GOST R 54335-2011

GOST R 54335−2011 Palladium. Méthode d'analyse des émissions atomiques avec excitation par spectre d'étincelles

GOST R 54335−2011
Groupe B59

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

PALLADIUM

Méthode d'analyse des émissions atomiques avec excitation par spectre d'étincelles

Palladium. Méthode d'analyse des émissions atomiques d'étincelles

OKS 39.060*
_______________
* Dans IUS 10-2011 GOST R 54335-2011 est donné avec OKS 77.120.99. -
Note du fabricant de la base de données.

Date de lancement 2011-11-01

Avant-propos

Les objectifs et les principes de la normalisation dans la Fédération de Russie sont établis par la loi fédérale du 27 décembre 2002 N 184-FZ "sur la réglementation technique" et les règles d'application des normes nationales de la Fédération de Russie - GOST R 1.0-2004 "La normalisation dans la Fédération de Russie. Dispositions de base"

À propos de la norme

1 DÉVELOPPÉ par l'usine de métaux non ferreux de Krasnoïarsk nommée d'après V.N.

2 INTRODUIT par le Comité Technique de Normalisation TC 102 "Platine Métaux"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 24 juin 2011 N 145-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'informations publié annuellement "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans les index d'informations publiés mensuellement "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans l'index d'information publié mensuellement "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique au palladium affiné en lingots et en poudre avec une fraction massique de palladium d'au moins 99,8%, destiné à la production d'alliages, de produits semi-finis, de composés chimiques du palladium.

La norme établit une méthode d'émission atomique (avec excitation par spectre d'étincelles) pour déterminer la teneur en impuretés : aluminium, baryum, bismuth, tungstène, fer, or, yttrium, iridium, cadmium, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, molybdène, arsenic, nickel, étain, osmium, platine, rhodium, ruthénium, plomb, soufre, argent, antimoine, tellure, titane, phosphore, chrome, zinc, zirconium dans du palladium affiné. Les exigences relatives à la composition chimique du palladium raffiné en lingots et en poudre sont établies dans GOST R 52244 et GOST 31291 .

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R 8.563−2009 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques (méthodes) de mesures

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52244−2004 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 52361−2005 Contrôle analytique de l'objet. Termes et définitions

GOST R 52599−2006 Métaux précieux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST R 53228−2008 Échelles d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques

GOST 24104−2001 Balance de laboratoire. Exigences techniques générales*
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228−2008 est valable : à partir du 01.01.2010 - en termes d'échelles nouvellement développées et modernisées ; à partir du 01/01/2013 - en termes de barèmes élaborés avant le 01/01/2010.


GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 31291−2005 Palladium raffiné. Caractéristiques

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise des termes selon GOST R ISO 5725-1, GOST R 8.563, GOST R 52361 et les recommandations [1].

4 Essence de la méthode

La méthode d'analyse est basée sur l'évaporation et l'excitation des atomes de l'échantillon dans une décharge d'étincelle, l'enregistrement photoélectrique du spectre, la mesure de l'intensité des lignes analytiques des éléments d'impureté déterminés et du fond, et la détermination ultérieure de la teneur en impuretés par des caractéristiques d'étalonnage . La méthode vous permet de déterminer la fraction massique des éléments d'impureté dans les plages indiquées dans le tableau 1, avec la précision de la méthode d'analyse indiquée dans le tableau 2.


Tableau 1 - Fourchettes de détermination des fractions massiques des éléments d'impureté

En pourcentage

5 Exactitude (exactitude et précision) de la méthode

5.1 Précision de la méthode

Les indicateurs de précision de la méthode: les limites de l'intervalle dans lequel avec probabilité 0,95 est l'erreur absolue des résultats d'analyse (erreur assignée) , écarts types de répétabilité et précision intermédiaire , valeurs de plage critique , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité selon GOST R ISO 5725-3 - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé, ils sont indiqués dans le tableau 2.

5.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination des éléments d'impureté dans le palladium, des valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard d'État de la composition du palladium GSO 7615-99 (ensemble Pd-36) ou d'autres GSO qui ne sont pas inférieur en termes d'ensemble d'éléments d'impureté déterminés et de caractéristiques métrologiques.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% selon GOST R ISO 5725−4 à tous les niveaux déterminés, les fractions massiques d'éléments d'impuretés dans le palladium sont insignifiantes.

5.3 Précision

5.3.1 Portée ( ) quatre résultats d'essai obtenus sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peuvent dépasser la plage critique spécifiée dans le tableau 2 pour 4 en moyenne pas plus d'une fois sur 20 cas.

5.3.2 Au sein d'un même laboratoire, deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus (conformément aux articles 7 à 10 de la présente norme) par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite spécifiée au tableau 2 précision intermédiaire en moyenne pas plus d'une fois sur 20 cas.

5.3.3 Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires (conformément aux articles 7 à 10 de la présente norme) peuvent différer au-delà de la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2, en moyenne pas plus d'une fois sur 20 cas.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode pour 0,95

En pourcentage

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par interpolation linéaire à l'aide de la formule suivante

, (une)

où - la valeur de l'indicateur de précision du résultat d'analyse ;

, - valeurs des indicateurs de précision correspondant aux niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments à déterminer, entre lesquelles se situe le résultat de l'analyse;

, sont les valeurs des niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments entre lesquels se situe le résultat;

est le résultat de l'analyse.

6 Exigences

6.1 Exigences générales et de sécurité

Exigences générales pour la méthode d'analyse, exigences pour assurer la sécurité du travail effectué et assurer la sécurité environnementale - selon GOST R 52599.

6.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes ou exécutants

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées de la manière prescrite et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

7 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs

Spectromètre d'émission optique avec une source d'excitation à spectre d'étincelle et une plage de longueurs d'onde de fonctionnement de 120 à 700 nm.

Balances de laboratoire conformes à GOST 24104 et balances conformes à GOST R 53228 avec une erreur absolue maximale tolérée ne dépassant pas ± 0,01 g.

Fraiseuse.

Presser et mouler avec un diamètre de 40 mm.

Argon gazeux selon GOST 10157 .

Un morceau de tissu de type calicot.

Alcool éthylique rectifié selon GOST 18300 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Guêpe acide chlorhydrique. heures selon GOST 14261 , dilué 1:1.

Verres en verre d'une capacité de 100 cm selon GOST 25336 .

Échantillons standard de la composition du palladium GSO 7615-99 ou d'autres qui ne sont pas inférieurs en termes de composition d'impuretés et de précision.

Échantillons pour contrôle.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

8 Échantillonnage et préparation

La sélection d'un échantillon de laboratoire pour analyse à partir de lingots ou de poudre de palladium raffiné est effectuée conformément à GOST R 52244. Les exigences relatives à la taille et à la masse des échantillons sont déterminées en fonction du spectromètre utilisé. Les échantillons sont soumis pour analyse sous forme de lingots, de barres, de plaques, de bandes, de copeaux et de poudre. La surface des joncs et plaques doit être plane et usinée ou meulée, la surface du ruban doit être lisse et sans délaminage. Les échantillons sous forme de lingots, de tiges, de plaques sont essuyés avec un chiffon imbibé d'alcool. Les échantillons sous forme de ruban, les copeaux sont bouillis dans une solution d'acide chlorhydrique, dilué 1:1, pendant 3 à 5 minutes pour éliminer les contaminants de surface. La solution résultante est drainée, les échantillons sont lavés 6 à 7 fois avec de l'eau distillée par décantation et séchés à l'air. À partir d'un échantillon sous forme de copeaux ou de poudre, un échantillon de 20 à 30 g est prélevé et pressé avec une force de 500 kN en un comprimé.

9 Préparation de l'équipement pour les mesures

Le spectromètre est préparé pour fonctionner conformément au manuel d'instructions de l'instrument.

Mode de fonctionnement recommandé du spectromètre :

fréquence de décharge - 300 Hz;

capacité - 2-5 microfarads;

inductance - 130 μH;

purger à l'argon - 3 s.

Les longueurs d'onde des lignes analytiques, du fond et des lignes standard internes recommandées pour l'analyse sont indiquées dans le tableau 3.


Tableau 3 - Longueurs d'onde des raies analytiques

En nanomètres

10 Prise de mesures

Pour obtenir une dépendance d'étalonnage, des échantillons standard de la composition de palladium sont séquentiellement fixés dans la cellule à décharge par étincelle et, selon le programme intégré au spectromètre, l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer, le fond et la raie de l'étalon interne sont mesurés. Pour l'étalonnage, trois échantillons standard ou plus de composition de palladium sont sélectionnés de sorte que la valeur de la teneur de chaque élément d'impureté à déterminer dans l'échantillon analysé se situe dans la plage comprise entre les valeurs les plus grandes et les plus petites des fractions massiques de cet élément dans échantillons standards. Pour chaque échantillon standard, des mesures sont effectuées en quatre points différents de la surface.

Les dépendances d'étalonnage sont obtenues en coordonnées : la valeur moyenne de l'intensité des raies analytiques des éléments à doser pour quatre points de la surface de l'échantillon - la fraction massique de l'élément à doser dans l'échantillon standard.

Les intensités des raies analytiques des éléments à doser, du bruit de fond et de la raie d'étalon interne sont mesurées en quatre points de la surface de l'échantillon analysé et des échantillons témoins (OK). Selon le programme embarqué dans le spectromètre, en utilisant des dépendances d'étalonnage, quatre résultats de déterminations parallèles sont obtenus dans l'échantillon analysé.

11 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à GOST R ISO 5725-6 en comparant la plage de ces résultats ( ) avec une plage critique , dont les valeurs sont données dans le tableau 2 ou calculées par la formule (1).

Si la plage de quatre résultats de définitions parallèles ( ) ne dépasse pas la plage critique , tous les résultats sont considérés comme acceptables et la moyenne arithmétique de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

Si la plage de quatre résultats de déterminations parallèles dépasse , effectuer quatre autres déterminations parallèles.

Plage critique calculé par la formule suivante

, (2)

où — nombre de définitions parallèles ;

- coefficient en fonction du nombre résultats d'une seule analyse obtenus dans des conditions de répétabilité et de confiance 0,95. Pour huit définitions parallèles 4,29 ;

est l'écart type de répétabilité donné dans le tableau 2.

Si pour les huit résultats de déterminations parallèles obtenus, la valeur ( ) ne dépasse pas la plage critique , alors la moyenne arithmétique de huit résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Sinon, la médiane de huit résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Dans ce cas, les plus petits chiffres des valeurs numériques des résultats des déterminations et les valeurs numériques des indicateurs de précision doivent être les mêmes.

12 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse

12.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (en tenant compte des facteurs d'influence du temps, de l'opérateur), l'écart absolu entre les deux résultats de l'analyse du même échantillon obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents ne doit pas dépasser la limite de précision , indiqué dans le tableau 2 ou calculé par la formule (1).

Lors du contrôle de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité , indiqué dans le tableau 2 ou calculé par la formule (1).

12.2 Validation

Le contrôle d'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard (RS) et des échantillons de contrôle (OK) de la composition du palladium. Les échantillons utilisés pour contrôler l'exactitude ne doivent pas être utilisés pour obtenir des dépendances d'étalonnage.

Lors de la vérification de l'exactitude, la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) du contenu de l'élément d'impureté dans le RM ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé par la formule suivante

, (3)

où — l'erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté en CO ou en OK ;

- la valeur de l'indicateur d'exactitude du résultat de l'analyse, correspondant à la valeur certifiée de CO ou OK.

Bibliographie