GOST R 56307-2014

GOST R 56307−2014 Argent. Méthode d'analyse des émissions atomiques avec excitation par spectre d'étincelles

GOST R 56307−2014

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

ARGENT

Méthode d'analyse des émissions atomiques avec excitation par spectre d'étincelles

Argent. Méthode d'analyse des émissions atomiques d'étincelles

OKS 39.060

Date de présentation 2015-07-01

Avant-propos

1 DÉVELOPPÉ par la société par actions ouverte "Prioksky Non-Ferrous Metals Plant", la société par actions ouverte "Krasnoyarsk Non-Ferrous Metals Plant nommé d'après V.N. Gulidov", le Centre scientifique d'État - l'Institut national de recherche et de conception des rares Métallurgie "Giredmet"

2 INTRODUIT par le comité technique de normalisation TC 304 "Métaux précieux, alliages, bijoux industriels à partir de ceux-ci, ressources secondaires contenant des métaux précieux"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 12 décembre 2014 N 1991-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les règles d'application de cette norme sont établies dans GOST R 1.0-2012 (section 8). Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel (au 1er janvier de l'année en cours) "Normes nationales", et le texte officiel des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans la prochaine édition de l'index d'information "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet (gost.ru)

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique à l'argent dont la fraction massique d'argent est d'au moins 99,5 %.

La norme établit une méthode d'émission atomique (avec excitation par étincelle et enregistrement photoélectrique du spectre) pour la détermination des impuretés d'aluminium, bismuth, gallium, germanium, fer, or, indium, cadmium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, arsenic, nickel, étain, palladium, platine, rhodium, plomb, sélénium, soufre, antimoine, tellure, titane, chrome, zinc dans l'argent. Les exigences relatives à la composition chimique de l'argent sont établies dans GOST 28595 .

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R 8.563−2009 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques (méthodes) de mesures

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-2-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 2 : Méthode de base pour déterminer la répétabilité et la reproductibilité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52361−2005 Contrôle analytique de l'objet. Termes et définitions

GOST R 52599−2006 Métaux précieux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST R 53228−2008 Échelles d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais

GOST 5556−81 Coton hygroscopique médical. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques

GOST 28595−90 Argent en lingots. Caractéristiques

GOST 29298−2005 Tissus ménagers en coton et mixtes. Spécifications générales

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information annuel "Normes nationales" , qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et sur les numéros de l'index d'information mensuel "Normes nationales" pour l'année en cours. Si une norme de référence référencée non datée a été remplacée, il est recommandé d'utiliser la version actuelle de cette norme, en tenant compte des modifications apportées à cette version. Si la norme de référence à laquelle la référence datée est donnée est remplacée, il est recommandé d'utiliser la version de cette norme avec l'année d'approbation (acceptation) indiquée ci-dessus. Si, après l'approbation de la présente norme, une modification est apportée à la norme référencée à laquelle une référence datée est donnée, affectant la disposition à laquelle la référence est donnée, il est alors recommandé d'appliquer cette disposition sans tenir compte de cette modification. Si la norme de référence est annulée sans remplacement, il est recommandé d'appliquer la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée dans la partie qui n'affecte pas cette référence.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise des termes selon GOST R ISO 5725-1, GOST R 8.563, GOST R 52361 et les recommandations [1].

4 Essence de la méthode

La méthode d'analyse est basée sur l'évaporation et l'excitation des atomes de l'échantillon dans une décharge d'étincelle, l'enregistrement photoélectrique du spectre, la mesure de l'intensité des lignes analytiques des éléments d'impureté déterminés et du fond, et la détermination ultérieure de la teneur en impuretés par des caractéristiques d'étalonnage . La méthode vous permet de déterminer la fraction massique des éléments d'impureté dans les plages indiquées dans le tableau 1, avec la précision de la méthode d'analyse indiquée dans le tableau 2.


Tableau 1 - Fourchettes de détermination des fractions massiques des éléments d'impureté

En pourcentage

5 Exactitude (exactitude et précision) de la méthode

5.1 Précision de la méthode

Indicateurs de précision de la méthode selon GOST R ISO 5725-2 et GOST R ISO 5725-3: limites de l'intervalle dans lequel avec probabilité 0,95 est l'erreur absolue des résultats d'analyse (erreur assignée) , écarts types de répétabilité et précision intermédiaire , valeurs de plage critique , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé sont données dans le tableau 2.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode pour 0,95

En pourcentage

5.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination des éléments d'impuretés dans l'argent, les valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans les échantillons standard d'état (GRM) de la composition de l'argent GSO 7817 (ensemble SN) ou d'autres GRM qui ne sont pas inférieurs en termes d'ensemble d'éléments d'impureté déterminés et de caractéristiques métrologiques sont utilisés comme référence.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% selon GOST R ISO 5725−4 à tous les niveaux déterminés, les fractions massiques d'éléments d'impuretés dans l'argent sont insignifiantes.

5.3 Précision

5.3.1 Portée ( ) quatre résultats d'essai obtenus sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peuvent dépasser la plage critique spécifiée dans le tableau 2 pour 4 en moyenne pas plus d'une fois sur 20 cas.

5.3.2 Au sein d'un même laboratoire, deux résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus, conformément aux articles 7 à 10 de la présente norme, par des opérateurs différents utilisant le même équipement à des jours différents, peuvent différer de plus de la limite spécifiée au tableau 2 précision intermédiaire en moyenne pas plus d'une fois sur 20 cas.

5.3.3 Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux articles 7 à 10 de la présente norme, peuvent différer au-delà de la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2, en moyenne pas plus d'une fois sur 20 cas.

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments d'impuretés, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par la méthode d'interpolation linéaire selon la formule suivante

, (une)

où - la valeur de l'indicateur de précision du résultat d'analyse ;

, - valeurs des indicateurs de précision correspondant aux niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments à déterminer, entre lesquelles se situe le résultat de l'analyse;

— le résultat de l'analyse ;

, sont les valeurs des niveaux inférieur et supérieur des fractions massiques des éléments entre lesquels se situe le résultat.

6 Exigences

6.1 Exigences générales et de sécurité

Exigences générales pour la méthode d'analyse, exigences pour assurer la sécurité du travail effectué - conformément à GOST R 52599.

6.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes ou exécutants

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées de la manière prescrite et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

7 Instruments de mesure, équipements auxiliaires, matériaux et réactifs

Spectromètre d'émission optique avec une source d'excitation à spectre d'étincelle et une gamme de longueurs d'onde de fonctionnement de 120 à 700 nm, équipé d'un ordinateur et d'un logiciel approprié.

Balances de laboratoire selon GOST R 53228 avec une limite d'erreur absolue maximale autorisée de ± 0,01 g.

Presser et mouler avec un diamètre de 40 mm.

Fraiseuse.

Coton hygroscopique médical conforme à GOST 5556 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Acide chlorhydrique selon GOST 14261 .

Argon gazeux ou liquide selon GOST 10157 .

Tissu en coton selon GOST 29298 .

Alcool éthylique rectifié selon GOST 18300 .

Échantillons standard de la composition de l'argent GSO 7817 (ensemble CH) ou d'autres normes qui ne sont pas inférieures dans la composition des éléments d'impureté et la précision.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

8 Échantillonnage et préparation

8.1 L'échantillonnage pour analyse est effectué conformément aux exigences de GOST 28595 . Les exigences en matière de taille et de poids des échantillons sont déterminées par le spectromètre utilisé.

8.2 Les échantillons d'argent peuvent être soumis pour analyse sous forme de lingots, baguettes, plaques, bandes, copeaux, éponges, poudre.

8.3 Les échantillons sous forme de bandes, plaques, copeaux sont bouillis dans une solution d'acide chlorhydrique dilué 1:1 pendant 3 à 5 minutes pour éliminer les contaminants de surface. La solution résultante est drainée, les échantillons sont lavés 4 à 5 fois avec de l'eau distillée par décantation et séchés à l'air.

Les échantillons de poudre et d'éponge ne sont pas traités à l'acide.

8.4 La surface des tiges et plaques doit être plane et usinée ou meulée, la surface du ruban doit être lisse et sans délaminage. Des échantillons sous la forme d'un échantillon monolithique ayant au moins une surface plane sont traités sur une fraiseuse. La surface traitée doit être exempte de piqûres, rayures, fissures et inclusions de laitier.

Immédiatement avant l'analyse, il est permis d'essuyer les échantillons et les échantillons standard avec un chiffon imbibé d'alcool.

8.5 À partir d'un échantillon sous forme de copeaux ou de poudre, un échantillon de 20 à 30 g est prélevé et pressé avec une force de 600 kN en un comprimé.

9 Préparation de l'équipement pour les mesures

Le spectromètre est préparé pour fonctionner conformément aux documents opérationnels de l'instrument.

Mode de fonctionnement recommandé du spectromètre :

— fréquence de décharge — 300 Hz ;

- capacité - (2-5) uF

- inductance - 130 μH ;

— purge à l'argon — 3 s.

Les longueurs d'onde des lignes analytiques, du fond et des lignes standard internes recommandées pour l'analyse sont indiquées dans le tableau 3.


Tableau 3 - Longueurs d'onde des raies analytiques

En nanomètres

Remarque - Il est permis d'utiliser d'autres modes de fonctionnement et lignes analytiques, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

10 Prise de mesures

Pour obtenir une dépendance d'étalonnage, des échantillons standard de la composition de l'argent sont fixés séquentiellement dans la cellule à décharge par étincelle et, selon le programme intégré au spectromètre, l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer, le fond et la raie de l'étalon interne sont mesurés. Pour l'étalonnage, trois échantillons standard ou plus de composition d'argent sont sélectionnés de sorte que la valeur de la teneur de chaque élément d'impureté à déterminer dans l'échantillon analysé se situe dans la plage comprise entre les valeurs les plus grandes et les plus petites des fractions massiques de cet élément dans échantillons standards. Pour chaque échantillon standard, des mesures sont effectuées en quatre points différents de la surface.

Les dépendances d'étalonnage sont obtenues en coordonnées : la valeur moyenne de l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer (en tenant compte du fond ou de la ligne de comparaison) pour quatre points de la surface de l'échantillon - la fraction massique de l'élément déterminée dans l'échantillon standard.

Les intensités des raies analytiques des éléments à déterminer, du fond et de la raie de l'étalon interne sont mesurées en quatre points de la surface de l'échantillon analysé. Selon le programme embarqué dans le spectromètre, en utilisant des dépendances d'étalonnage, quatre résultats de déterminations parallèles sont obtenus dans l'échantillon analysé.

11 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à GOST R ISO 5725-6 en comparant la plage de ces résultats ( ) avec une plage critique , dont les valeurs sont données dans le tableau 2 ou calculées par la formule (1).

Si la plage de quatre résultats de définitions parallèles ( ) ne dépasse pas la plage critique , tous les résultats sont considérés comme acceptables et la moyenne arithmétique de quatre résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

Si la plage de quatre résultats de déterminations parallèles dépasse , effectuer quatre autres déterminations parallèles.

Plage critique calculé par la formule suivante

, (2)

où — nombre de définitions parallèles ;

- coefficient en fonction du nombre résultats d'une seule analyse obtenus dans des conditions de répétabilité et de confiance 0,95. Pour huit définitions parallèles 4,29 ;

est l'écart type de répétabilité donné dans le tableau 2.

Si pour les huit résultats de déterminations parallèles obtenus, la valeur ( ) ne dépasse pas la plage critique , alors la moyenne arithmétique de huit résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Sinon, la médiane de huit résultats de déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Dans ce cas, les plus petits chiffres des valeurs numériques des résultats des déterminations et les valeurs numériques des indicateurs de précision doivent être les mêmes.

12 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse

12.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (en tenant compte des facteurs d'influence du temps, de l'opérateur), l'écart absolu entre les deux résultats de l'analyse du même échantillon obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents ne doit pas dépasser la limite de précision , indiqué dans le tableau 2 ou calculé par la formule (1).

Lors du contrôle de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité , indiqué dans le tableau 2 ou calculé par la formule (1).

12.2 Validation

Le contrôle d'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard (RS) de la composition de l'argent. Les échantillons utilisés pour contrôler l'exactitude ne doivent pas être utilisés pour obtenir des dépendances d'étalonnage.

Lors de la vérification de l'exactitude, la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) du contenu de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé par la formule suivante

, (3)

où est l'erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté en MR ;

- la valeur de l'indicateur d'exactitude du résultat de l'analyse, correspondant à la valeur certifiée de RM.

Bibliographie

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UDC 669.231:543.06:006.354 OKS 39.060

Mots-clés: argent, argent en lingots, méthodes d'analyse, impuretés, méthode d'analyse par émission atomique, excitation par étincelle du spectre, décharge par étincelle, échantillons standard de la composition, exactitude de la méthode d'analyse, précision de la méthode d'analyse, absolu erreur, limite de répétabilité, limite de précision intermédiaire, limite de reproductibilité, contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse