GOST 23862.28-79

GOST 23862.28−79 Métaux des terres rares et leurs oxydes. Méthode de dosage du molybdène et du tungstène (avec modification n° 1)

GOST 23862.28−79

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

MÉTAUX DE TERRES RARES ET LEURS OXYDES

Méthode de dosage du molybdène et du tungstène

Métaux de terres rares et leurs oxydes. Méthode de dosage du molybdène et du tungstène

ISS 77.120.99
OKSTU 1709

Date de lancement 1981-01-01

Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 19 octobre 1979 N 3989, la date d'introduction a été fixée au 01.01.81

La période de validité a été levée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-95)

ÉDITION avec amendement n° 1, approuvée en avril 1985 (IUS 7-85).


Cette norme établit une méthode photométrique pour le dosage du molybdène et du tungstène (de 2 10 % jusqu'à 3 10 % de chacun) dans les terres rares et leurs oxydes (à l'exception du cérium et de son dioxyde).

La méthode est basée sur l'extraction séquentielle de composés complexes colorés de molybdène ou de tungstène avec du dithiol avec du chloroforme, suivie d'une mesure de la densité optique des extraits. La teneur en molybdène et en tungstène est déterminée à partir des courbes d'étalonnage.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon GOST 23862 .0-79.

2. APPAREILLAGE, REACTIFS ET SOLUTIONS

Photoélectrocolorimètre FEK-56 ou similaire.

Plaque de cuisson électrique.

Fioles jaugées d'une contenance de 100 et 1000 cm3 .

Flacons coniques d'une contenance de 100 cm3 .

Pipettes d'une capacité de 1, 5 et 10 cm .

Ampoules à décanter d'une capacité de 50 à 75 cm .

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 , chimiquement pur, concentré et dilué 1:2.

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , chimiquement pur, dilué 1:4.

Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929–76 , chimiquement pur.

Hydroxyde de sodium selon GOST 4328–77 , qualité analytique, 2 mol/dm la solution.

Zinc-dithiol (sel de zinc de 3,4-dimercaptotoluène), qualité analytique, solution à 10 g/dm en 2 mol/dm solution d'hydroxyde de sodium, préparée le jour de l'utilisation.

Un mélange de solution de dithiol de zinc avec de l'acide chlorhydrique : à 300 cm3 solution d'acide chlorhydrique, diluée 1:2, versée 25 ml solution de zinc-dithiol, il en résulte une fine turbidité de dithiol.

Tétrachlorure de carbone selon GOST 20288–74 , qualité analytique

Acide fluorhydrique selon GOST 10484–78 , chimiquement pur.

Titane métallique de qualité VT 1−00.

Sulfate de titane (III), solution à une concentration de 10 g/dm . 1 g de titane métallique est dissous par chauffage dans 100 ml acide sulfurique, dilué 1:4, additionné de 2 cm acide hydrofluorique; préparé le jour de l'utilisation.

Molybdate d'ammonium selon GOST 3765–78 , chimiquement pur

Solution étalon de molybdène (réserve) contenant 1 mg/cm molybdène : 1,840 g de molybdate d'ammonium sont dissous dans de l'eau, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Solution de molybdène contenant 10 µg/cm molybdène, préparé le jour de l'utilisation en diluant 100 fois la solution étalon avec de l'eau.

Tungstène sodique selon GOST 18289–78 .

Solution étalon de tungstène (réserve) contenant 1 mg/cm tungstène : 1,7941 g de tungstène sodique sont dissous dans l'eau ; la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Solution de tungstène contenant 10 µg/cm tungstène, préparé le jour de l'utilisation en diluant 100 fois la solution mère avec de l'eau.

Section 2. (Édition modifiée, Rev. N 1).

3. CONDUITE DE L'ANALYSE

3.1. Une portion de l'échantillon analysé pesant 1−0,1 g (selon la teneur des éléments à doser) est placée dans une fiole conique d'une capacité de 100 cm , ajouter 5cm acide chlorhydrique concentré, 3-4 gouttes de peroxyde d'hydrogène et dissoudre lorsqu'il est chauffé. Après dissolution complète de l'échantillon, la solution est bouillie jusqu'à ce que la libération de bulles d'oxygène cesse, refroidie à température ambiante, ajouter 25 ml un mélange d'une solution de zinc-dithiol avec de l'acide chlorhydrique, mélanger. La solution est incubée pendant 30 min en l'agitant périodiquement. Ensuite, la solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 50 à 75 cm , ajouter 5cm tétrachlorure de carbone et extraire le complexe du molybdène avec le dithiol en agitant l'entonnoir pendant 2 minutes. Après séparation des liquides, la couche organique est filtrée à travers un filtre sec dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 10 mm (la couche aqueuse est laissée pour la détermination du tungstène). La densité optique est mesurée sur un photoélectrocolorimètre FEK-56 à 630 nm. Le tétrachlorure de carbone est utilisé comme solution de référence. Simultanément à l'analyse de l'échantillon, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes de l'analyse. La valeur obtenue de la densité optique de l'expérience témoin est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution d'essai. La valeur de la densité optique de la solution de l'expérience témoin ne doit pas dépasser 0,03, sinon les réactifs sont remplacés. La masse de molybdène est trouvée selon la courbe d'étalonnage.

3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles coniques de 100 ml entrez 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 ; 3,0 cm solution de molybdène (contenant 10 µg/cm molybdène), ajouter 25 cm un mélange d'une solution de zinc-dithiol avec de l'acide chlorhydrique, mélanger. La solution est incubée pendant 30 minutes en l'agitant périodiquement. Ensuite, la solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 50 à 75 cm , ajouter 5cm tétrachlorure de carbone et extraire le complexe du molybdène avec le dithiol en agitant l'entonnoir pendant 2 minutes. Après séparation des liquides, la couche organique est filtrée à travers un filtre sec dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 10 mm, et la densité optique est mesurée sur un colorimètre photoélectrique à 630 nm. Le tétrachlorure de carbone est utilisé à titre de comparaison.

Tous les réactifs sont introduits dans l'un des flacons, à l'exception de la solution de molybdène (solution zéro). La valeur d'absorbance de la solution zéro est soustraite des valeurs d'absorbance des solutions d'échelle. La mesure est répétée cinq fois à partir de nouvelles portions de la solution.

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit, mettant sur les axes des ordonnées les valeurs de la densité optique, et sur les axes des abscisses, la masse de molybdène en μg.

Les points individuels du graphique sont vérifiés au moins une fois par mois

.

3.3. La phase aqueuse après extraction du molybdène est placée dans une fiole conique de 100 ml. , évaporé à ~10 cm , ajouter 25 cm acide chlorhydrique concentré, 10 cm , une solution de sulfate de titane, maintenue au bain-marie à 70-80°C pendant 10 minutes, ajouter 2 cm mélange d'une solution de zinc dithiol avec de l'acide chlorhydrique et chauffé pendant 10 minutes. La solution est refroidie à température ambiante, transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 50 à 75 cm , ajouter 5cm tétrachlorure de carbone et extraire le complexe tungstène-dithiol en agitant l'entonnoir pendant 2 minutes. Après séparation des liquides, la couche organique est filtrée à travers un filtre sec dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 10 mm, et la densité optique est mesurée sur un colorimètre photoélectrique à 630 nm. Le tétrachlorure de carbone est utilisé comme solution de référence.

Simultanément à l'analyse de l'échantillon, une expérience de contrôle des réactifs est réalisée à toutes les étapes de l'analyse. La densité optique de la solution de contrôle ne doit pas dépasser 0,02, sinon remplacer les réactifs.

L'absorbance de la solution de contrôle est soustraite de l'absorbance de la solution d'essai. La masse de tungstène est trouvée à partir de la courbe d'étalonnage

y.

3.4. Construction d'un graphe d'étalonnage

En fioles coniques de 100 ml entrez 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 ; 3,0 cm solution de tungstène (contenant 10 µg/cm tungstène), ajouter 25 cm acide chlorhydrique concentré, 10 cm solution de sulfate de titane, maintenue au bain-marie à 70-80 °C pendant 10 min. Ajoutez ensuite 2cm mélanges de solution de zinc-dithiol avec de l'acide chlorhydrique et chauffé pendant encore 10 minutes. La solution est refroidie à température ambiante, transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 50 à 75 cm , ajouter 5cm tétrachlorure de carbone et extraire le complexe tungstène-dithiol en agitant l'entonnoir pendant 2 minutes. Après séparation des liquides, la couche organique est filtrée à travers un filtre sec dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 10 mm, et la densité optique est mesurée sur un colorimètre photoélectrique à 630 nm. Le tétrachlorure de carbone est utilisé comme solution de référence.

Tous les réactifs sont introduits dans l'un des flacons, à l'exception de la solution de tungstène (solution zéro). La valeur d'absorbance de la solution zéro est soustraite des valeurs d'absorbance des solutions d'échelle. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit, mettant sur les axes des ordonnées les valeurs de la densité optique de la solution, et sur les axes des abscisses - la masse de tungstène.

Des points distincts du graphique sont vérifiés au moins une fois par mois.

4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

4.1. Fraction massique de molybdène ou de tungstène ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de molybdène (tungstène) dans l'échantillon, trouvée à partir du graphique d'étalonnage, μg ;

est le poids de la portion pesée de l'échantillon analysé, g.

4.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles ou les résultats de deux analyses ne doivent pas dépasser les écarts admissibles indiqués dans le tableau.