GOST 28353.3-89

GOST 28353.3-89 Argent. Méthode d'analyse par absorption atomique

GOST 28353.3-89

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

ARGENT

Méthode d'analyse par absorption atomique

Argent. Méthode d'analyse par absorption atomique

MKS 39.060
77.120.99
OKSTU 1709

Date de lancement 1991-01-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Département principal des métaux précieux et des diamants du Conseil des ministres de l'URSS

DÉVELOPPEURS

VD Malykh, Ph.D. Phys.-Math. sciences (responsable thématique); T. D. Gornostaeva , Ph.D. chim. les sciences; GE Erkovich , Ph.D. Phys.-Math. les sciences; M. V. Usoltseva ; T. P. Sedykh ; LV Potanina

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour la gestion de la qualité des produits et les normes du 29/11/89 N 3523

3. REMPLACER GOST 13638 .2−79

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

5. La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 5-94 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-12-94)

6. REPUBLICATION. Décembre 2005


Cette norme établit une méthode d'absorption atomique pour déterminer la teneur en impuretés : or, cuivre, fer, platine, palladium, rhodium, bismuth, plomb, antimoine, zinc, cobalt, nickel, arsenic, tellure et manganèse dans l'argent avec une fraction massique de argent d'au moins 99, 9%.

Cette norme ne s'applique pas à l'argent de haute pureté.

La méthode est basée sur l'évaporation et l'atomisation de la solution échantillon dans la flamme d'un brûleur à gaz ou d'un four à graphite chauffé et la mesure de l'absorption atomique des raies de résonance des éléments à déterminer. La relation entre la valeur d'absorption et la concentration massique de l'élément dans la solution est établie à l'aide d'une courbe d'étalonnage.

La méthode permet de déterminer les fractions massiques d'impuretés dans les plages données dans le tableau 1.

Tableau 1

Normes d'erreur des résultats d'analyse pour les valeurs déterminées des fractions massiques d'impuretés avec probabilité de confiance 0,95 sont donnés dans le tableau 2.

Tableau 2

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

Exigences générales pour la méthode d'analyse et les exigences de sécurité conformément à GOST 28353.0 .

2. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS

Spectrophotomètre d'absorption atomique, qui permet de travailler avec des flammes propane-butane-air, acétylène-air, ainsi qu'un four à graphite chauffé.

Lampes spectrales à cathode pleine * pour la détermination de l'or, du cuivre, du fer, du platine, du palladium, du rhodium, du bismuth, du plomb, de l'antimoine, du zinc, du cobalt, du nickel, de l'arsenic, du tellure et du manganèse.
________________
* Le texte correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.

Balances analytiques de 2ème classe.

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Four électrique à moufle avec thermostat pour température 900 °C.

Propane-butane dans des bouteilles techniques conformément à GOST 20448 .

Acétylène dissous et technique gazeux selon GOST 5457 .

Argon gazeux selon GOST 10157 .

Échantillons standard de composition d'argent.

Mortier d'agate.

Pipettes d'une capacité de 1, 5, 10 cm avec divisions selon GOST 29169 , GOST 29227– - GOST 29230 .

Micropipette à piston d'une capacité de 0,01 ; 0,02 et 0,05 cm .

Fioles jaugées d'une capacité de 25, 50, 100, 1000 cm selon GOST 1770 .

Verres en verre d'une capacité de 100, 200, 250, 300 cm selon GOST 25336 .

Eprouvettes graduées d'une capacité de 10 cm et béchers d'une capacité de 50, 100, 250, 1000 cm selon GOST 1770 .

Fioles coniques en verre d'une contenance de 50 cm3 selon GOST 25336 .

Creusets en corindon.

Filtres en papier sans cendre "bande bleue", "bande blanche" selon TU 6-09-1678.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 et dilué 1:1, 1:5, 1:20, 1:100.

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 1:1.

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 et dilué 1:9.

Acide tartrique selon GOST 5817 , solution 10 g/dm .

Sulfate de cadmium selon GOST 4456 .

Solution tampon de sulfate de cadmium contenant 5 mg/cm cadmium; un échantillon de sulfate de cadmium pesant 11,4 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter 500 cm eau, remuer jusqu'à dissolution du sel, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Pentoxyde de niobium selon GOST 23620 .

Une suspension aqueuse de pentoxyde de niobium avec un rapport massique de 1:5 : un échantillon de pentoxyde de niobium pesant 4,0 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 50 cm , ajouter 20 cm l'eau et agité jusqu'à ce qu'une suspension se forme.

Nitrate de nickel selon GOST 4055 .

Solution de nitrate de nickel (modificateur de matrice) contenant 1 mg/cm nickel : un échantillon de nitrate de nickel pesant 4,94 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , verser 50 cm l'eau, remuer jusqu'à ce que le sel se dissolve, diluer au trait avec de l'eau et mélanger à nouveau.

Peroxyde de baryum de haute pureté selon TU 7-09-03-462.

Argent de haute pureté selon TU 48−1-10.

Or selon GOST 6835 .

Fer carbonyle, ingénierie radio selon GOST 13610 .

Cuivre selon GOST 859 .

Bismuth selon GOST 10928 .

Plomb de haute pureté selon GOST 22861 .

Zinc selon GOST 3640 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3640–94 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Antimoine selon GOST 1089 .

Tellure selon GOST 17614 .

Nickel selon GOST 849 .

Cobalt selon GOST 123 .

Palladium en poudre selon GOST 14836 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 31291–2005 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Platine en poudre selon GOST 14837 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 31290-2005 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Arsenic métal de pureté spéciale selon NTD.

Manganèse métallique selon GOST 6008 .

Poudre de rhodium selon GOST 12342 ou trichlorure de rhodium tétrahydraté selon TU 6-09-2024.

Solutions contenant 2 mg/cm bismuth, fer, cuivre et nickel : une portion de chacun des métaux listés pesant 200 mg est dissoute dans 10 cm solution d'acide nitrique (1:1) lorsqu'elle est chauffée. La solution est évaporée à un volume de 2-3 cm , ajouter 20 cm solution d'acide chlorhydrique (1:5), transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec la même solution acide et mélanger.

Solution contenant 2 mg/cm plomb : un échantillon de plomb de 200 mg est dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique (1:1) lorsqu'elle est chauffée. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Solutions contenant 2 mg/cm or, platine, antimoine, arsenic et tellure : un échantillon de chacun des métaux listés pesant 200 mg est dissous dans 20 cm mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique (3:1) lorsqu'ils sont chauffés. La solution est évaporée à un volume de 2-3 cm , ajouter 20 cm solution d'acide chlorhydrique (1:5), transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec la même solution acide et mélanger.

Solutions contenant 2 mg/cm cobalt, manganèse et zinc : une portion de chacun des métaux listés pesant 200 mg est dissoute dans 10 cm solution d'acide chlorhydrique (1:1) lorsqu'elle est chauffée. Les solutions sont transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml. , diluer au volume avec une solution d'acide chlorhydrique (1:5) et mélanger.

Solution contenant 2 mg/cm palladium : un échantillon de palladium pesant 200 mg est dissous dans 20 cm l'acide nitrique lorsqu'il est chauffé, la solution est évaporée à un volume de 3-5 cm , verser 20 cm solution d'acide chlorhydrique (1:5), transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec la même solution acide et mélanger.

Solution contenant 2 mg/cm rhodium, cuire l'un des prives

chemins de jour :

1) Un échantillon de rhodium (sous forme de poudre) pesant 200 mg est soigneusement mélangé avec une quantité 5 fois supérieure de peroxyde de baryum, broyé dans un mortier d'agate, transféré dans un creuset en corindon et fritté pendant 2 à 3 heures à un température de 800 à 900 ° C (le creuset est placé dans un moufle froid). Speck est refroidi, transféré dans un bécher d'une capacité de 200 ml , humidifié avec de l'eau et dissous dans une solution d'acide chlorhydrique (1:1) jusqu'à dissolution complète. S'il reste un résidu après la dissolution du gâteau dans la solution d'acide chlorhydrique, le frittage et la dissolution sont répétés. La solution résultante est diluée avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 ml. et le sulfate de baryum est précipité en ajoutant une solution d'acide sulfurique (1:9) par portions sous agitation constante. La solution est chauffée à une température de 60 à 70 °C. Après 2-3 heures, vérifier l'intégralité de la précipitation du sulfate de baryum et le filtrer à travers un filtre à ruban bleu ou un double filtre à ruban blanc dans une fiole jaugée de 100 ml. . Le précipité sur le filtre est lavé 4 à 5 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique (1:5), puis 5 à 6 fois avec de l'eau chaude. La solution a été complétée au trait avec de l'acide chlorhydrique (1:5) et agitée.

2) Un échantillon de trichlorure de rhodium pesant 546,7 mg est dissous dans 20 cm solution d'acide chlorhydrique (1:1) à faible chauffage, la solution est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec une solution d'acide chlorhydrique (1:5) et mélanger.

Solution A : dans une fiole jaugée de 100 ml placé 5 cm solutions d'or, de fer, de cuivre, de nickel, de plomb, de bismuth, d'antimoine, de cobalt, de zinc, de platine, de palladium, de rhodium, d'arsenic, de tellure et de manganèse, diluer au volume avec une solution d'acide chlorhydrique (1:5) et mélanger.

1cm solution contient 100 μg de chacun des éléments à doser.

Solution B : dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm solution A, diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique (1:5) et mélanger.

1cm solution contient 10 μg de chacun des éléments à doser.

3. PREPARATION POUR L'ANALYSE

3.1. Préparation des tubes en graphite de l'atomiseur

Le traitement des tubes en graphite avec du pentoxyde de niobium est effectué comme suit: les tubes en graphite sont immergés dans une suspension aqueuse de pentoxyde de niobium et conservés pendant 2 à 3 heures, puis les tubes sont séchés dans un four en graphite pendant 60 s à une température de 100 ° C, cuit pendant 30 s à une température de 1000 °C et pendant 10 s à une température de 2650 °C en mode d'arrêt du flux de gaz inerte ("gas-stop"). Le traitement thermique est répété au moins deux fois.

3.2. Préparation des échantillons pour analyse

3.2.1. Pour effectuer l'analyse, deux pesées d'argent pesant 0,2 à 2,5 g sont sélectionnées (tableau 3), chacune étant placée dans un verre d'une capacité de 200 à 250 cm et nettoyez la surface argentée selon GOST 28353 .0.

Tableau 3

Un échantillon est dissous à faible chauffage dans 10 cm solution d'acide nitrique (1:1). Après dissolution complète de l'argent, ajouter 5 cm acide chlorhydrique et dissoudre l'or et le rhodium à feu doux pendant 3 à 5 minutes. La solution est diluée avec de l'eau chaude jusqu'à un volume de 150-200 cm et immédiatement filtré dans un verre d'une contenance de 300 ml à travers le filtre "blue tape", préalablement lavé 4 à 5 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique (1:100) et 2 à 3 fois avec de l'eau chaude, sans transférer le précipité de chlorure d'argent sur le filtre. Le précipité est lavé par décantation 5-6 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique (1:100). La solution résultante (filtrat 1) est évaporée à un volume de 2−3 cm .

3.2.2. Le filtre à travers lequel la filtration a été effectuée est placé dans un bécher avec un précipité de chlorure d'argent, 10 cm3 sont ajoutés. acides sulfurique et nitrique. L'échantillon est maintenu à température ambiante jusqu'à l'arrêt de la réaction violente, puis chauffé jusqu'à ce que des vapeurs épaisses d'anhydride sulfurique soient libérées. Le verre est déplacé vers l'avant du poêle, 4 à 5 gouttes d'acide nitrique sont soigneusement ajoutées le long de la paroi du verre et chauffées à nouveau aux vapeurs épaisses d'anhydride sulfurique. L'opération d'ajout d'acide nitrique est répétée jusqu'à dissolution complète du chlorure d'argent. La solution est évaporée aux sels humides, refroidie, ajouter 10 ml acide nitrique, 100−150 cm l'eau chaude et chauffée jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Puis 3 cm sont ajoutés à la solution. acide chlorhydrique et immédiatement filtré dans un bécher avec un filtrat 1 chassé à travers le filtre "ruban bleu", préalablement préparé comme indiqué au paragraphe 3.2.1. Le précipité est lavé par décantation 6 à 7 fois avec une solution chaude d'acide chlorhydrique (1:100) et le filtrat est évaporé à un volume de 2 à 3 cm .

3.2.3. Ajouter 3 cm3 à la solution évaporée acide chlorhydrique, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 25-50 cm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Si les fractions massiques des éléments à doser sont inférieures à 0,004% et leur nombre n'est pas supérieur à cinq, la dilution de la solution peut être effectuée jusqu'à un volume de 10 cm dans une éprouvette graduée d'une capacité de 10 cm .

La solution résultante est envoyée pour analyse.

Simultanément, à toutes les étapes de la préparation des échantillons pour l'analyse, deux expériences de contrôle sont réalisées pour la pureté des réactifs.

3.2.4. La détermination de l'or, du platine, du tellure, de l'arsenic, du zinc, du cuivre, du nickel, du cobalt et du fer peut être effectuée sans reprécipitation du chlorure d'argent (clause 3.2.1) du filtrat 1 après dilution de la solution, comme indiqué dans la clause 3.2.3.

3.3. Préparation de solutions de référence

3.3.1. Pour déterminer l'or, le cuivre, le fer, le platine, le palladium, le rhodium, le bismuth, le plomb, l'antimoine, le zinc, le cobalt, le nickel, le tellure et le manganèse, des solutions de référence préparées à partir des solutions A et B sont utilisées lors de l'atomisation de l'échantillon dans une flamme.

Solutions de référence avec une concentration massique des éléments à doser 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 2,0 et 5,0 µg/cm : en fioles jaugées de 50 ml prélever des aliquotes de la solution, A ou B (tableau 4), porter au trait avec une solution d'acide chlorhydrique (1:5) et mélanger.

Tableau 4

3.3.2. Pour déterminer l'antimoine, le bismuth, l'arsenic, le platine et le tellure lors de l'atomisation d'échantillons dans un four en graphite, des solutions de référence sont utilisées, réalisées à toutes les étapes de la préparation des échantillons pour analyse.

Solutions avec concentration massique d'éléments déterminés 0,2 ; 0,4 ; 0,6 et 1,0 µg/cm : quatre échantillons d'argent de haute pureté pesant 0,5 g sont sélectionnés, chacun étant placé dans un bécher d'une capacité de 250 ml , nettoyez la surface argentée selon GOST 28353 .0 et dissoudre l'argent en chauffant doucement dans 10 cm solution d'acide nitrique (1:1). Dans les verres entrez respectivement 1,0 ; 2.0 ; 3,0 et 5,0 cm solution B. Les solutions sont diluées avec de l'eau chaude jusqu'à un volume de 150 cm , ajouter 2cm l'acide chlorhydrique puis la préparation des solutions s'effectue selon les paragraphes 3.2.1, 3.2.2 et 3.2.3. Lors de la dilution de solutions conformément à la clause 3.2.3, des fioles jaugées d'une capacité de 50 cm3 sont utilisées .

Solutions de référence avec une concentration massique des éléments à doser 0,1 ; 0,2 ; 0,3 et 0,5 µg/cm : en fioles jaugées de 25 ml placé 5 cm les solutions obtenues ci-dessus, ajouter 5 cm solution d'acide tartrique dans le dosage de l'antimoine ou 5 cm solution d'acide chlorhydrique (1:20) dans la détermination du bismuth, de l'arsenic, du platine, du tellure et du mélange.

4. CONDUITE DE L'ANALYSE

4.1. Analyse d'atomisation de flamme

Le spectrophotomètre d'absorption atomique est préparé pour le fonctionnement et mis en marche conformément aux instructions d'utilisation de l'instrument. Les mesures de l'absorption atomique des éléments sont effectuées par des raies spectrales analytiques aux longueurs d'onde données dans le tableau 5.

Tableau 5

Les méthodes de préparation des échantillons pour analyse et la flamme utilisée pour déterminer les différents éléments sont présentées dans le tableau 6.

Tableau 6

________________
* Dans un flacon d'une contenance de 25 cm prendre 5cm solution de l'échantillon analysé ou de la solution de référence, ajouter 5 ml solution tampon de sulfate de cadmium et mélanger.


Des solutions de référence et des solutions des échantillons analysés sont successivement pulvérisées dans la flamme d'un brûleur à gaz et l'absorption atomique de l'élément est mesurée. Pour chaque élément, au moins deux mesures sont effectuées et la valeur d'absorbance moyenne est calculée. La valeur d'absorption moyenne des solutions de l'expérience témoin est soustraite de la valeur d'absorption de l'élément à déterminer.

Le graphique d'étalonnage est construit dans les coordonnées suivantes : la valeur d'absorption (la moyenne des valeurs mesurées) - la concentration massique de l'élément à déterminer dans la solution de référence.

Sur la base de la valeur moyenne de la valeur d'absorption, à l'aide d'une courbe d'étalonnage, la concentration massique de l'élément à déterminer dans la solution de l'échantillon analysé est trouvée.

4.2. Analyse avec atomisation d'échantillons dans un four graphite (type CGA)

La détermination des fractions massiques de bismuth, tellure, antimoine et platine inférieures à 0,005%, ainsi que l'arsenic, est réalisée lors de l'atomisation de l'échantillon dans un four graphite. Les conditions d'atomisation dans le four HGA-74 sont données dans le tableau 7.

Tableau 7

A l'étape d'atomisation, les modes "gas-stop" ou "débit minimum de gaz inerte" préconisés dans la notice d'utilisation de l'instrument sont utilisés.

Noter. Lors de l'utilisation d'un four graphite d'un autre type, les conditions d'atomisation de l'échantillon sont choisies expérimentalement.


Les solutions de référence et les solutions des échantillons analysés sont introduites séquentiellement dans le four graphite, le dispositif de programmation est allumé et le four est chauffé selon un programme donné (tableau 7). La prise en compte de l'absorption non sélective est effectuée à l'aide d'un correcteur de fond au deutérium.

Lors de la détermination de l'arsenic, des tubes en graphite traités à l'oxyde de niobium sont utilisés. Après l'introduction de la solution témoin ou de la solution de l'échantillon analysé, ajouter en plus 10 10 cm solution de nitrate de nickel (modificateur de matrice).

Lors de la détermination de l'antimoine, une solution d'acide tartrique est ajoutée à toutes les solutions analysées. A cet effet, dans un flacon d'une contenance de 25 cm prendre 2cm solution d'échantillon, ajouter 2 cm solution d'acide tartrique et mélanger. Pour diluer les solutions dans la détermination de l'antimoine, une solution d'acide tartrique est utilisée, et dans la détermination du bismuth, de l'arsenic, du tellure et du platine, une solution d'acide chlorhydrique (1:20).

La mesure de la valeur d'absorption et la construction d'un graphique d'étalonnage sont effectuées conformément à la clause 4.1.

5. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

5.1. La fraction massique de l'élément d'impureté déterminé ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la concentration massique de l'élément trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm ;

est le volume de la solution mère de l'échantillon, cm ;

- coefficient correspondant au degré de dilution de la solution principale ;

- poids de l'échantillon, g.

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique de deux résultats de déterminations parallèles.

5.2. L'écart entre les résultats des déterminations parallèles (la différence entre le plus grand et le plus petit des deux résultats des déterminations parallèles) et l'écart des résultats d'analyse (la différence entre le plus grand et le plus petit des deux résultats d'analyse) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts absolus admissibles établis avec un niveau de confiance 0,95 et donné dans le tableau.8.

Tableau 8

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments à déterminer, les écarts admissibles sont calculés par la méthode d'interpolation linéaire.

6. CONTRÔLE DE LA PRÉCISION DE L'ANALYSE

Le contrôle de l'exactitude de l'analyse est effectué à l'aide d'échantillons standard de la composition de l'argent conformément à la clause 15 de GOST 28353.0 .