GOST 19709.2-83

GOST 19709.2-83 Tellure de haute pureté. Méthodes de dosage du sélénium (avec modification n° 1)

GOST 19709.2-83

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

TELURE DE HAUTE PURETÉ

Méthodes de dosage du sélénium

Tellure de haute pureté. Méthodes de dosage du sélénium*

______________

* Nom de la norme. Édition révisée, Rev. N 1.

OKSTU 1709

Valable à partir du 01.01.85
jusqu'au 01.01.90*
_______________________________
* Date d'expiration supprimée
selon le protocole N 4-93 du Conseil interétatique
pour la normalisation, la métrologie et la certification
(IUS N 4, 1994). — Note du fabricant de la base de données.

DÉVELOPPÉ par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES

V.P. Savraev , L.I. Zelenskaya , M.G. Sayun , E.V. Lisitsyna , L.I. Maksai , E.V. Borovikova

INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

Membre du conseil A. P. Snurnikov

APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 26 septembre 1983 N 4535

AU LIEU DE GOST 19709 .2−74

INTRODUIT Amendement n ° 1, approuvé et mis en vigueur par le décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 20.02.89 N 269 du 01.09.89

Le changement N 1 a été effectué par le fabricant de la base de données selon le texte de l'IUS N 5, 1989


Cette norme établit des méthodes d'extraction-fluorimétrique (avec une fraction massique de sélénium de 0,000005 à 0,0005%) et spectrophotométrique (avec une fraction massique de sélénium de 0,0001 à 0,02%) pour le dosage du sélénium dans le tellure de haute pureté.

La méthode spectrophotométrique est basée sur la formation d'un composé de sélénium avec de l' o -phénylènediamine à pH 1–2, qui absorbe la lumière dans la région ultraviolette du spectre à une longueur d'onde de 335 nm. Le composé résultant est extrait avec du benzène. Le tellure est lié par l'acide citrique.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon GOST 22306–77 avec un ajout.

1.1.1. La moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de l'analyse.

1.1.2. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué par la méthode d'un ajout standard.

La fraction massique de sélénium dans l'additif (solution standard) doit être de 80 à 120% de sa teneur dans le matériau analysé.

La quantité d'additif est déterminée par la différence , où et — résultats d'analyse d'échantillons et échantillons avec addition , calculé comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, dont les écarts ne doivent pas dépasser les valeurs admissibles spécifiées dans la norme.

Le résultat de l'analyse est considéré comme correct si la valeur trouvée de l'additif ne diffère pas de la valeur calculée de plus de , où et — écarts admissibles entre les résultats des déterminations parallèles du sélénium dans l'échantillon et dans l'échantillon avec additif

e .

1.1.1, 1.1.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).

2. EXIGENCES DE SÉCURITÉ

2.1. Exigences de sécurité - selon GOST 19709 .1-83.

3. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS

Tout type de spectrophotomètre pour mesurer l'absorption de la lumière dans la région ultraviolette du spectre.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 .

Acide nitrique selon GOST 4461–77 .

Acide citrique selon GOST 3652–69 , solution avec une fraction massique de 50%.

Acide formique selon GOST 5848–73 .

Ammoniac dans l'eau selon GOST 3760–79 .

Sel disodique d'acide éthylènediamine-N, N, N', N'-tétraacétique (trilon B) selon GOST 10652–73 , solution 0,1 M.

o- Acide chlorhydrique phénylènediamine, solution à fraction massique à 1%, fraîchement préparée (le réactif doit être léger).

Benzène selon GOST 5955–75 ou toluène selon GOST 5789–78 .

Indicateur papier universel.

Sélénium selon GOST 5455–74 .

Eau distillée selon GOST 6709–72 .

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4. PREPARATION POUR L'ANALYSE

4.1. Préparation de solutions étalons de sélénium

Solution A : 50,0 mg de sélénium dissous dans 10 ml acide chlorhydrique avec addition de 5 à 7 gouttes d'acide nitrique lorsqu'il est chauffé au bain-marie, ajouter 20 cm l'eau.

La solution refroidie est versée dans une fiole jaugée de 500 ml. , ajouter 15cm acide chlorhydrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm solution, A contient 0,1 mg de sélénium.

Solution B : 5 cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , ajouter 5cm acide chlorhydrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,002 mg de sélénium.

5. CONDUITE DE L'ANALYSE

5.1. Du tellure pesant 1,000 g est placé dans une fiole conique de 100 ml. , ajouter 15cm sel et 2 cm acides nitriques. Le ballon est recouvert d'un verre de montre et chauffé au bain-marie jusqu'à dissolution du tellure. Le verre de montre est retiré et la solution est évaporée à un volume de 5 cm . Lorsque la fraction massique de sélénium est supérieure à 0,001 %, la solution est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 cm , diluer au volume avec de l'eau et prélever une aliquote contenant 2 à 16 μg de sélénium.

A la solution refroidie ou à son aliquote ajouter 25 ml eau, 12cm solution d'acide citrique, 3 cm Solution de trilon B et 1 cm acide formique. Réglez le pH de la solution à 1-2 à l'aide de papier indicateur universel en ajoutant goutte à goutte de l'ammoniac. coulé 1 cm o- Phénylènediamine et laisser agir 20 minutes.

La solution est versée dans une ampoule à décanter d'une contenance de 150 ml. , ajouter 25 cm benzène (toluène) et extrait pendant 2 min. Après séparation des liquides, la couche organique est versée dans un tube à essai sec et la densité optique est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 335 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

La teneur en sélénium est fixée en fonction de la courbe d'étalonnage.

(Édition révisée, Rév.

n° 1).

5.2. Pour construire une courbe d'étalonnage dans des fioles coniques d'une capacité de 100 cm3 mettre 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 et 8,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0 ; une; 2 ; quatre ; huit; 12 et 16 microgrammes de sélénium. L'eau est versée dans chaque flacon jusqu'à 30-35 cm , 8cm solution d'acide citrique, puis procéder comme indiqué au paragraphe 5.1.

Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et des teneurs en sélénium correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.

6. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

6.1. Fraction massique de sélénium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de sélénium trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, μg ;

est le poids de l'échantillon de tellure, g.

6.2. Différence de deux résultats de déterminations parallèles et différence de deux résultats d'analyse avec probabilité de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 1.

Tableau 1

6.1, 6.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).

7. MÉTHODE D'EXTRACTION FLUORIMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU SÉLÉNIUM

7.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la formation d'un composé de sélénium avec du 2,3-diaminonaphtalène, son extraction avec du n-hexane et la mesure de l'intensité de luminescence de l'extrait.

7.2. Equipements, matériels et réactifs

Spectrofluorimètre M-850 ou similaire.

Indicateur papier universel.

Mortier d'agate.

Acide nitrique selon GOST 11125–84 .

Acide sulfurique selon GOST 14262–78 .

Acide chlorhydrique selon GOST 14261–77 , solution 0,1 mol/dm .

Acide formique selon GOST 5848–73 .

Ammoniac dans l'eau selon GOST 24147–80 .

n-hexane.

Alcool éthylique selon GOST 18300–87 .

Sel disodique d'éthylènediamine - N, N, N', N' - acide tétraacétique (trilon B) selon GOST 10652–73 , solution 0,025 mol / dm .

Solution de 2,3-diaminonaphtalène 5 g/dm ; une portion pesée du réactif pesant 0,5 g est dissoute dans 100 ml solution d'acide chlorhydrique, la solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 150 ml et extraire les impuretés 30 cm n-hexane 1 min. La phase aqueuse est versée dans un flacon foncé avec un bouchon rodé ; la solution est utilisable dans les 3 jours.

Sélénium de haute pureté.

solutions étalons de sélénium.

Solution A : un échantillon de sélénium pesant 0,1000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100 ml et dissous par chauffage dans un bain-marie de 10 cm un mélange d'acides nitrique et chlorhydrique (3:1), évaporé en sels humides, ajouter 5 cm l'acide sulfurique et chauffé jusqu'à ce que de la vapeur d'acide sulfurique apparaisse. La solution est refroidie et transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution, A contient 1 mg de sélénium.

Solution B : 5 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique et mélanger.

1cm la solution B contient 0,01 mg de sélénium.

Solution B : 5 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique et mélanger.

1cm la solution B contient 0,0001

mg de sélénium.

7.3. Réalisation d'une analyse

L'échantillon analysé est placé dans un mortier d'agate et broyé, en ajoutant 10 cm3 au stade final alcool éthylique; puis l'échantillon est séché.

Un échantillon de tellure pesant 1,0000 g avec une fraction massique de sélénium de 5 10 jusqu'à 5 10 % ou 0,1000 g avec une fraction massique de sélénium de 5 10 jusqu'à 5 10 % placé dans un verre d'une capacité de 50 cm et versé conformément à l'échantillon prélevé 3 ou 1,5 cm acide chlorhydrique et 1 ou 0,5 cm acide nitrique. Le verre est recouvert d'un entonnoir et chauffé jusqu'à ce que l'échantillon soit complètement dissous, puis bouilli jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés. La solution est refroidie et 2 cm Solution de trilon B, 20 cm l'eau et ajuster le pH de la solution à 2 à l'aide de papier indicateur universel en ajoutant goutte à goutte de l'ammoniaque (environ 2 cm ). Une solution avec un précipité amorphe blanc d'acide tellureux est portée à ébullition et maintenue sur une plaque chauffante jusqu'à ce que le précipité amorphe se transforme en cristallin (5 à 10 min), puis refroidie.

La solution est filtrée à travers un filtre à ruban bleu dans une fiole jaugée de 50 ml. , dans lequel 2 cm sont préalablement coulés sel et 1 cm acide formique. La solution est agitée et après 30 minutes 2 cm solution de 2,3-diaminonaphtalène avec une fraction massique de sélénium inférieure à 1 10 % ou 4cm solution de 2,3-diaminonaphtalène avec une fraction massique de sélénium supérieure à 1 10 %. Le contenu du flacon a été complété au trait avec de l'eau et mélangé. Après 1 heure, la solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100 ml. , ajouter 5cm n-hexane et extrait pendant 1 min. Après séparation des couches, la phase organique est versée dans un tube sec muni d'un bouchon rodé.

La teneur en sélénium est trouvée par la méthode des additions. Pour ce faire, le sélénium est dosé en parallèle dans deux prises d'essai avec addition d'une solution étalon de sélénium B ou C. Dans ce cas, la masse de sélénium dans la solution additionnée B ou C est choisie de telle sorte que, étant rapportée à la masse de l'échantillon, elle varie de 1,2 jusqu'à 0,8 sélénium dans l'échantillon. Le deuxième ajout devrait être le double du premier. Les additions des solutions B et C sont introduites dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml. avant de filtrer la solution précipitée.

A toutes les étapes de l'analyse, deux expériences de contrôle sur les réactifs sont réalisées.

Le spectre de luminescence du complexe est enregistré séquentiellement dans la région de 500 à 580 nm, en commençant par une addition plus importante. Le maximum de la bande est de 519 nm. La longueur d'onde d'excitation correspond à 373 nm. La sensibilité de l'amplificateur, les fentes d'entrée et de sortie sont ajustées en fonction de

valeur du signal.

7.4. Traitement des résultats

7.4.1. Fraction massique de sélénium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de sélénium ajouté, mg;

— hauteur du pic de la solution d'échantillon, mm ;

— hauteur du pic pour la solution de l'expérience témoin, mm ;

— hauteur de pic pour la solution d'échantillon avec additif, mm ;

est le poids de l'échantillon de tellure, g.

7.4.2. Différence de deux résultats de déterminations parallèles et différence de deux résultats d'analyse avec probabilité de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 2.

Tableau 2

Section 7. (Introduit en plus, Rev. N 1).