GOST R 56306-2014

GOST R 56306−2014 Argent. Méthode d'analyse d'émission atomique avec plasma à couplage inductif

GOST R 56306−2014

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

ARGENT

Méthode d'analyse d'émission atomique avec plasma à couplage inductif

Argent. Méthode d'analyse des émissions atomiques par plasma à couplage inductif

OKS 77.120.99*

_____________________

* Selon le site officiel de Rosstandart OKS 39.060,

ici et au-delà. — Note du fabricant de la base de données.

Date de présentation 2015-07-01

Avant-propos

( JSC " Krastsvetmet")

2 INTRODUIT par le comité technique de normalisation TC 304 "Métaux précieux, alliages, bijoux industriels à partir de ceux-ci, ressources secondaires contenant des métaux précieux"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 12 décembre 2014 N 1990-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les règles d'application de cette norme sont établies dans GOST R 1.0-2012 (section 8). Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel (au 1er janvier de l'année en cours) "Normes nationales", et le texte officiel des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans la prochaine édition de l'index d'information "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet (gost.ru)

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique à l'argent affiné avec une fraction massique d'argent d'au moins 99,8 %.

La norme établit une méthode d'émission atomique avec plasma à couplage inductif pour la détermination des impuretés : aluminium, bismuth, fer, or, cadmium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, arsenic, nickel, étain, palladium, platine, rhodium, plomb , sélénium, antimoine , tellure, titane, chrome et zinc dans l'argent raffiné.

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R 8.563−2009 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques (méthodes) de mesures

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52244−2004 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 52245−2004 Platine raffinée. Caractéristiques

GOST R 52361−2005 Contrôle analytique de l'objet. Termes et définitions

GOST R 52501-2005 (ISO 3696:1987) Eau pour analyse en laboratoire. Caractéristiques

GOST R 52599−2006 Métaux précieux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST R 53228−2008 Échelles d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais

GOST 123−2008 Cobalt. Caractéristiques

GOST 804−93 Magnésium primaire en lingots. Caractéristiques

GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques

GOST 859−2014 Cuivre. Timbres

GOST 860−75 Étain. Caractéristiques

GOST 1089−82 Antimoine. Caractéristiques

GOST 1467−93 Cadmium. Caractéristiques

GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales

GOST 3640−94 Zinc. Caractéristiques

GOST 3778−98 Plomb. Caractéristiques

Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques

GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) Métal chromé. Exigences techniques et conditions de livraison

GOST 6008−90 Manganèse métallique et manganèse nitruré. Caractéristiques

GOST 6835−2002 Or et alliages basés sur celui-ci. Timbres

Réactifs GOST 9428−73. Oxyde de silicium (IV). Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques

GOST 10928−90 Bismuth. Caractéristiques

GOST 11069−2001 Aluminium primaire. Timbres

GOST 11125−84 Acide nitrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 12342−81 Poudre de rhodium. Caractéristiques

GOST 13610−79 Fer carbonyle radiotechnique. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 14262−78 Acide sulfurique de pureté particulière. Caractéristiques

GOST 17614−80 Tellure technique. Caractéristiques

GOST 17746−96 Éponge en titane. Caractéristiques

GOST 22861−93 Plomb de haute pureté. Caractéristiques

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 28058−89 Lingots d'or. Caractéristiques

GOST 28595−90 Argent en lingots. Caractéristiques

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information annuel "Normes nationales" , qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et sur les numéros de l'index d'information mensuel "Normes nationales" pour l'année en cours. Si une norme de référence référencée non datée a été remplacée, il est recommandé d'utiliser la version actuelle de cette norme, en tenant compte des modifications apportées à cette version. Si la norme de référence à laquelle la référence datée est donnée est remplacée, il est recommandé d'utiliser la version de cette norme avec l'année d'approbation (acceptation) indiquée ci-dessus. Si, après l'approbation de la présente norme, une modification est apportée à la norme référencée à laquelle une référence datée est donnée, affectant la disposition à laquelle la référence est donnée, il est alors recommandé d'appliquer cette disposition sans tenir compte de cette modification. Si la norme de référence est annulée sans remplacement, il est recommandé d'appliquer la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée dans la partie qui n'affecte pas cette référence.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise les termes selon GOST R 8.563, GOST R ISO 5725-1, GOST R 52361.

4 Essence de la méthode

La méthode d'analyse est basée sur l'excitation d'atomes dans un plasma à couplage inductif et la mesure de l'intensité de la raie analytique de l'élément chimique à déterminer (ci-après dénommé l'élément) lors de la pulvérisation de l'échantillon préalablement transféré dans la solution dans le plasma. La relation entre l'intensité de la raie et la concentration de l'élément dans la solution est établie à l'aide d'une caractéristique d'étalonnage.

La méthode permet de déterminer les fractions massiques d'impuretés dans les plages données dans le tableau 1.


Tableau 1 - Plages de mesure des fractions massiques des éléments déterminés

En pourcentage

5 Exactitude (exactitude et précision) de la méthode

5.1 Précision de la méthode

Indicateurs de précision de la méthode : limites d'intervalle , dans laquelle avec probabilité 0,95 est l'erreur absolue des résultats d'analyse, les écarts types de répétabilité , écarts-types de précision intermédiaire , écarts types de reproductibilité , valeurs limites de répétabilité , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé sont données dans le tableau 2.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode ( 0,95)

En pourcentage

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments d'impuretés, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par la méthode d'interpolation linéaire selon la formule suivante

, (une)

où - la valeur de l'indicateur de précision du résultat d'analyse ;

, - valeurs des indicateurs de précision correspondant aux niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments à déterminer, entre lesquelles se situe le résultat de l'analyse;

— le résultat de l'analyse ;

, sont les valeurs des niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments entre lesquels se situe le résultat.

5.2 Exactitude

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5%, défini conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-4, à tous les niveaux déterminés de fractions massiques d'impuretés dans l'argent est insignifiant.

5.3 Précision

La plage de deux résultats d'essai obtenus sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la limite de répétabilité indiquée dans le tableau 2. , établi conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par des opérateurs différents utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans le tableau 2. , établi conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires (conformément aux articles 6 à 10) peuvent différer en dépassant la limite de reproductibilité indiquée au tableau 2 , établi conformément aux exigences de GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

6 Exigences

6.1 Exigences générales pour la méthode d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST R 52599.

6.2 Les personnes âgées d'au moins 18 ans, formées de la manière prescrite et autorisées à travailler de manière autonome sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

6.3 L'échantillonnage pour analyse est effectué conformément à GOST 28595 et à la documentation technique adoptée de la manière prescrite.

7 Instruments de mesure, équipements auxiliaires, matériaux, réactifs

7.1 Instruments de mesure

Spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage inductif contrôlé par un ordinateur externe avec logiciel certifié, plage de longueurs d'onde de fonctionnement de 180 à 500 nm et possibilité d'effectuer une procédure de correction de fond.

Balances de laboratoire conformes à GOST R 53228 avec une limite d'erreur de mesure absolue admissible ne dépassant pas ± 0,0003 g.

Fioles jaugées 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2 selon GOST 1770 .

Pipettes 1-1-2-1, 1-1-2-5, 1-1-2-10 selon GOST 29227 .

Béchers selon GOST 1770 d'une capacité de 50, 100, 250 et 1000 cm .

7.2 Accessoires

Four à moufle avec thermostat et température de chauffage jusqu'à 1000 °C.

Cuisinière électrique à spirale fermée et température de chauffage réglable jusqu'à 300 °C.

Armoire de séchage avec température de chauffage jusqu'à 150 °C.

7.3 Matériaux

Argon gazeux ou liquide premium conformément à GOST 10157 .

Laboratoire d'entonnoirs B-25−38 XC selon GOST 25336 ou polyéthylène.

Conteneurs hermétiques en polyéthylène, polypropylène ou téflon d'une capacité de 50, 100 cm3 .

Bâtonnets de verre.

Verres de laboratoire V-1-50 THS, V-1-100 THS, V-1-250 THS selon GOST 25336 .

Verres en téflon avec couvercles d'une contenance de 50 cm3 .

Verres de montre ou polyéthylène.

Mortier d'agate.

Creusets en corindon.

Creusets en carbone vitreux d'une capacité de 50 cm3 .

Filtres en papier sans cendre « ruban bleu », « ruban blanc » selon [1]*.
________________
* Pos.[1]-[3] voir Rubrique bibliographie. — Note du fabricant de la base de données.

7.4 Réactifs

Métal aluminium selon GOST 11069 .

Peroxyde de baryum (peroxyde de baryum) os.h. selon [2].

Bismuth selon GOST 10928 .

Eau pour analyse en laboratoire du 1er degré de pureté selon GOST R 52501.

Fer carbonyle radiotechnique selon GOST 13610 ou réduit selon [3].

Lingots d'or selon GOST 6835 ou GOST 28058 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,99%.

Cadmium selon GOST 1467 .

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 1:1.

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 et dilué 1:9.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 et dilué 1:1, 1:5, 1:100.

Cobalt selon GOST 123 .

Dioxyde de silicium selon GOST 9428 .

Magnésium selon GOST 804 .

Manganèse métallique selon GOST 6008 .

Cuivre selon GOST 859 .

Arsenic métallique de haute pureté selon [4].

Hydroxyde de sodium de haute pureté selon GOST 4328 .

Nickel selon GOST 849 .

Étain selon GOST 860 .

Palladium raffiné selon GOST R 52244 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,98%.

Platine raffinée selon GOST R 52245 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,98%.

Rhodium en poudre selon GOST 12342 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,97%.

Plomb de haute pureté selon GOST 22861 ou GOST 3778 .

Sélénium technique selon GOST 10298 .

Antimoine selon GOST 1089 .

Tellure selon GOST 17614 .

Titane éponge selon GOST 17746 .

Chrome métallique selon GOST 5905 .

Zinc selon GOST 3640 .

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, équipements auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas inférieures à celles indiquées dans le tableau 2.

8 Préparation à l'analyse

8.1 Préparation des solutions mères

Dans les procédures suivantes pour la préparation de solutions mères, les masses d'échantillons de matériaux d'une pureté d'au moins 99,96% sont indiquées. En cas d'utilisation de réactifs de pureté inférieure à celle indiquée en 7.4, une correction est apportée au poids de l'échantillon en fonction de la fraction massique de la substance principale indiquée dans le passeport du réactif.

Les solutions préparées sont conservées à température ambiante dans des récipients en verre et/ou en plastique hermétiquement fermés pendant un an maximum.

Les récipients contenant des solutions doivent être étiquetés avec le nom ou le symbole des éléments, la concentration massique des éléments et l'erreur dans sa détermination, la date de préparation et la durée de conservation de la solution.

8.1.1 Solution de rhodium à 1 mg/ml

Un échantillon de rhodium pesant 0,1 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, soigneusement mélangé dans un mortier d'agate avec cinq fois la quantité de peroxyde de baryum jusqu'à obtention d'une masse homogène. Le mélange obtenu est transféré dans un creuset en corindon, placé dans un four à moufle froid et fritté à une température de (950 ± 50) °C pendant 2 à 3 heures.

Le creuset avec gâteau est refroidi à température ambiante, transféré dans un bécher d'une capacité de 250 cm , le gâteau est humidifié avec de l'eau et traité avec une solution d'acide chlorhydrique 1:1. Le verre est chauffé jusqu'à dissolution complète de l'aggloméré, sans porter la solution à ébullition. Refroidie à température ambiante, la solution est filtrée sur un filtre à ruban bleu. Le filtre est lavé 5 à 6 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:5.

S'il y a un précipité sombre sur le filtre, il est transféré dans un creuset en corindon avec le filtre, séché à l'air, le creuset est placé dans un four à moufle froid, le chauffage est allumé et calciné à une température de (750 ± 50)°C pendant 30–40 min. Le résidu refroidi est trituré avec cinq fois la quantité de peroxyde de baryum, fritté, dissous, filtré comme décrit ci-dessus.

Les filtrats sont réunis, évaporés à un volume de 5-10 cm , dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 ml , porté à ébullition et le sulfate de baryum est précipité avec une solution chaude d'acide sulfurique 1:9. Après 2-3 heures, vérifiez l'intégralité de la précipitation du sulfate de baryum en ajoutant quelques gouttes d'une solution d'acide sulfurique 1:9. La solution est filtrée à travers un filtre à ruban bleu dans une fiole jaugée de 100 ml. , laver le précipité sur le filtre avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:5, puis 5-6 fois avec de l'eau chaude. La solution est refroidie, le volume est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélangé.

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de rhodium dans la solution est de ± 0,004 mg/cm .

8.1.2 Solutions avec des concentrations massiques d'or, de palladium, de platine, de sélénium, d'antimoine, de tellure, de cadmium, d'aluminium, d'étain 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,1 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous lorsqu'il est chauffé dans 20 cm mélange fraîchement préparé d'acides nitrique et chlorhydrique 1:3. Après dissolution de l'échantillon et arrêt du dégagement de vapeurs brunes d'oxydes d'azote, les solutions sont évaporées jusqu'à un volume de 3 à 5 cm , ajouter 20 cm solution d'acide chlorhydrique 1:5. Les solutions sont refroidies et transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml. , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger.

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ± 0,004 mg/cm .

8.1.3 Solutions avec des concentrations massiques de fer, cuivre, bismuth, plomb, cobalt, arsenic et nickel 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,1 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1 lorsqu'elle est chauffée. Les solutions sont conservées sur la cuisinière jusqu'à élimination des oxydes d'azote, sans ébullition, refroidies, transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 cm diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ± 0,004 mg/cm .

8.1.4 Solutions avec des concentrations massiques de manganèse, magnésium, titane, chrome et zinc 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,1 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous dans 10 cm solution d'acide chlorhydrique 1: 1 lorsqu'elle est chauffée, non bouillante. Les solutions sont refroidies, transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml. , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélanger.

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ± 0,004 mg/cm .

8.1.5 Solution de silice 1 mg/ml

Dans un creuset en carbone vitreux d'une capacité de 50 cm placer 1,0 g d'hydroxyde de sodium et un échantillon de dioxyde de silicium ( ) pesant 0,214 g, pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g. Le creuset est placé dans un four et fondu à une température de (450 ± 50) ° C pendant 20 minutes. Le creuset est retiré du four à moufle et refroidi à température ambiante. Ajouter 20 cm au creuset eau, chauffée jusqu'à dissolution des sels, refroidie, le contenu du creuset est transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , porter le volume au trait avec de l'eau, mélanger et transvaser immédiatement dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

L'erreur sur la concentration massique de silicium dans la solution est de ±0,003 mg/cm .

Il est permis d'utiliser d'autres méthodes de préparation de solutions de base, ainsi que l'utilisation de solutions standard ou certifiées prêtes à l'emploi, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas inférieures à celles indiquées dans le tableau 2.

8.2 Préparation des solutions intermédiaires multi-éléments

8.2.1 Préparation d'une solution intermédiaire contenant de l'or, du platine, du palladium, du rhodium, du sélénium, de l'antimoine, du tellure

Solution A : Pipeter 10 cm solutions basiques des éléments énumérés et placées dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélanger.

La valeur de la concentration massique de chacun de ces éléments en solution est de 100,0 µg/cm .

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ± 1,1 µg/cm .

8.2.2 Préparation d'une solution intermédiaire contenant du fer, du cobalt, du manganèse, du cuivre, du nickel, du plomb, du zinc

Solution B : Pipeter 10 cm solutions basiques des éléments énumérés et placées dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélanger.

La valeur de la concentration massique de chacun de ces éléments en solution est de 100,0 µg/cm .

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ± 1,1 µg/cm .

8.2.3 Préparation d'une solution intermédiaire contenant de l'aluminium, du bismuth, de l'arsenic, du cadmium, du magnésium, de l'étain, du chrome, du titane

Solution B : Pipeter 10 cm solutions basiques des éléments énumérés et placées dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5 et mélanger.

La valeur de la concentration massique de chacun de ces éléments en solution est de 100,0 µg/cm .

L'erreur sur la valeur de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ± 1,1 µg/cm .

8.2.4 Préparation d'une solution intermédiaire contenant du silicium

Solution K : Pipeter 10 ml solution basique de silicium et placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , porter le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger, verser pour stockage dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

La valeur de la concentration massique de silicium dans la solution est de 100,0 µg/cm .

L'erreur sur la valeur de la concentration massique des éléments dans la solution est de ± 1,1 µg/cm .

Les solutions préparées selon 8.2 sont conservées à température ambiante dans des récipients hermétiquement fermés pendant 1 mois au maximum.

Les récipients contenant des solutions doivent être étiquetés avec le nom ou le symbole des éléments, la concentration massique des éléments et l'erreur dans sa détermination, la date de préparation et la durée de conservation de la solution.

8.3 Préparation des échantillons d'étalonnage

Les échantillons d'étalonnage pour la détermination des impuretés sont préparés à partir des solutions intermédiaires A, B, C, K, préparées selon 8.2.1-8.2.4.

En fioles jaugées de 100 ml pipettes prélever des aliquotes de solutions intermédiaires selon le tableau 3, amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger. La solution "zéro" (échantillon d'étalonnage GO - 0) est une solution d'acide chlorhydrique 1:5.


Tableau 3 - Échantillons d'étalonnage pour la détermination des impuretés

Les solutions de GO-0, Si-1, Si-2, Si-3, Si-4 sont versées pour stockage dans un récipient scellé en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

Les solutions ne sont pas conservées plus de 5 jours à température ambiante.

Il est permis d'utiliser d'autres méthodes de préparation des solutions d'étalonnage, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas inférieures à celles indiquées dans le tableau 2.

9 Réalisation d'une analyse

9.1 Préparation des échantillons

L'échantillon d'argent de laboratoire est préalablement nettoyé des contaminants de surface. Pour ce faire, il est placé dans un bécher, une solution d'acide chlorhydrique 1:1 est ajoutée afin que tout l'échantillon soit en solution, et bouilli pendant 5 minutes. La solution est essorée et l'argent est lavé 5 à 6 fois à l'eau par décantation. Un bécher avec de l'argent lavé est placé dans une étuve et séché pendant 1 heure à une température de (100±5)°C.

9.1.1 Préparation des solutions d'échantillon analysées pour la détermination des impuretés

S'il est nécessaire de doser du silicium parmi d'autres impuretés, il est recommandé d'effectuer toutes les opérations dans de la verrerie en fluoroplastique ou en téflon. Si la détermination du silicium n'est pas requise, il est permis d'effectuer des opérations dans des béchers en verre.

Pour l'analyse, deux déterminations parallèles sont effectuées. Des échantillons d'argent pesant (0,5 à 2,0) g chacun sont pesés avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, placés dans des verres d'une capacité de 50 cm , ajouter 10cm solution d'acide nitrique 1:1 et dissous pendant 1 heure sous un couvercle tout en chauffant, sans ébullition.

Après refroidissement de la solution, ajouter 10 ml solution d'acide chlorhydrique 1:1 sous agitation constante avec une tige de verre pour éviter le compactage du précipité de chlorure d'argent. La solution avec le précipité est maintenue sur la cuisinière pendant 1 heure sous le couvercle, sans porter à ébullition et en remuant 2-3 fois.

Ajouter 5 ml à la solution refroidie acide chlorhydrique concentré sous agitation vigoureuse avec une baguette de verre, le laver à l'eau au-dessus d'un verre et chauffer la solution pour coagulation complète du chlorure d'argent pendant 1 heure sous un couvercle, sans faire bouillir.

La solution refroidie est filtrée dans une fiole jaugée d'une capacité de 25 ou 50 ml. à travers un double filtre à ruban bleu prélavé deux fois avec de l'eau. Laver le précipité de chlorure d'argent sur le filtre avec une solution d'acide chlorhydrique 1:100 jusqu'à ce que le volume du filtrat dans le ballon soit légèrement inférieur à la capacité nominale, porter au trait avec de l'eau et mélanger (solution 1).

La solution résultante 1 est utilisée pour déterminer la teneur en impuretés.

9.1.2 Préparation des solutions d'échantillons analysées pour la détermination des impuretés coprécipitées avec le chlorure d'argent

Le filtre précipité au chlorure d'argent selon 9.1.1 est placé dans un bécher d'une capacité de 250 ml. , ajouter 10cm acides sulfurique et nitrique, maintenus à température ambiante jusqu'à ce que la réaction vigoureuse de dégagement d'oxyde d'azote cesse, puis chauffés à la température maximale de chauffage de la cuisinière électrique jusqu'à ce que des vapeurs denses d'anhydride sulfurique soient libérées. Le verre est déplacé vers l'avant du poêle, 5 à 7 gouttes d'acide nitrique sont soigneusement ajoutées et chauffées à nouveau jusqu'à ce que des fumées épaisses d'anhydride sulfurique soient libérées. L'opération d'ajout d'acide nitrique est répétée jusqu'à dissolution complète du chlorure d'argent. La solution est évaporée en sels humides, refroidie, 10 cm acide nitrique, 100 cm l'eau chaude et chauffée jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Ajouter ensuite 3 cm à la solution acide chlorhydrique et immédiatement filtré dans un bécher à travers un filtre à ruban bleu, prélavé 4-5 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:100 et deux fois avec de l'eau chaude. Le précipité de chlorure d'argent est lavé par décantation 5 à 6 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:100, non analysée. Le filtrat résultant est évaporé à un volume de 3-5 cm , transvasé dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ou 50 ml solution d'acide chlorhydrique 1:5, porter le volume au trait avec la même solution acide et mélanger (solution 2).

La solution résultante 2 est utilisée pour déterminer la teneur en impuretés.

Il est permis de combiner les solutions 1 et 2 pour les mesures.

Simultanément à la préparation des échantillons dans les mêmes conditions, deux expériences témoins ("à blanc") sont réalisées pour corriger les résultats de l'analyse de la pureté des réactifs.

9.2 Prise de mesures

9.2.1 La préparation du spectromètre pour le fonctionnement et le fonctionnement de l'instrument sont effectués conformément au mode d'emploi du spectromètre. Les valeurs des concentrations massiques des échantillons d'étalonnage, des longueurs d'onde des lignes analytiques, des points de correction de fond et des paramètres du plasma sont entrées dans le programme de mesure.

Les longueurs d'onde recommandées pour les raies analytiques sont données dans le tableau 4.


Tableau 4 - Longueurs d'onde des raies analytiques

Il est permis d'utiliser d'autres lignes, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques non inférieures à celles indiquées dans le tableau 2.

9.2.2 Les échantillons d'étalonnage sont introduits séquentiellement dans le plasma et les intensités des raies analytiques des éléments à déterminer sont mesurées, moins le bruit de fond (l'intensité de l'émission du spectre à côté de la raie analytique de l'élément à déterminer). Trois mesures sont effectuées pour chaque solution et la valeur d'intensité moyenne est calculée.

Les caractéristiques d'étalonnage sont obtenues en coordonnées ( , ), où est la concentration massique de l'élément à doser dans la solution d'étalonnage, en µg/cm , est la valeur de l'intensité de la raie analytique de cet élément moins le fond.

9.2.3 Ensuite, les solutions des expériences de contrôle et des échantillons analysés sont injectées dans le plasma. Pour chaque solution, trois mesures de l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer (moins le fond) sont effectuées et les valeurs moyennes sont calculées. À l'aide de la caractéristique d'étalonnage, la valeur de la concentration massique de l'élément dans la solution de l'échantillon analysé et de l'expérience témoin est trouvée.

10 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

10.1 Fraction massique de l'élément à déterminer , %, calculé par la formule

, (2)

où — la valeur de la concentration massique de l'élément à doser dans la solution analysée, obtenue à partir de la caractéristique d'étalonnage, µg/cm ;

est la moyenne arithmétique de deux résultats de déterminations parallèles de la concentration massique d'un élément dans les solutions d'une expérience témoin, µg/cm ;

est le volume de la solution d'échantillon analysée, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

Le résultat d'une seule analyse pour chaque élément est la somme des fractions massiques déterminées à partir des solutions 1 et 2.

10.2 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée selon GOST R ISO 5725-6 en comparant la différence absolue entre les deux résultats des déterminations parallèles avec valeur limite de répétabilité donnée dans le tableau 2.

Si un moins que , alors deux résultats de déterminations parallèles sont reconnus comme acceptables et leur valeur moyenne arithmétique est prise comme résultat final de l'analyse.

Si un dépasse , puis deux autres déterminations parallèles sont effectuées. Si, en plus, la plage de quatre résultats de déterminations parallèles ( ) ne dépasse pas la plage critique pour quatre, , alors la moyenne arithmétique de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

Plage critique calculé selon la formule

, (3)

où 3,6 est le facteur de plage critique pour quatre déterminations parallèles ;

est l'écart-type de répétabilité dont les valeurs sont données dans le tableau 2.

Si la plage de quatre résultats de déterminations parallèles dépasse , alors la médiane de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

11 Présentation des résultats de mesure

Le résultat de l'analyse (mesures) est présenté comme suit :

et , 0,95

où — fraction massique de l'élément déterminé, % ;

- caractéristique de l'erreur de mesure de la fraction massique de l'élément à déterminer à 0,95. Valeurs sont présentés dans le tableau 2.

Dans ce cas, la valeur numérique du résultat de l'analyse est arrondie au chiffre supérieur dans lequel le dernier chiffre significatif de son erreur est enregistré.

12 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse

12.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la valeur absolue de la différence entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire indiqué dans le tableau 2.

Lors du contrôle de la reproductibilité, la valeur absolue de la différence entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par deux laboratoires conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2.

12.2 Validation

Le contrôle d'exactitude est effectué par analyse d'échantillons de contrôle (CQ) et d'échantillons de contrôle.

Lors de la vérification de l'exactitude, la valeur absolue de la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon pour le contrôle ou l'échantillon de contrôle ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (quatre)

où — erreur de la valeur de référence de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon de contrôle ou l'échantillon de contrôle, % ;

- la valeur de l'indicateur de l'exactitude du résultat de l'analyse, correspondant à la valeur de référence de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon OK ou témoin, %. Valeurs sont présentés dans le tableau 2.

Bibliographie

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*Document non cité. Voir le lien pour plus d'informations. — Note du fabricant de la base de données.

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UDC 669.214 ; 543.06 ; 543.42 ; 311.214 OKS 77.120.99

Mots clés : argent raffiné, argent en lingots, impuretés, méthodes d'analyse, méthode d'analyse par émission atomique de plasma à couplage inductif, échantillons de contrôle, contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse, exactitude, précision