GOST 1367.1-83
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
ANTIMOINE
MÉTHODE SPECTRALE DE DÉTERMINATION DES IMPURETÉS
SANS PRÉ-ENRICHISSEMENT
antimoine. Méthode spectrale pour la détermination de
sans impuretés concentration préalable
GOST 1367.1-83
Groupe B59
OKSTU 1709
Au lieu de
Validité
depuis le 1er janvier 1985
avant le 1er janvier 1990
La présente Norme internationale spécifie une méthode spectrale d'émission pour le dosage du plomb, de l'arsenic, du fer, de l'étain, du silicium, du zinc, du bismuth, de l'or, du nickel, du cuivre, du cadmium, du magnésium, du manganèse et de l'argent sans enrichissement préalable en antimoine.
La méthode est basée sur la dépendance de l'intensité de la raie spectrale du plomb, de l'arsenic, du fer, de l'étain, du silicium, du zinc, du bismuth, de l'or, du nickel, du cuivre, du cadmium, du magnésium, du manganèse et de l'argent sur la teneur de ces éléments en antimoine lorsque ces éléments sont excités dans un arc de courant continu ou alternatif.
La méthode spectrale d'émission sans enrichissement préalable permet de déterminer les fractions massiques d'impuretés dans l'antimoine, % :
conduire de
l'arsenic de
repasser
étain de
silicium de
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
zinc de
bismuth de
or de
nickel de
cuivre de
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
cadmium de
magnésium de
manganèse de
argent de
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse et exigences de sécurité - selon
2. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS
Spectrographe de diffraction de type DFS-8 avec un réseau de 600 lignes par 1 mm ou autre appareil similaire.
Spectrographe à quartz à dispersion moyenne, type ISP-30 ou autre appareil similaire.
Microphotomètre non enregistreur de type MF-2 ou autre appareil similaire.
Une source CC capable de fournir au moins 200 V et d'au moins 20 A.
Générateur d'arc activé de type DG-2, DG-1, PS-39 pour ioniser l'espace interélectrodes au moment de l'amorçage de l'arc à courant continu ou pour travailler en courant alternatif, conçu dans ce dernier cas pour un courant allant jusqu'à 20 A.
Lampe infrarouge NKZ-500 selon TU 16-87 IFMR.675000.006 TU avec un régulateur de tension RNO-250-0.5 ou avec un régulateur de type similaire.
(le paragraphe a été introduit par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Machine pour affûter les électrodes en graphite avec une vitesse de rotation allant jusqu'à 1420 tr/min.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Électrodes en graphite d'un diamètre de 6 mm grades S-2 ou OSCh-7−4 de forme simple avec un cratère de 4 mm de diamètre et une profondeur de 8 mm et avec un cratère d'un diamètre de 4 mm et d'une profondeur de 4 millimètres.
Électrodes en forme de verre en graphite grades S-2 ou OSCh-7−4 (Fig. 1).
Et mince. une
Contre-électrodes constituées de tiges de graphite de grade S-2 ou OSCh-7−4 d'un diamètre de 6 mm, d'une longueur de 30 à 50 mm, dont une extrémité est affûtée en hémisphère.
Poudre de graphite de pureté spéciale selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Plaques photographiques spectrales de type ES avec une sensibilité d'au moins 10 unités conventionnelles selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Plaques photographiques spectrales de type Sh avec une sensibilité d'au moins 8 unités conventionnelles selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Développeur selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Fixateur: 300 g de sulfate de sodium (GOST 27068-86) et 20 g de chlorure d'ammonium (GOST 3773-72) sont dissous dans 700 et 200 cm3 d'eau, respectivement, les solutions résultantes sont versées ensemble et diluées avec de l'eau à 1 dm3 .
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Précision de pesée des photoréactifs 0,1 g.
Les échelles sont analytiques.
Bouteilles en verre organique.
Agate, mortiers de jaspe en verre organique avec des pilons faits du même matériau.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Spatules en verre organique.
Entonnoirs en plexiglas pour verser les échantillons dans le cratère des électrodes (Fig. 2).
Et mince. 2
Plateaux en polyéthylène ou en plastique avec couvercles d'une capacité de 50 à 100 cm3 pour le stockage des échantillons de référence.
Oxyde de plomb selon TU 6-09-5382-88.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Anhydride d'arsenic selon
Oxyde de fer selon TU 6-09-5346-87.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Dioxyde d'étain selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Dioxyde de silicium selon
Oxyde de zinc selon
Oxyde de bismuth selon
Or métallique selon
Oxyde de nickel selon
Oxyde de cuivre selon
Oxyde de cadmium selon
Oxyde de magnésium selon
Oxyde de manganèse (IV) selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Nitrate d'argent selon
Alcool éthylique selon
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
La base des échantillons de référence: les nuances d'antimoine Su00000 ou Su0000P, testées pour l'absence dans leurs spectres de raies d'éléments déterminés: arsenic, étain, silicium, or - selon
Solution étalon d'or : 200 mg d'or métallique sont dissous dans 30 ml d'eau régale (1 partie d'acide nitrique et 3 parties d'acide chlorhydrique) en chauffant modérément jusqu'à ce que l'or soit complètement dissous.
La solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm3 et portée au trait avec de l'eau distillée bien mélangée.
1 cm3 de solution contient 2 mg d'or.
3. PREPARATION POUR L'ANALYSE
3.1. Préparation des échantillons de référence
L'échantillon principal de référence (OOS) est préparé en introduisant de l'antimoine de marque Su00000 ou Su0000P, sélectionné selon Sec. 2, analysé les impuretés sous forme d'oxydes ou de sels.
L'échantillon principal de référence (OOS) est préparé contenant 1% en fraction massique de plomb, d'arsenic, de fer, d'étain, de silicium, de zinc, de bismuth, d'or, de nickel, de cuivre, de cadmium, de magnésium, de manganèse et d'argent : 807 est placé dans une agate ou mortier de jaspe, 9 mg d'antimoine de la marque Su00000 ou Su0000P sous forme de poudre d'une granulométrie ne dépassant pas 0,074 mm et ajoutez d'abord des gouttes de 5 cm3 d'une solution d'or standard (10 mg) avec un séchage constant sous une lampe infrarouge. Puis 10,8 mg d'oxyde de plomb, 13,2 mg d'anhydride d'arsenic, 14,3 mg d'oxyde de fer, 12,7 mg de dioxyde d'étain, 21,4 mg de dioxyde de silicium, 12,5 mg d'oxyde de zinc, 11,1 mg d'oxyde de bismuth, 14,1 mg d'oxyde de nickel, 12,5 mg oxyde de cuivre, 11,4 mg d'oxyde de cadmium, 16,6 mg d'oxyde de magnésium, 15,8 mg de peroxyde de manganèse, 15,7 mg de nitrate d'argent et triturer avec de l'alcool éthylique jusqu'à obtention d'un mélange homogène.
Les échantillons de comparaison OS1 et OS13 sont préparés par dilution en série d'OOS, et chaque échantillon suivant avec des qualités d'antimoine Su00000 ou Su0000P, sélectionné selon Sec. 2.
Table une.
Tableau 1
Ographyle Ographyle ─────
Désignation │ Fraction massique │ Masse des échantillons, g
échantillon │ déterminé ├──────────────────────────────────────
│ impuretés, % │ Qualités d'antimoine │ Échantillon dilué
│ │ Su00000 ou │ (entre parenthèses est son
│ │ Su0000P │ désignation)
Ographyle Ui ───────
│ -1 │ │
OS1 │3 x 10 │1,400 │0,600 (SOO)
│ -1 │ │
OS2 │1 x 10 │2 000 │1 000 (OS1)
│ -2 │ │
OS3 │3 x 10 │2 800 │1 200 (OS2)
│ -2 │ │
OS4 │1 x 10 │2.400 │1.200 (OS3)
│ -3 │ │
OS5 │3 x 10 │2 800 │1 200 (OS4)
│ -3 │ │
OS6 │1 x 10 │2 400 │1 200 (OS5)
│ -4 │ │
OS7 │3 x 10 │2 800 │1 200 (OS6)
│ -4 │ │
OS8 │1 x 10 │2 400 │1 200 (OS7)
│ -5 │ │
OS9 │3 x 10 │2 800 │1 200 (OS8)
│ -5 │ │
OS10 │1 x 10 │2.400 │1.200 (OS9)
│ -6 │ │
OS11 │3 x 10 │2 800 │1 200 (OS10)
│ -6 │ │
OS12 │1 x 10 │2.400 │1.200 (OS11)
│ -7 │ │
OS13 │3 x 10 │2 800 │1 200 (OS12)
Spécifié dans le tableau. 1 portion pesée d'antimoine et l'échantillon à diluer sont placés dans un mortier d'agate ou de jaspe, soigneusement broyés avec de l'alcool éthylique (OC8-OC13 avec de l'alcool éthylique distillé deux fois dans un appareil à quartz) pendant 20 minutes et séchés sous une lampe infrarouge. Le broyage au mortier et le séchage sous lampe infrarouge s'effectuent dans un flacon en verre organique.
Les échantillons de référence sont stockés dans des bocaux en verre organique hermétiquement fermés.
3.2. Préparation des échantillons et des échantillons de référence pour analyse
Les échantillons analysés (deux portions de chaque échantillon de qualités d'antimoine Su00000, Su0000P, Su0000) et les échantillons de comparaison avant analyse sont mélangés dans un mortier de verre organique avec de la poudre de graphite dans l'analyse des qualités d'antimoine Su00000, Su0000P et Su0000 dans un rapport de 10 : 1 en poids (2000 mg d'échantillon analysé et 200 mg de poudre de graphite) ; dans tous les autres cas, dans un rapport de 4:1 en poids (2000 mg d'échantillon et 500 mg de poudre de graphite) et versé à travers un entonnoir en verre organique dans les cratères d'électrodes, préalablement cuites avec des contre-électrodes en graphite dans un arc de courant alternatif de 15 A pendant 15 s.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Le remplissage est compacté en tapotant l'extrémité non travaillante de l'électrode sur le fond de la boîte et l'échantillon analysé est ajouté jusqu'à ce que le cratère soit complètement rempli.
Pour l'analyse des qualités d'antimoine Su00000, Su0000P et Su0000, six électrodes en forme de verre sont utilisées. Pour l'analyse des qualités d'antimoine Su000, Su00, Su0, Cu1 et Su2, six électrodes de forme simple avec un diamètre de cratère de 4 mm et une profondeur de 4 mm sont utilisées.
Pour déterminer la fraction massique de zinc, d'arsenic et de cadmium dans toutes les qualités d'antimoine, six électrodes de forme simple avec un diamètre de cratère de 4 mm et une profondeur de 8 mm sont utilisées.
Dans l'analyse des qualités d'antimoine Cy00, Cy0, Cu1 et Cy2, l'échantillon broyé d'antimoine est mélangé avec la marque d'antimoine Cy00000 dans le rapport requis.
Le degré de dilution (c'est-à-dire le facteur de dilution égal au rapport des masses de l'échantillon analytique dilué et non dilué) est choisi de sorte que le logarithme de la teneur en impureté déterminée (lgC) dans l'échantillon analysé d'antimoine dilué soit sur la section droite de la courbe d'étalonnage construite à partir des échantillons de référence pour cette impureté (voir clause 5.1).
4. CONDUITE DE L'ANALYSE
4.1. Photographier les spectres
4.1.1. Pour déterminer la fraction massique de plomb, fer, étain, silicium, bismuth, or, nickel, cuivre, manganèse, magnésium et argent, les spectres des échantillons de référence et des échantillons analysés sont photographiés sur un spectrographe DFS-8 sur un ES ou de type II plaque à travers un atténuateur à trois étages avec un spectrographe de largeur de fente 0,025 mm.
La fente du spectrographe est éclairée par un condenseur à trois lentilles, la hauteur de la découpe du diaphragme intermédiaire, selon l'image sur laquelle l'espace interélectrode est fixé lors de la combustion de l'arc, est de 5 mm.
La zone de travail du spectre est de 330,0 à 225,0 nm.
L'évaporation de l'échantillon et l'excitation du spectre sont réalisées dans un arc à courant continu d'une puissance de 15 A, le temps d'exposition est de 1,5 minutes ; l'électrode inférieure avec la panne sert d'anode.
Trois spectres sont prélevés sur une plaque photographique à partir d'un échantillon d'échantillon et de chaque échantillon de comparaison. Sur la deuxième plaque photographique, trois spectres sont prélevés sur une autre prise d'échantillon et sur chaque échantillon de référence.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
La plaque photographique est développée pendant le temps indiqué sur l'étiquette, fixée, lavée 20 minutes à l'eau courante, rincée à l'eau distillée et séchée.
Le paragraphe est exclu. - Modification n° 1, approuvée. Décret de la norme d'État de l'URSS
4.1.2. Pour déterminer la teneur en zinc, arsenic et cadmium, les spectres des échantillons analysés et des échantillons de référence sont photographiés sur un spectrographe de type ISP-28 à travers un atténuateur à trois étages avec une largeur de fente de spectrographe de 0,015 mm. La fente est éclairée par un condenseur à trois lentilles (le premier condenseur f = 75 mm n'est pas achromatisé), le diaphragme intermédiaire est rond.
Pour la photographie, des plaques de type W sont utilisées, la région spectrale est de 210 à 240 nm.
L'évaporation de l'échantillon analysé et l'excitation du spectre sont réalisées dans un arc DC d'une puissance de 15 A, temps d'exposition 45 s, entrefer 2,5 mm.
Sur une plaque, trois spectres sont prélevés à partir d'un échantillon d'échantillon et de chaque échantillon de comparaison. La plaque est traitée comme indiqué au paragraphe
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
Sur la deuxième plaque photographique, trois spectres sont prélevés sur une autre prise d'échantillon et sur chaque échantillon de référence.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
5. TRAITEMENT DES RÉSULTATS
5.1. Photométrie des spectrogrammes et traitement des résultats d'analyse
Dans chaque spectrogramme, le noircissement de la raie analytique de l'élément à déterminer et le fond proche sont photométrés à droite et à gauche de la raie analytique indiquée dans le tableau. 2.
Tableau 2
Ographyle ─ ─ prochase ───
Élément déterminé │ Longueurs d'onde des raies analytiques, nm
Ographyle ─ ─ prochase ───
Plomb │283,31
Arsenic │234,98
Fer │302.05
Étain │234,00
Silicium │250,69
Zinc │213,86
Bismuth │306,77
Or │267,59
Nickel│305,08
Cuivre │327,39
Cadmium │228,80
Magnésium │279.55
Manganèse │279,48
Argent │328,07
La moyenne des deux mesures de fond est prise comme véritable noircissement.
Calculez la différence.
De la valeur obtenue, ils passent au logarithme correspondant de l'intensité relative, en utilisant les données fournies dans l'application de
Pour chacune des plaques photographiques obtenues, en fonction des valeurs de lg c et des échantillons de comparaison, un graphique d'étalonnage est construit pour chaque impureté dans les échantillons de comparaison en coordonnées et lg c.
Selon les valeurs trouvées sur chacun des spectrogrammes et leur correspondant, à l'aide d'un graphe d'étalonnage, on trouve la teneur en impuretés (une détermination).
Le résultat de l'analyse est déterminé comme la moyenne arithmétique des résultats de six déterminations obtenues sur deux plaques.
Lors de l'analyse des qualités d'antimoine Su000, Su00, Su0, Cu1 et Su2, un graphique d'étalonnage est utilisé, construit dans les coordonnées du logarithme des concentrations de l'impureté déterminée et du noircissement de sa ligne.
Selon la teneur en impureté à doser, la raie analytique correspondante est photométrée dans le spectre d'un échantillon dilué ou non dilué. Le noircissement de la ligne sélectionnée ne doit pas être inférieur à 0,3 et supérieur à 1,8.
Une fois dilué, la fraction massique de l'impureté à déterminer dans l'échantillon (X) en pourcentage est calculée par la formule
X \u003d C x K,
où C est la fraction massique de l'impureté dans l'échantillon dilué, % ;
K est le facteur de dilution.
La différence entre les résultats les plus grands et les plus petits de six déterminations parallèles obtenues sur deux plaques photographiques à un niveau de confiance P = 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible calculé par la formule
où est la moyenne arithmétique de six résultats de déterminations parallèles obtenues sur deux plaques photographiques.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
La différence entre deux résultats de l'analyse du même échantillon à un niveau de confiance P = 0,95 ne doit pas dépasser l'écart absolu admissible calculé par la formule
où est la moyenne arithmétique des deux résultats d'analyse.
(Tel que modifié par l'amendement N 1, approuvé par le décret de la norme d'État de l'URSS
