GOST 20996.4-82
GOST 20996.4-82 Sélénium technique. Méthode de dosage de l'arsenic (avec modifications n° 1, 2)
GOST 20996.4-82*
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
TECHNIQUE SÉLÉNIUM
Méthode de détermination de l'arsenic
sélénium. Méthode de dosage de l'arsenic
OKSTU 1709
Date de lancement 1983-07-01
Par décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 22 juin 1982 N 2481, la date d'introduction a été fixée au 01/07/83
La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-95)
AU LIEU DE
* EDITION (mai 2000) avec amendement n° 1 approuvé en décembre 1987 (IUS 3-88)
INTRODUIT Amendement n ° 2, approuvé et mis en vigueur par l'Ordre de Rosstandart
La modification n° 2 a été effectuée par le fabricant de la base de données conformément au texte de l'IUS n° 7, 2015
Cette norme établit une méthode photocolorimétrique pour la détermination de l'arsenic (avec une fraction massique d'arsenic de 0,002 à 0,06%).
La méthode est basée sur la formation d'un complexe arsenic-molybdène jaune, suivi de sa réduction avec du sulfate d'hydrazine dans une solution faiblement acide en arsenic-bleu de molybdène et sur la mesure de la densité optique de la solution colorée après séparation préalable de l'arsenic par distillation dans le forme de trichlorure d'arsenic ou extraction avec des solvants organiques.
1a. RÉFÉRENCES NORMATIVES
Cette norme utilise des références normatives aux normes interétatiques suivantes :
GOST 1770−74 Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales
GOST 1973−77 Réactifs. Anhydride d'arsenic. Caractéristiques
GOST 2156−76 Bicarbonate de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques
Réactifs GOST 3765−78. Molybdate d'ammonium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4160−74. Bromure de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques
Réactifs GOST 4232−74. Iodure de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques
Réactifs GOST 5841−74. Sulfate d'hydrazine
GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques
GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques
GOST 20288−74 Réactifs. Le tétrachlorure de carbone. Caractéristiques
GOST 20996.0−2014 Sélénium technique. Exigences générales pour les méthodes d'analyse
GOST 24104−2001* Balances de laboratoire. Exigences techniques générales
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228-2008 «Balance d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais".
GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions
GOST ISO 5725-6-2003* Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R ISO 5725-6-2002 «Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats» est valide. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique.
Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.
(Introduit en plus, Rev. N 2).
1b. CARACTERISTIQUES DES INDICATEURS DE PRECISION DE MESURE
La précision des mesures de la fraction massique d'arsenic correspond aux caractéristiques données dans le tableau 1 (à P = 0,95).
Les valeurs des limites de répétabilité et de reproductibilité des mesures pour la probabilité de confiance Р = 0,95 sont données dans le tableau 1.
Tableau 1 - Valeurs de l'indicateur de précision, limites de répétabilité et reproductibilité des mesures de la fraction massique d'arsenic, avec une probabilité de confiance Р = 0,95
En pourcentage
| Plage de mesure de la fraction massique de l'arsenic | Taux de précision | Limites (valeurs absolues) | |
| répétabilité r ( n =2) | reproductibilité R | ||
| De 0,0020 à 0,0050 inclus | 0,0009 | 0,0009 | 0,0014 |
| St. 0.0050 "0.0100" | 0,0014 | 0,0015 | 0,0020 |
| » 0,010 « 0,030 « | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| » 0,030 « 0,060 « | 0,007 | 0,007 | 0,010 |
(Introduit en plus, Rev. N 2).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon
2. INSTRUMENTS DE MESURE, APPAREILS AUXILIAIRES, MATÉRIAUX, SOLUTIONS
Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
— installation de distillation du trichlorure d'arsenic ;
- spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre avec tous ses accessoires, permettant des mesures à une longueur d'onde de 750 nm ;
— une armoire de séchage de laboratoire avec un thermostat qui fournit une température de chauffage jusqu'à 250 °C ;
- balances d'une classe de précision spéciale selon
- fioles jaugées 2−50−2, 2−100−2 selon
- verres V-1-100 THS, V-1-250 THS selon
- verre de montre ;
— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 400 °C ;
- ampoules à décanter VD-1-100 XS, VD-1-1000 XS selon
- entonnoirs B-36−80 XC selon
Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- acide sulfurique selon ;
- molybdate d'ammonium selon dans l'acide sulfurique avec une concentration molaire de 12 mol/dm
(conserver dans un récipient en plastique);
- sulfate d'hydrazine selon ;
- eau distillée selon
- acide nitrique selon
- mélange de récupération ;
- anhydride d'arsenic selon
- solutions d'arsenic de concentration connue ;
- hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium) selon ;
- bromure de potassium selon
- acide chlorhydrique selon solution et purifiée de l'arsenic);
- tétrachlorure de carbone selon
- iodure de potassium selon
— alcool éthylique rectifié technique selon
- bicarbonate de sodium anhydre selon
filtres sans cendre selon [1] ou similaire ;
— phénolphtaléine selon [2].
(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).
3a. PRÉPARATION POUR LES MESURES
3a.1. Lors de la préparation d'une solution d'acide chlorhydrique contenant 0,1 mol d'iodure de potassium en 1 dm solution purifiée à partir d'arsenic, 500 ml
l'acide chlorhydrique est placé dans une ampoule à décanter d'une capacité de 1000 ml
, ajouter 25 cm
tétrachlorure de carbone et agiter pendant 2 minutes. La couche organique est séparée et jetée. A la solution aqueuse ajouter 25 ml
tétrachlorure de carbone et agiter à nouveau pendant 2 minutes; jeter la couche organique. L'acide est purifié le jour de l'application.
3a.2. Lors de la préparation d'un mélange de récupération pour 25 cm une solution de molybdate d'ammonium est ajoutée 2,5 cm
sulfate d'hydrazine, transférer la solution dans une fiole jaugée de 50 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Le mélange est utilisé fraîchement préparé.
3a.3. Pour construire une courbe d'étalonnage, des solutions d'arsenic de concentration connue sont préparées.
Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique d'arsenic est de 0,1 mg / cm un échantillon d'anhydride d'arsenic pesant 0,1320 g est dissous avec un léger chauffage dans 2-3 cm
solution d'hydroxide de sodium. Transférer la solution dans une fiole jaugée de 100 ml.
, ajouter de 30 à 40 cm
eau, 1-2 gouttes de phénolphtaléine et acide sulfurique, dilué 1:3 jusqu'à ce que la solution devienne incolore. À la solution résultante, ajoutez 1 g de bicarbonate de sodium, refroidissez, ajoutez de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélangez.
Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique d'arsenic est de 0,01 mg/cm aliquote de 10 cm
solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml (3), complétée jusqu'au trait de jauge avec de l'eau et mélangée. La solution est utilisée fraîchement préparée.
3a.4. Construction d'un graphe d'étalonnage
En six verres d'une contenance de 100 cm une place 0; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 ; 10cm
solution B, qui correspond à 0 ; 0,02 ; 0,04 ; 0,06 ; 0,08 et 0,1 mg d'arsenic, ajouter 3 à 5 cm
l'acide nitrique et évaporé à sec. À la solution résultante est ajouté de 35 à 40 cm
l'eau, faire bouillir et continuer les procédures comme indiqué en 3.2 ou 3.3. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.
Comme solution de référence, une solution d'une expérience "à blanc" est utilisée.
Section 3a (introduite en plus, Rev. N 2).
3. CONDUITE DE L'ANALYSE
3.1. Un échantillon de sélénium pesant 0,5 à 2 g (selon la fraction massique d'arsenic) est placé dans un verre d'une capacité de 250 à 300 cm , verser 15−30 cm
l'acide nitrique, recouvert d'un verre de montre (plaque de verre) et maintenu sans chauffage jusqu'à ce que cesse la réaction vigoureuse de dégagement d'oxyde d'azote.
Le verre (plaque) est retiré, lavé à l'eau sur un verre et la solution résultante est chauffée, évaporée à sec. Le verre avec le résidu est chauffé sur une cuisinière à une température de 280 à 290 ° C jusqu'à ce que le dioxyde de sélénium soit éliminé. Pour une élimination plus complète du sélénium, le bécher est placé pendant 5 à 7 min dans un four à moufle préchauffé à 300°C (ou dans une étuve). Verser 10-12 cm l'acide sulfurique (1:1) et chauffé jusqu'à ce que la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. Après refroidissement, les parois du verre sont lavées à l'eau et la solution est à nouveau évaporée en vapeur d'acide sulfurique.
À la solution résultante, ajoutez 25 à 30 cm l'eau et faire bouillir. Refroidir et procéder à la séparation de l'arsenic.
(Édition modifiée, Rev. N 1).
3.2. La solution résultante est transférée dans un ballon de distillation (voir dessin), les parois du verre sont lavées à l'eau, en transférant les lavages dans le ballon de distillation. Ensuite, un morceau de pierre ponce est placé dans le ballon, 2 à 2,5 g d'hydrazine, 0,5 à 1 g de bromure de potassium sont ajoutés et le ballon est fermé avec une buse avec un piège à pulvérisation. L'autre extrémité de la buse est reliée à un refroidisseur d'eau. A travers une ampoule à brome, 70-75 cm3 sont versés dans le ballon acide chlorhydrique (le volume de liquide ne doit pas dépasser 120 cm
).
10 cm3 sont versés dans le récepteur de distillat l'eau. Le ballon avec la solution est chauffé à ébullition et bouilli jusqu'à ce que le volume de liquide soit réduit à 30–40 cm
(devrait reculer de 60 cm
la solution).
Le distillat obtenu est transvasé dans une fiole jaugée de 100 ml. , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
3.3. A la solution obtenue selon le paragraphe 3.1, ajouter 1-1,5 g d'hydrazine, faire bouillir et laisser reposer 10-15 minutes jusqu'à ce que le précipité coagule.
Filtrer à travers un filtre lâche et rincer 3 à 5 fois avec de l'eau. Le filtrat est transféré dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100−150 cm , verser trois fois la quantité d'acide chlorhydrique contenant 0,1 mol d'iodure de potassium, et 20−25 cm
le tétrachlorure de carbone. Agiter le contenu de l'entonnoir pendant 2 min. Après séparation des liquides, la couche organique est versée dans une autre ampoule à décanter d'une capacité de 100 à 150 cm
.
A la solution d'acide chlorhydrique restant dans la première ampoule à décanter on verse 20-25 cm solvant et agiter pendant 2 minutes. Le deuxième extrait est ajouté au premier dans une autre ampoule à décanter.
Les extraits combinés sont lavés deux fois avec des portions de 10 ml. acide chlorhydrique (3:1), en extrayant à chaque fois pendant 1 min. Puis 15-20cm
arroser et agiter le contenu de l'entonnoir pendant 2 minutes. L'extrait est versé dans une autre ampoule à décanter et la réextraction de l'arsenic est répétée de 15 à 20 cm
l'eau. Les couches aqueuses combinées sont placées dans une fiole jaugée de 100 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
A partir de la solution obtenue comme indiqué aux paragraphes 3.2. et 3.3, prendre une aliquote de 20-50 ml et placez-le dans un verre sec d'une capacité de 100-150 cm
, verser 5-10 cm
l'acide nitrique et soigneusement évaporé à sec pour finalement éliminer l'acide nitrique résiduel. Ensuite, le verre est placé dans un four et maintenu à une température de 130-135°C pendant 1 heure.
Au résidu séché est versé 35-40 cm eau chaude, 4-4,5 cm
mélange réducteur, chauffé et bouilli pendant 5 minutes. La solution est refroidie et transférée dans une fiole jaugée de 50 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
La densité optique de la solution est mesurée sur un colorimètre photoélectrique à l'aide d'un filtre de lumière avec une transmission lumineuse maximale à une longueur d'onde de 750 nm et une cuvette avec une épaisseur de couche absorbante de 30 ou 50 mm (selon la fraction massique d'arsenic).
La solution de contrôle est utilisée comme solution de référence.
La masse d'arsenic est fixée en fonction de la courbe d'étalonnage.
(Édition modifiée, Rev. N 1).
3.4. (Supprimé, Rev. N 2).
4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS
4.1. Fraction massique d'arsenic en pourcentage est calculé par la formule
où est la quantité d'arsenic trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, en mg ;
- volume d'une fiole jaugée, cm
;
est le volume d'une aliquote de la solution, cm
;
est le poids de l'échantillon de sélénium, g.
4.2. Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (à un niveau de confiance P = 0,95) de la limite de répétabilité r donnée dans le tableau 1.
Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, exécutez les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 (paragraphe
(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).
4.3. La valeur absolue de l'écart admissible entre deux résultats de mesure obtenus dans des laboratoires différents ne doit pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité données dans le tableau 1 (avec un niveau de confiance P = 0,95). Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST ISO 5725-6 peuvent être utilisées.
(Introduit en plus, Rev. N 2).
Bibliographie
| [une] | Caractéristiques TU 264221-001-05015242-07* | Filtres sans cendre (rubans blancs, rouges, bleus)** |
| [2] | Caractéristiques TU 6-09-5360-87 | Phénolphtaléine |
________________
* Valable sur le territoire de la Fédération de Russie.
** Les spécifications mentionnées ici ne sont pas données. Voir le lien pour plus d'informations. — Note du fabricant de la base de données.
(Introduit en plus, Rev. N 2).
