GOST R 54313-2011

GOST R 54313-2011 Palladium. Méthode d'analyse d'émission atomique avec plasma à couplage inductif

GOST R 54313−2011

Groupe B59

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

PALLADIUM

Méthode d'analyse d'émission atomique avec plasma à couplage inductif

Palladium. Méthode d'analyse des émissions atomiques par plasma à couplage inductif

OKS 77.120.99
OKSTU 1709

Date de lancement 2012-01-01

Avant-propos

Les objectifs et les principes de la normalisation dans la Fédération de Russie sont établis par la loi fédérale du 27 décembre 2002 N 184-FZ "sur la réglementation technique" et les règles d'application des normes nationales de la Fédération de Russie - GOST R 1.0-2004 "La normalisation dans la Fédération de Russie. Dispositions de base"

À propos de la norme

1 DÉVELOPPÉ par l'usine de métaux non ferreux de Krasnoïarsk nommée d'après V.N. Gulidov Open Joint Stock Company (OAO Krastsvetmet)

2 INTRODUIT par le Comité Technique de Normalisation TC 102 "Platine Métaux"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 30 mars 2011 N 39-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'informations publié annuellement "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans les index d'informations publiés mensuellement "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans l'index d'information publié mensuellement "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique au palladium affiné en lingots et en poudre avec une fraction massique de palladium d'au moins 99,8%, destiné à la production d'alliages, de produits semi-finis, de composés chimiques du palladium.

La norme établit une méthode d'analyse des émissions atomiques avec plasma à couplage inductif pour déterminer les fractions massiques des impuretés : aluminium, baryum, fer, or, iridium, cadmium, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, molybdène, nickel, étain, platine, rhodium, ruthénium, plomb, argent, antimoine, titane, chrome, zinc dans du palladium affiné.

La méthode d'analyse est basée sur l'excitation des atomes de l'échantillon dans un plasma à couplage inductif et sur la mesure de l'intensité de la raie analytique de l'élément chimique à déterminer (ci-après dénommé l'élément) lorsque la solution de l'échantillon analysé est pulvérisée dans le plasma. La relation entre l'intensité de la raie et la concentration de l'élément dans la solution est établie à l'aide d'une caractéristique d'étalonnage. Pour tenir compte d'éventuelles influences matricielles, la détermination est effectuée à l'aide d'un étalon interne.

La méthode permet de déterminer les fractions massiques d'impuretés dans les plages données dans le tableau 1.


Tableau 1 - Plages de mesure des fractions massiques des éléments déterminés

En pourcentage

La composition chimique du palladium raffiné en lingots et en poudre répond aux exigences de GOST 31291 , GOST R 52244.

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R 8.563−2009 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques (méthodes) pour effectuer des mesures

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52244−2004 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 52245−2004 Platine raffinée. Caractéristiques

GOST R 52361−2005 Contrôle analytique de l'objet. Termes et définitions

GOST R 52599−2006 Métaux précieux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST R 53228−2008 Échelles d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais

GOST 123−2008 Cobalt. Caractéristiques

GOST 804−93 Magnésium primaire en lingots. Caractéristiques

GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques

GOST 859−2001 Cuivre. Timbres

GOST 860−75 Étain. Caractéristiques

GOST 1089−82 Antimoine. Caractéristiques

GOST 1467−93 Cadmium. Caractéristiques

GOST 1770−74 Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales

GOST 3640−94 Zinc. Caractéristiques

Réactifs GOST 3765−78. Molybdate d'ammonium. Caractéristiques

GOST 3778−98 Plomb. Caractéristiques

Réactifs GOST 4108−72. Chlorure de baryum 2-aqueux. Caractéristiques

Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4530−76. Carbonate de calcium. Caractéristiques

GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) Métal chromé. Exigences techniques et conditions de livraison

GOST 6008−90 Manganèse métallique et manganèse nitruré. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 6835−2002 Or et alliages basés sur celui-ci. Timbres

GOST 6836−2002 Argent et alliages à base de celui-ci. Timbres

Réactifs GOST 9428−73. Oxyde de silicium (IV). Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 11069−2001 Aluminium primaire. Timbres

GOST 11125−84 Acide nitrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 12338−81 Poudre d'iridium. Caractéristiques

GOST 12342−81 Poudre de rhodium. Caractéristiques

GOST 12343−79 Ruthénium en poudre. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 14262−78 Acide sulfurique de pureté particulière. Caractéristiques

GOST 19807−91 Titane et alliages de titane corroyés. Timbres

GOST 22861−93 Plomb de haute pureté. Caractéristiques

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 28058−89 Lingots d'or. Caractéristiques

GOST 28595−90 Argent en lingots. Caractéristiques

GOST 29169−91 (ISO 648−77) Verrerie de laboratoire. Pipettes à un trait

GOST 31290−2005 Platine raffiné. Caractéristiques

GOST 31291−2005 Palladium raffiné. Caractéristiques

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise les termes selon GOST R 8.563, GOST R ISO 5725-1, GOST R 52361.

4 Exactitude (exactitude et précision) de la méthode

4.1 Précision de la méthode

Les indicateurs de précision de la méthode: les limites de l'intervalle dans lequel avec probabilité 0,95 est l'erreur absolue des résultats d'analyse (erreur assignée) , écarts types de répétabilité , écarts-types de précision intermédiaire , valeurs limites de répétabilité , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé sont données dans le tableau 2.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode ( 0,95)

En pourcentage

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments à déterminer, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par la méthode d'interpolation linéaire selon la formule

, (une)

où - la valeur de l'indicateur de précision du résultat d'analyse , % ;

, — valeurs de l'indicateur de précision correspondant aux niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments à déterminer, entre lesquelles se situe le résultat de l'analyse, % ;

- résultats d'analyse, %;

, sont les niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments à déterminer, entre lesquels se situe le résultat de l'analyse, %.

4.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination de toutes les impuretés dans le palladium, valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard d'État de la composition du palladium GSO 7615-99 (ensemble Pd-36), GSO 7331-96 ( set Pd-28) ou d'autres sont utilisées comme valeurs de référence.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% selon GOST R ISO 5725−4 à tous les niveaux déterminés de fractions massiques d'impuretés dans le palladium est insignifiant.

4.3 Précision

La plage de deux résultats d'essai obtenus sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la limite de répétabilité indiquée dans le tableau 2. selon GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par des opérateurs différents utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans le tableau 2. selon GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires (conformément aux articles 6 à 8 de la présente norme) peuvent différer au-delà de la limite de reproductibilité spécifiée dans le tableau 2 selon GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5 Exigences

5.1 Exigences générales et de sécurité

Les exigences générales pour la méthode d'analyse, les exigences pour assurer la sécurité du travail effectué et assurer la sécurité environnementale sont réalisées conformément à GOST R 52599.

5.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes ou exécutants

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées conformément à la procédure établie et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

6 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs

Métal aluminium selon GOST 11069 .

Molybdate d'ammonium selon GOST 3765 .

Argon gazeux ou liquide premium conformément à GOST 10157 .

Spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage inductif, avec une gamme de longueurs d'onde de travail de 170 à 500 nm, avec la possibilité d'effectuer une procédure de correction de fond, avec une vue axiale du plasma.

Chlorure de baryum selon GOST 4108 .

Peroxyde de baryum (peroxyde de baryum) de haute pureté selon [1].

Balances de laboratoire conformes à GOST R 53228 avec une limite d'erreur de mesure absolue admissible ne dépassant pas ± 0,0003 g.

Eau distillée selon GOST 6709 , en outre purifiée par distillation ou passant dans des colonnes échangeuses d'ions.

Entonnoirs de laboratoire B-75−110 XC selon GOST 25336 ou polyéthylène.

Conteneurs hermétiques en polyéthylène, polypropylène ou téflon d'une capacité de 50, 500 cm3 .

Fer réduit selon [2].

Lingots d'or selon GOST 6835 ou GOST 28058 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,99%.

Iridium en poudre selon GOST 12338 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,97%.

Cadmium selon GOST 1467 .

Carbonate de calcium selon GOST 4530 .

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 , dilué 1:1.

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 , dilué 1:9.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 , dilué 1:1, 1:3, 1:5.

Cobalt selon GOST 123 .

Fioles jaugées 1-50-2, 1-100-2, 1-500-2 selon GOST 1770 .

Dioxyde de silicium selon GOST 9428 .

Magnésium selon GOST 804 .

Manganèse métallique selon GOST 6008 .

Cuivre selon GOST 859 .

Hydroxyde de sodium de pureté spéciale selon GOST 4328 .

Nickel selon GOST 849 .

Étain selon GOST 860 .

Four à moufle avec régulateur de température avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C.

Pipettes 2-2-1, 2-2-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-20 selon GOST 29169 .

Platine raffiné selon GOST R 52245 ou GOST 31290 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,98%.

Rhodium en poudre selon GOST 12342 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,97%.

Ruthénium en poudre selon GOST 12343 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,97%.

Plomb de haute pureté selon GOST 22861 ou GOST 3778 .

Argent en lingots conformément à GOST 6836 ou GOST 28595 avec une fraction massique de la substance principale d'au moins 99,99%.

Scandium technique selon [3].

Verres de laboratoire B-1-600 THS selon GOST 25336 .

Gobelets en téflon avec couvercles, contenance de 50 à 100 cm3 .

Échantillons standard de la composition du palladium GSO 7615-99 (ensemble Pd-36), GSO 7331-96 (ensemble Pd-28) ou d'autres qui ne sont pas inférieurs en composition d'impuretés et en précision.

Verres de montre d'un diamètre de 65 mm ou en polyéthylène.

Mortier d'agate.

Antimoine selon GOST 1089 .

Creusets en corindon.

Creusets en carbone vitreux d'une capacité de 50 cm3 .

Titane selon GOST 19807 .

Filtres en papier sans cendre "bande bleue" selon [4].

Chrome métallique selon GOST 5905 .

Zinc selon GOST 3640 .

Horloge à usage général.

Armoire de séchage avec température de chauffage jusqu'à 150 °C.

Cuisinière électrique à spirale fermée et température de chauffage réglable jusqu'à 300 °C.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

7 Préparation à l'analyse

7.1 Préparation des solutions mères

Dans les procédures suivantes pour la préparation de solutions étalons, les masses d'échantillons de matériaux d'une pureté d'au moins 99,96% sont indiquées. En cas d'utilisation de réactifs de qualification inférieure, un ajustement est apporté au poids de l'échantillon en fonction de la teneur en composant principal indiqué dans le passeport. Les solutions préparées ne sont pas conservées plus d'un an, à l'exception de la solution d'argent selon 7.1.2, qui n'est pas conservée plus d'un mois.

7.1.1 Solutions avec des concentrations massiques de rhodium, iridium, ruthénium 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,5 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, broyé dans un mortier d'agate avec 5 fois la quantité de peroxyde de baryum jusqu'à obtention d'une masse homogène. Le mélange obtenu est transféré dans un creuset en corindon, placé dans un four à moufle froid et fritté à une température de (950 ± 50) °C pendant 2 à 3 heures.

Le creuset à gâteau est refroidi à température ambiante, transféré dans un bêcher d'une capacité de 600 ml. , le gâteau est humidifié avec de l'eau et traité avec une solution d'acide chlorhydrique 1:1. Le verre est chauffé jusqu'à dissolution complète de l'aggloméré, sans porter la solution à ébullition. Refroidie à température ambiante, la solution est filtrée sur un filtre à ruban bleu. Le filtre est lavé 5 à 6 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:5.

S'il y a un précipité sombre sur le filtre, il est transféré dans un creuset en corindon avec le filtre, séché à l'air, le creuset est placé dans un four à moufle froid, le chauffage est allumé et calciné à une température de (750 ± 50 ) °C pendant 30–40 min. Le résidu refroidi est trituré avec 1,0 g de peroxyde de baryum, fritté, dissous, filtré comme décrit ci-dessus.

Les filtrats sont réunis, évaporés à un volume de 20−30 cm , dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 250−300 cm , porté à ébullition et le sulfate de baryum est précipité avec une solution chaude d'acide sulfurique 1:9. Après 2-3 heures, vérifiez l'intégralité de la précipitation du sulfate de baryum en ajoutant quelques gouttes d'une solution d'acide sulfurique 1:9. La solution est filtrée à travers un filtre à ruban bleu dans une fiole jaugée de 500 ml. , laver le précipité sur le filtre avec une solution chaude d'acide chlorhydrique 1:5, puis 5-6 fois avec de l'eau chaude. Le volume de la solution a été ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:1 et mélangé.

7.1.2 Solution d'argent à 1 mg/ml

Un échantillon d'argent pesant 0,2 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous dans 20 cm solution d'acide nitrique 1:1 lorsqu'elle est chauffée. Ajouter 100 ml à la solution acide chlorhydrique, chauffé jusqu'à dissolution du précipité de chlorure d'argent. La solution refroidie est transférée dans une fiole jaugée de 200 ml. , amener le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:1 et mélanger.

7.1.3 Solutions avec des concentrations massiques de platine, or, aluminium, cobalt, étain, antimoine, cadmium 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,5 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous lorsqu'il est chauffé dans un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique 3:1. Après dissolution de l'échantillon et arrêt du dégagement de vapeurs brunes d'oxydes d'azote, les solutions sont évaporées jusqu'à un volume de 3 à 5 cm , ajouter 50 cm solution d'acide chlorhydrique 1:5. Les solutions sont refroidies et transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 500 ml. chacun, porter le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger.

7.1.4 Solutions avec des concentrations massiques de plomb, fer, cuivre, nickel 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,5 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, lorsqu'il est chauffé, il est dissous dans 50 cm solution d'acide nitrique 1:1. Les solutions sont chauffées jusqu'à élimination des oxydes d'azote (arrêt du dégagement de vapeurs brunes), sans ébullition, refroidies, transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 500 cm chacun, porter le volume au trait avec de l'eau, mélanger.

7.1.5 Solutions avec des concentrations massiques de zinc, chrome, manganèse, magnésium, titane 1 mg/cm

Un échantillon de chaque métal pesant 0,5 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous dans 50 cm solution d'acide chlorhydrique 1: 1 lorsqu'elle est chauffée, non bouillante. Les solutions sont refroidies, transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 500 ml. chacun, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

7.1.6 Solution de molybdène 1 mg/ml

Une portion de molybdate d'ammonium [(NH ) mois O 4N O] pesant 0,920 g est dissous dans 50 cm eau chaude, refroidir, transférer dans une fiole jaugée de 500 ml diluer au volume avec de l'eau, mélanger.

7.1.7 Solution de baryum à 1 mg/ml

Chlorure de baryum (BaCI 2N O) pesant 0,889 g est dissous dans 50 cm eau, transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , porter le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger et verser dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

7.1.8 Solution calcique à 1 mg/ml

Carbonate de calcium (CaCO ) est séché jusqu'à poids constant à une température de (100 ± 5) ° C, un échantillon pesant 1,249 g est prélevé, dissous dans 50 cm solution d'acide chlorhydrique 1:5. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 500 ml. , porter le volume au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger et verser dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

7.1.9 Solution de silice 1 mg/ml

Dans un creuset en carbone vitreux d'une capacité de 50 cm placer 3,0 g d'hydroxyde de sodium et un échantillon de dioxyde de silicium (SiO ) pesant 1,070 g. Le creuset est placé dans un four à une température de (450 ± 50) ° C et fondu pendant 20 minutes. Le creuset est retiré du four à moufle et refroidi à température ambiante. Ajouter 20 cm au creuset eau, chauffée jusqu'à dissolution des sels, refroidie, le contenu du creuset est transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , porter le volume au trait avec de l'eau, mélanger et transvaser immédiatement dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

7.1.10 Solution avec une concentration massique de scandium 1 mg/cm

Un échantillon de scandium pesant 0,5 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ± 0,0003 g, dissous dans 100 cm acide chlorhydrique, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , porter le volume au trait avec de l'eau, mélanger et verser dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

Il est permis d'utiliser d'autres méthodes de préparation de solutions de base, ainsi que l'utilisation d'échantillons standard prêts à l'emploi de solutions et de mélanges certifiés, à condition d'obtenir des indicateurs de précision non inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

7.2 Préparation des solutions intermédiaires multi-éléments

7.2.1 Solution A : Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 10 cm solutions mères à un seul élément contenant 1 mg/cm platine, rhodium, iridium, ruthénium, or, argent. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution 1:3 d'acide chlorhydrique, mélangée.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 100,0 µg/cm .

La limite d'erreur absolue de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ±0,5 µg/cm .

7.2.2 Solution B : Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 10 cm solutions mères à un seul élément contenant 1 mg/cm cuivre, fer, nickel, cobalt, zinc, chrome, manganèse, plomb. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution 1:5 d'acide chlorhydrique, mélangée.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 100,0 µg/cm .

La limite d'erreur absolue de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ±0,5 µg/cm .

7.2.3 Solution C : Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 10 cm solutions mères à un seul élément contenant 1 mg/cm étain, antimoine, aluminium, magnésium, baryum, cadmium, molybdène, titane. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution 1:5 d'acide chlorhydrique, mélangée.

La concentration massique de chacun des éléments listés dans la solution est de 100,0 µg/cm .

La limite d'erreur absolue de la concentration massique de chaque élément dans la solution est de ±0,5 µg/cm .

7.2.4 Solution K : Dans une fiole jaugée de 100 ml placé 10 cm solutions mères contenant 1 mg/cm silicium, calcium. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélangée, versée pour stockage dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

La concentration massique de silicium et de calcium dans la solution est de 100,0 µg/cm .

La limite d'erreur absolue pour la concentration massique des éléments en solution est de ±0,5 µg/cm .

7.2.5 Solution Sc : dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm solution mère contenant 1 mg/cm scandium. Le volume de la solution est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélangée, versée pour stockage dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon. La concentration massique de scandium dans la solution est de 100,0 µg/cm .

La limite d'erreur absolue pour la concentration massique de scandium en solution est de ± 0,5 µg/cm .

La solution est utilisée comme étalon interne.

7.2.6 Les solutions préparées selon 7.2 ne sont pas conservées plus d'un mois.

7.3 Préparation des échantillons d'étalonnage

7.3.1 Pour déterminer les impuretés dans le palladium, des échantillons d'étalonnage sont utilisés : solutions avec une concentration massique des éléments à doser jusqu'à 20 µg/cm avec l'ajout d'un élément standard interne - scandium, préparé selon 7.3.2, ou de solutions d'échantillons standard de la composition de palladium, préparés selon 7.3.3.

7.3.2 Dans des fioles jaugées de 100 ml pipettes prélever des aliquotes de solutions intermédiaires selon le tableau 3, ajouter 2 cm Sc solution, diluer au volume avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélanger et verser immédiatement dans des récipients hermétiques en polyéthylène, polypropylène ou téflon. 2 ml sont immédiatement ajoutés à la solution zéro Sc solution, le volume est ajusté au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 1:5, mélangée et versée dans un récipient en polyéthylène, polypropylène ou téflon.


Tableau 3 - Échantillons d'étalonnage

7.3.3 Pour l'étalonnage par des échantillons standard de la composition du palladium, deux échantillons ou plus sont sélectionnés de sorte que les valeurs des fractions massiques de chaque élément à déterminer dans l'échantillon analysé se situent dans la plage comprise entre les valeurs les plus petites et les plus grandes des fractions massiques de cet élément dans les échantillons standards.

A partir de chaque échantillon standard, un échantillon de 1,0 g est pesé avec une erreur ne dépassant pas ±0,0003 g et transféré dans la solution selon 8.1.2-8.1.4.

Les solutions préparées selon 7.3 ne sont pas conservées plus de 5 jours à température ambiante.

8 Réalisation d'une analyse

8.1 Échantillonnage et préparation

8.1.1 La sélection d'un échantillon de laboratoire pour analyse à partir d'un lingot ou d'une poudre de palladium raffiné est effectuée conformément à la procédure conformément à GOST R 52244. Un échantillon de laboratoire de palladium sous forme de poudre est séché dans un four à une température de 95 °C à 105 °C à poids constant.

8.1.2 Deux portions de 1,0 g chacune sont prélevées sur un échantillon de laboratoire de palladium, pesé avec une erreur n'excédant pas ± 0,0003 g, placé dans des verres en téflon d'une capacité de 100 cm 3 chaque. Lors de l'analyse du palladium sous forme de poudre, passer à 8.1.3. Lors de l'analyse du palladium sous forme de copeaux, l'échantillon est préalablement nettoyé des contaminants de surface. Pour cela, ajoutez 20 cm au verre solution d'acide chlorhydrique 1:1 et faire bouillir pendant 5 minutes. La solution est drainée et l'échantillon est lavé 6 à 7 fois avec de l'eau selon la méthode de décantation.

8.1.3 Ajouter 20 ml dans le bécher mélange fraîchement préparé d'acides chlorhydrique et nitrique 3:1, couvrir avec un couvercle et dissoudre le palladium lorsqu'il est chauffé, en évitant l'ébullition. Après dissolution complète de l'échantillon, la solution est refroidie, transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm , ajouter 1cm Sc solution, le volume de la solution est ajusté au trait avec de l'eau, mélangé et versé dans un récipient hermétique en polyéthylène, polypropylène ou téflon.

8.1.4 Simultanément à l'analyse d'échantillons dans les mêmes conditions, une expérience témoin ("à blanc") est réalisée pour corriger les résultats de l'analyse de la pureté des réactifs.

Si des échantillons d'étalonnage sont préparés à partir d'échantillons standard de la composition de palladium, aucune expérience de contrôle de la pureté des réactifs n'est effectuée, à condition que les mêmes solutions acides soient utilisées pour dissoudre les portions pesées d'échantillons standard et d'échantillons analysés.

8.2 Prise de mesures

8.2.1 La préparation du spectromètre pour le fonctionnement et le fonctionnement de l'instrument sont effectués conformément au mode d'emploi du spectromètre. Les tableaux de concentrations des solutions d'étalonnage, les longueurs d'onde des lignes analytiques, les points de correction de fond et les paramètres du plasma sont entrés dans le programme de mesure.

Les longueurs d'onde recommandées pour les raies analytiques sont données dans le tableau 4.


Tableau 4 - Longueurs d'onde des raies analytiques

Il est permis d'utiliser d'autres lignes analytiques, ainsi que d'autres éléments de comparaison, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

8.2.2 Les échantillons d'étalonnage sont introduits séquentiellement dans le plasma et les intensités des raies analytiques des éléments à déterminer et de l'étalon interne sont mesurées moins le bruit de fond (intensité mesurée près de la raie analytique de l'élément à déterminer et de l'étalon interne) . Pour chaque solution, trois mesures sont effectuées et la valeur moyenne de l'intensité est calculée.

Des échantillons d'étalonnage préparés selon 7.3.2 sont utilisés pour tracer un graphique en coordonnées : , où — concentration massique de l'élément à doser dans la solution d'étalonnage, μg/cm ; est l'intensité de la ligne de cet élément moins le fond ; est l'intensité de la raie du scandium (étalon interne) moins le bruit de fond.

Des échantillons d'étalonnage préparés selon 7.3.3 sont utilisés pour tracer un graphique en coordonnées : , où est la fraction massique de l'élément à doser dans l'échantillon standard de la composition de palladium, % ; est l'intensité de la ligne de cet élément moins le fond.

8.2.3 Lors des mesures, les solutions des expériences de contrôle et les échantillons analysés sont injectés séquentiellement dans le plasma. Pour chaque solution, trois mesures de l'intensité des raies analytiques (moins le fond) des éléments à déterminer, l'étalon interne sont effectuées ; calculer des valeurs moyennes d'intensités ou des rapports d'intensités. À l'aide de la caractéristique d'étalonnage, la valeur de la concentration massique de l'élément dans les solutions de l'échantillon analysé et de l'expérience témoin est trouvée (si des échantillons d'étalonnage selon 7.3.2 ont été utilisés) ou immédiatement la valeur de la fraction massique de l'élément dans l'échantillon (si des échantillons d'étalonnage selon 7.3.3 ont été utilisés).

9 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

9.1 La fraction massique de l'élément à déterminer en pourcentage est calculée comme suit.

9.1.1 Si les échantillons d'étalonnage ont été préparés à partir d'échantillons standard de la composition du palladium selon 7.3.3, la valeur de la fraction massique de l'élément à déterminer est obtenue directement à partir de la caractéristique d'étalonnage.

9.1.2 Si des échantillons d'étalonnage ont été préparés à partir de solutions intermédiaires conformément à 7.3.2, la valeur de la fraction massique de l'élément à déterminer , %, calculé par la formule

, (2)

où et — concentrations massiques de l'élément à doser dans la solution analysée et la solution expérimentale témoin, respectivement, µg/cm ;

est le volume de la solution analysée, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

9.1.3 Concentration massique de l'élément à doser dans la solution à blanc calculée comme la moyenne arithmétique de deux résultats de déterminations parallèles de l'élément dans la solution d'essai témoin selon 8.1.4.

9.2 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à la norme GOST R ISO 5725-6 en comparant la différence absolue entre les deux résultats des déterminations parallèles. avec limite de répétabilité donnée dans le tableau 2.

Si un moins que , deux résultats de déterminations parallèles sont reconnus acceptables et leur valeur moyenne arithmétique est prise comme résultat final de l'analyse.

Si un dépasse , effectuer deux autres déterminations parallèles. Si, en plus, la gamme de quatre résultats de déterminations parallèles ne dépasse pas la plage critique pour quatre, , alors la moyenne arithmétique de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

Plage critique calculé selon la formule

, (3)

où 3,6 est le facteur de plage critique pour quatre déterminations parallèles ;

est l'écart-type de répétabilité dont les valeurs sont données dans le tableau 2.

Si la plage de quatre résultats de déterminations parallèles dépasse , alors la médiane de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Dans ce cas, les plus petits chiffres des valeurs numériques des résultats des déterminations et les valeurs numériques des indicateurs de précision doivent être les mêmes.

10 Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse

10.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire indiqué dans le tableau 2.

Lors de la vérification de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par deux laboratoires conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2.

10.2 Validation

Le contrôle de l'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard de la composition du palladium.

Lors de la vérification de l'exactitude, la valeur absolue de la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (quatre)

où — erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard, % ;

sont les limites de l'intervalle d'erreur absolue correspondant à la valeur certifiée de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard, %. Valeurs sont présentés dans le tableau 2.

Bibliographie