GOST 23862.36-79

GOST 23862.36−79 Métaux des terres rares et leurs oxydes. Méthodes de dosage du chlore (avec modifications n° 1, 2)

GOST 23862.36−79

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

MÉTAUX DE TERRES RARES ET LEURS OXYDES

Méthodes de dosage du chlore

Métaux de terres rares et leurs oxydes. Méthodes de dosage du chlore

ISS 77.120.99
OKSTU 1709

Date de lancement 1981-01-01

Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 19 octobre 1979 N 3989, la date d'introduction a été fixée au 01.01.81

La période de validité a été levée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-95)

ÉDITION avec modifications N 1, 2, approuvée en avril 1985, mai 1990 (IUS 7-85, 8-90).


Cette norme spécifie une méthode turbidimétrique pour le dosage du chlore (de 5 10 % jusqu'à 2,5 10 %) dans le lanthane, le néodyme, le samarium, l'europium, le gadolinium, le dysprosium, l'holmium, l'yttrium et leurs oxydes, méthode turbidimétrique pour le dosage du chlore (de 1 à 10 % jusqu'à 5 10 %) avec distillation préalable dans les terres rares et leurs oxydes (à l'exception du cérium et de son dioxyde) et la méthode polarographique pour le dosage du chlore (à partir de 2 10 % à 1,0 %) dans les terres rares et leurs oxydes (à l'exception du cérium et de son dioxyde).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 23862 .0-79.

2. METHODE TURBIDIMETRIQUE POUR LE DOSAGE DU CHLORE

La méthode est basée sur le dosage turbidimétrique du chlore en milieu acide nitrique à l'aide d'un sol de chlorure d'argent.

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou appareil similaire.

Eau du bain.

Un four à moufle avec un thermostat fournissant des températures jusqu'à 500 °C.

Verre d'une capacité de 100 cm .

Fioles jaugées d'une contenance de 50 et 1000 cm3 .

Verre de montre.

Filtre ruban "blanc" ou "bleu".

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125–84 (résidu de distillation) : 1,2 dm sont introduits dans le ballon de l'unité de distillation acide acide nitrique. Distillé à partir du flacon 1,1 dm acides à un taux ne dépassant pas 0,4 dm /h Une partie du résidu est diluée avec de l'eau distillée dans un rapport de 1:1 et 1:19.

Nitrate d'argent selon GOST 1277–75 , chimiquement pur, solution à une concentration de 2 g/dm .

Chlorure de sodium selon GOST 4233–77 , chimiquement pur

Solution chlorée standard (réserve) contenant 1 mg/cm chlore : un échantillon de chlorure de sodium pesant 1,648 g, préalablement calciné à poids constant à une température de 500°C, est dissous dans de l'eau, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm et compléter avec de l'eau jusqu'au repère.

Solution de chlore (de travail) contenant 10 µg/cm chlore, préparé le jour de l'utilisation en diluant 100 fois la solution étalon (réserve) avec de l'eau.

(Édition modifiée, Rev. N 1

).

2.2. Réalisation d'une analyse

2.2.1. Une portion pesée de l'échantillon analysé pesant 0,1 g est placée dans un bécher, humidifiée avec de l'eau, mélangée et additionnée de 10 cm acide nitrique (1:1). Le verre est recouvert d'un verre de montre, mis dans un bain-marie bouillant et incubé pendant 15 à 20 minutes. Après dissolution de l'échantillon, le contenu du bécher est transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml. et diluer au trait avec de l'eau. Si l'échantillon ne se dissout pas complètement, la solution est filtrée à travers un filtre dense, lavée avec de l'acide nitrique (1:1) jusqu'à une réaction négative pour l'ion chlorure. 10cm la solution obtenue est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml , ajouter 30 cm acide nitrique (1:19), puis ajouter 2 cm solution de nitrate d'argent et diluer au volume avec de l'eau. La solution est agitée, maintenue pendant 20 minutes dans un endroit sombre, puis la densité optique est mesurée sur un photoélectrocolorimètre à 367 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm. L'eau est utilisée comme solution de référence.

Simultanément à l'analyse de l'échantillon, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes de l'analyse. La valeur d'absorbance obtenue est soustraite de la valeur d'absorbance de la solution d'essai. La densité optique de la solution de l'expérience témoin ne doit pas dépasser 0,05, sinon les réactifs doivent être changés.

La masse de chlore se trouve selon le graphique d'étalonnage

.

2.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles jaugées de 50 ml entrez 1.0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4.0 ; 5,0 cm solution de chlore standard (de travail) (contenant 10 µg/cm chlore). Ajouter 40 ml dans chaque flacon acide nitrique, dilué 1:19, 2 cm solution de nitrate d'argent et diluer au volume avec de l'acide nitrique dilué 1:19. Les solutions sont mélangées et incubées à l'obscurité pendant 20 min. Dans l'un des flacons, tous les réactifs sont introduits, sauf le chlore (solution zéro). La densité optique des solutions est mesurée sur un photoélectrocolorimètre à 367 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm. L'eau est utilisée comme solution de référence.

La valeur de densité optique de chaque point du graphique d'étalonnage est calculée comme la moyenne arithmétique de cinq mesures parallèles.

La densité optique de la solution zéro ne doit pas dépasser 0,05. Sinon, changez les réactifs. La valeur d'absorbance de la solution zéro est soustraite des valeurs d'absorbance des solutions étalons.

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit, mettant sur les axes des ordonnées la valeur de la densité optique de la solution, et sur les axes des abscisses - la masse de chlore en milligrammes. Des points distincts du graphique sont vérifiés au moins une fois par mois.

2.2.1, 2.2.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).

2.3. Traitement des résultats

2.3.1. Fraction massique de chlore ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de chlore trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

2.3.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ou les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 1.

Tableau 1

3. METHODE TURBIDIMETRIQUE POUR LE DOSAGE DU CHLORE AVEC STRIPING

La méthode est basée sur le dosage turbidimétrique du chlore par un sol de chlorure d'argent en milieu acide nitrique après distillation du chlore par pyrohydrolyse.

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Installation de pyrohydrolyse selon GOST 23862 .32−79.

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou appareil similaire.

Un four à moufle avec un thermostat fournissant des températures jusqu'à 900 °C.

Azote gazeux selon GOST 9293–74 ou oxygène gazeux selon GOST 5583–78 .

Fioles jaugées d'une contenance de 50 et 1000 cm3 .

Bateaux en quartz de 70 mm de long et 10 mm de large, calcinés à une température de 1000–1050 °C dans un courant de vapeur d'eau pendant 30–40 min.

Crochet à partir d'une tige de quartz d'un diamètre de 6 mm et d'une longueur de 500 mm.

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125–84 (résidu de distillation) : 1,2 dm sont introduits dans le ballon de l'unité de distillation acide acide nitrique. Distillé à partir du flacon 1,1 dm acides à un taux ne dépassant pas 0,4 dm /h Une partie du résidu est diluée avec de l'eau distillée dans le rapport 1:1, 1:4 et 1:19.

Nitrate d'argent selon GOST 1277–75 , chimiquement pur, solution à 0,2%.

Chlorure de sodium selon GOST 4233–77 , chimiquement pur

Solution chlorée standard (réserve) contenant 1 mg/cm chlore : un échantillon de chlorure de sodium pesant 1,648 g, calciné à poids constant à 500°C, dissous dans l'eau, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Solution de chlore (de travail) contenant 10 µg/cm chlore, préparé le jour de l'utilisation en diluant 100 fois la solution mère avec de l'eau.

L'eau est déminéralisée.

(Édition modifiée, Rev. N 1)

.

3.2. Préparation à l'analyse

3.2.1. L'installation de pyrohydrolyse est préparée en vérifiant l'état de fonctionnement du four électrique, de la cuisinière électrique, de l'isolation des fils conducteurs de courant et de la présence de mise à la terre. Une cuisinière électrique est allumée pour chauffer l'eau du générateur de vapeur jusqu'à ébullition. Allumez le four en appuyant sur le bouton de démarrage. Régulez l'apport d'azote (ou d'oxygène) en réglant le débit sur 1 à 2 bulles par seconde. Le bubbler est plongé dans un verre d'une contenance de 100 ml. contenant 10cm acide nitrique, dilué 1:4. Le four est chauffé à 600 °C.

3.3. Réalisation d'une analyse

3.3.1. Une partie de l'échantillon analysé pesant 0,1 à 1 g (selon la teneur en chlore) est placée dans une nacelle en quartz en couche régulière, humidifiée avec quelques gouttes d'eau, placée dans le tube du dispositif de pyrohydrolyse et rapidement fermée avec un Liège. Augmentez la température du four à 1000-1050 ° C et à cette température, continuez le processus de pyrohydrolyse pendant 15 à 20 minutes jusqu'à ce que le volume de la solution dans le récepteur atteigne 45 à 47 cm (dans l'analyse des oxydes de terres rares, l'azote est traversé ; dans l'analyse des métaux, l'oxygène est traversé). Après cela, le four est éteint, le bateau est retiré. La solution du récepteur est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml. , ajouter 2cm acide nitrique concentré, 2 cm solution de nitrate d'argent, diluer avec de l'eau jusqu'au trait de jauge, mélanger et laisser reposer 20 minutes dans un endroit sombre. Après 20 minutes, mesurer la densité optique de la solution à examiner sur un photoélectrocolorimètre à 367 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm. L'eau est utilisée comme solution de référence. Simultanément à l'analyse de l'échantillon, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes de l'analyse. La valeur d'absorbance obtenue est soustraite de la valeur d'absorbance de la solution d'essai. La valeur de la densité optique de la solution de l'expérience témoin ne doit pas dépasser 0,08.

La masse de chlore est trouvée selon la courbe d'étalonnage.

3.3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles jaugées de 50 ml entrez 1.0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4.0 ; 5,0 ; 6,0 ; 7,0 ; 8,0 ; 9,0 et 10,0 cm solution de travail de chlore. Chaque flacon est rempli de 40 ml acide nitrique 1:19, 2 cm solution de nitrate d'argent, porter le volume au trait avec le même acide, mélanger, laisser reposer 20 minutes à l'obscurité. Tous les réactifs sont introduits dans l'un des flacons, à l'exception de la solution chlorée (solution zéro). La densité optique des solutions est mesurée sur un photoélectrocolorimètre à 367 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 50 mm. L'eau est utilisée comme solution de référence. La densité optique de la solution zéro ne doit pas dépasser 0,08, sinon changer les réactifs. La valeur de la densité optique de la solution zéro est soustraite des valeurs obtenues des densités optiques des solutions.

La valeur de densité optique de chaque point de la courbe d'étalonnage est calculée comme la moyenne arithmétique de cinq mesures parallèles.

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit, mettant sur les axes des ordonnées la valeur de la densité optique de la solution, et sur les axes des abscisses - la masse de chlore en milligrammes. Des points distincts du graphique sont vérifiés au moins une fois par mois.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. Fraction massique de chlore ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,*

________________

* La formule correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.

où est la masse de chlore trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

3.4.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles et les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 2.

Tableau 2

MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE POUR LE DOSAGE DU CHLORE

La méthode est basée sur la détermination polarographique du chlore dans une solution d'acide nitrique à un potentiel demi-onde du pic de réduction des ions chlore d'environ moins 0,05 V par rapport à une anode au mercure. Les ions cérium doivent être absents.

4.1. Matériel, réactifs et solutions

Polarographe à courant alternatif PPT-1 ou PU-1 ou un appareil similaire.

Capteur polarographique avec électrode goutte à goutte au mercure - cathode et fond mercure - anode. Le débit de mercure est d'environ 10 gouttes par 15 s.

Eau du bain.

Un four à moufle avec un thermostat fournissant une température de 450−500 °C.

Fioles jaugées d'une capacité de 50, 100 et 1000 ml .

Verres en verre d'une capacité de 50 cm .

Verres d'horloge.

L'eau est déminéralisée.

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125–84 ou acide nitrique selon GOST 9336–75 , chimiquement pur, en outre purifié par distillation dans un appareil à quartz (les 2/3 de la quantité initiale d'acide sont distillés ; un résidu de distillation est utilisé ), dilué 1:1.

Nitrate de potassium selon GOST 4217–77 , chimiquement pur, solution de concentration 101 g/dm .

Chlorure de sodium selon GOST 4233–77 .

Solution chlorée standard (réserve) contenant 1 mg/cm chlore, préparé comme suit : un échantillon de chlorure de sodium pesant 1,648 g, préalablement calciné à 500°C, est dissous dans de l'eau, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Solution de chlorure contenant 10 µg/cm chlore, préparé le jour de l'utilisation en diluant 100 fois la solution étalon (réserve) avec de l'eau.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

4.2. Réalisation d'une analyse

4.2.1. Détermination du chlore de 2 10 % jusqu'à 5 10 %

Deux portions pesées de l'échantillon analysé, de 0,5 g chacune, sont placées dans des verres d'une contenance de 50 cm3. , humidifié avec de l'eau, une solution de chlorures à 10 μg/cm 3 est injectée dans l'un des verres chlorures, de sorte que la masse de chlorures introduits est 2 à 3 fois supérieure à la masse estimée de chlorures dans l'échantillon analysé. Ajouter ensuite 5cm l'acide nitrique, couvrir les verres avec des verres de montre et dissoudre l'échantillon avec un chauffage modéré (40-50 ° C) dans un bain-marie.

Les solutions sont refroidies, transférées dans des fioles jaugées d'une capacité de 50 ml. , ajouter 20 cm solution de nitrate de potassium, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Les solutions sont polarisées dans la plage de plus 0,2 à moins 0,2 V. Le potentiel de crête est d'environ moins 0,50 V par rapport au mercure inférieur.

Simultanément à l'analyse de l'échantillon, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes de l'analyse.

.

4.2.2. Détermination du chlore de 5 10 % à 1,0 %

Un échantillon pesé de 0,1 g est placé dans un bécher d'une capacité de 50 cm , humecté d'eau, ajouter 5 cm l'acide nitrique, couvrir le bécher avec un verre de montre et dissoudre avec un chauffage modéré (40-50 ° C) dans un bain-marie.

La solution est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml , ajouter 20 cm solution de nitrate de potassium, diluer avec de l'eau jusqu'au trait de jauge, mélanger.

La solution est polarisée dans la plage de plus 0,2 à moins 0,2 V. Le potentiel de crête est d'environ moins 0,05 V par rapport au mercure inférieur.

Dans le même temps, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes de l'analyse. La valeur de la hauteur de pic de la courbe courant-tension de l'expérience témoin est soustraite de la valeur de la hauteur de pic de l'échantillon analysé. L'analyse de chaque échantillon est réalisée à partir de deux portions parallèles.

4.2.3. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles jaugées de 100 ml versez 0 ; 0,1 ; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 cm solution de chlorure standard (réserve), qui correspond à 0 ; 0,1 ; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 et 2,0 mg de chlore. Ajouter ensuite 10 cm solution d'acide nitrique (1:1) et 40 cm solution de nitrate de potassium, diluer le volume avec de l'eau jusqu'au trait de jauge, mélanger et polarographier les solutions résultantes, comme décrit au paragraphe 4.2.1. Un graphique d'étalonnage est construit en traçant la quantité de chlorures en microgrammes par 1 cm3 sur l'axe des abscisses solution, et sur l'axe des ordonnées - les valeurs correspondantes des hauteurs des pics des courbes courant-tension des solutions de chlorure moins la valeur de la hauteur d'onde de la solution zéro.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

4.3. Traitement des résultats

4.3.1. Selon la méthode additive (pour une fraction massique de chlore de 2 10 % jusqu'à 5 10 % fraction massique de chlore ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où , , sont les hauteurs des pics des courbes courant-tension de l'échantillon, de l'échantillon avec l'additif et de l'expérience témoin, respectivement, en cm ;

est la masse de chlorures introduite dans la solution d'essai, en mg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

4.3.2. Selon la méthode de la courbe d'étalonnage (pour la fraction massique de chlore 5 10 - 1%) fraction massique de chlore ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de chlorure dans la solution d'essai, trouvée à partir du graphique, µg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

4.3.3. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ou les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 3.

Tableau 3