. % d'écart autorisé absolu, % de plages de système d'exploitation produites par couches et ponts Ou 0,000005 à 0,000010 par clé. 0,000004 0,000005 St. 0,000010 • 0,000020 * 0,000005 0,000006 * 0,000020. 0,000050 * 0,000010 0,000012 1 ″ 0,00005 * 0,000010 * 0,00002 0,00003 0,00010 * 0,00020 * 0,00003 0,00020 * 0,00050 * 0,00005 0,00006 0,0005 "0,0010 0,0001 0,0002

3. MÉTHODE DU VOLUME

La méthode est basée sur l'extraction du soufre de l'antimoine métallique avec de l'acide chlorhydrique. Le sulfure d'hydrogène libéré est capturé avec une solution d'un mélange d'acétates de cadmium et de zinc. La teneur en soufre est déterminée par méthode volumétrique iodométrique.

3.1. Lp parature, réactifs et solutions Cuisinière électrique conformément à GOST 14919–83 .

Pompe de laboratoire à jet d'eau selon GOST 23932–90 .

Burettes selon NTD d'une capacité de 25 cm ³ .

Béchers selon GOST 1770-74 d'une capacité de 1 dm ⁵ .

Fioles jaugées selon GOST 1770–74 d'une capacité de 1 dm

Flacons en verre de laboratoire selon GOST 25336–82 d'une capacité de 250 cm ⁵ .

Bouchons coniques en caoutchouc selon TU 381051835−88.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 , dilué 2:1, 1:1.

Acide acétique selon GOST 61–75 .

Zinc acétique selon GOST 5823-78 et une solution avec une fraction massique de 1%.

Acétate de cadmium selon TU 6-09-5446-89.

Solution d'absorption : 5 g d'acétate de cadmium et 20 g d'acétate de zinc sont placés dans un bécher de capacité 1 dm ³ dissous dans l'eau, 5 cm ^{3 d'} acide acétique sont ajoutés et complétés d'eau jusqu'au trait de jauge, mélangés.

Iodure de potassium selon GOST 4232–74 .

Hydroxyde de potassium selon GOST 24363–80 .

Iodate de potassium (iodate de potassium) selon GOST 4202–75 , solution 0,01 M: 68 g d'iodure de potassium, 1,6 g d'hydroxyde de potassium et un échantillon d'iode et de potassium pesant 0,3567 g sont dissous dans de l'eau, transférés dans une fiole jaugée avec un capacité de 1 dm ³ , ajuster avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

I cm ³ 0,01 mol/dm ⁵ de solution d'iodate de potassium correspond à 0,00016 g de soufre.

Amidon selon GOST 10163–76 , solution avec une fraction massique de 1%.

Installation pour le dosage du soufre (Fig. 2).

(Édition révisée, Rev. No. 1).

Acide et arsenic : 4 - ballon rempli de 100 cm 3 de solution absorbante : S - ballon témoin rempli de 60 cm' de solution absorbante : 6 - ballon Bun Yun : 7 - pompe à jet à bande : 8 - réchaud électrique

Et mince. 2

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GOST 1367.7−83 S. 5

3.2. Préparation à l'analyse

3.2.1. Un appareil est assemblé à partir de cinq fioles coniques, une fiole Bunsen et une pompe à jet d'eau. Cinq flacons sont fermés par des bouchons en caoutchouc à deux trous pour tubes de verre. Les tubes de verre amenant le gaz sont descendus presque jusqu'au fond des flacons. Les tubes de verre qui transportent le gaz sont coupés près du bouchon. Les tubes en verre sont aboutés avec des tubes en PVC et reliés à un ballon Bunaen et à une pompe à jet d'eau. L'installation est montée hermétiquement. Son étanchéité est jugée par la coïncidence de la vitesse de passage des bulles d'air dans le premier et dans le cinquième flacon avec la pompe à jet d'eau en marche.

(Édition révisée, Rev. No. 1).

3.3. Réalisation d'une analyse

3.3.1. Une pesée de 5 g d'antimoine de qualités CuOO, CuO ou une pesée de 1 g de qualités Cu1 et Cu2 est placée dans du papier filtre, soigneusement enveloppée et jetée dans le ballon réactionnel 2 contenant 100 cm ^{1 d'} acide chlorhydrique (2:1). Fermer rapidement le flacon avec un bouchon et laisser passer l'air dans l'appareil en mettant en marche la pompe à jet d'eau. La vitesse des bulles du premier au cinquième flacon doit être la même et être de 3 à 4 bulles par seconde. Allumez ensuite le réchaud électrique A', portez le contenu du ballon de réaction à ébullition, réduisez le chauffage du réchaud électrique à l'aide de l'interrupteur et portez à ébullition pendant 10 minutes. Après avoir arrêté de chauffer le ballon de réaction 2, débranchez le ballon d'absorption 4 de l'appareil, lavez le long tube avec de l'eau et, après refroidissement de l'émulsion jaune de sulfures de cadmium et de zinc, versez 5 cm * d'amidon, 10 cm ^{5 d'} acide chlorhydrique (1: 1) dans le ballon et titrer rapidement 0, 01 mol/dm ¹ avec une solution d'iodate de potassium jusqu'à ce que la solution vire au bleu. Ensuite, 5 ml supplémentaires d'acide chlorhydrique (1:1) sont ajoutés et, si la couleur de la solution a disparu, titrez davantage. À haute teneur en soufre, l'opération de coulée d'acide chlorhydrique est répétée 2 à 3 fois. Une fois la solution titrée jusqu'à une couleur bleue stable, la solution d'absorption du flacon 5 est versée dans la solution titrée. Si la solution devient incolore, elle est à nouveau titrée jusqu'à une couleur bleu pâle stable.

La solution absorbante - l'eau dans le ballon 3 - doit être changée chaque fois que le soufre est distillé à partir d'un nouvel échantillon.

Des expériences témoins sont réalisées en faisant passer de l'air dans l'appareil pendant 10 minutes.

(Édition révisée, Rev. No. 1).

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. La fraction massique de soufre (L) en pourcentage est calculée par la formule

U-0.00016- 100 t *

où V est le volume de 0,01 mol/dm ⁵ de solution d'iodate de potassium utilisée pour le titrage moins la valeur moyenne de deux expériences témoins, cm ³ ;

0,00016 est la masse de soufre correspondant à I cm * exactement 0,01 mol/dm ³ de solution d'iodate de potassium, g : t est le poids de l'échantillon d'antimoine, g.

3.4.2. La différence entre les deux résultats de déterminations parallèles et la différence entre les deux résultats de l'analyse à un niveau de confiance P - 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible entre la convergence et la reproductibilité indiqué dans le tableau. 2.

Tableau 2

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