GOST 2604.11-85
GOST 2604.11-85 Alliage de fonte. Méthodes de dosage de l'arsenic (avec modification n° 1)
GOST 2604.11−85
Groupe B09
NORME INTER-ÉTATS
FONTE ALLIÉE
Méthodes de détermination de l'arsenic
Alliage de fonte. Méthodes de dosage de l'arsenic
MCC 77.080.10
OKSTU 0809
Date de lancement 1986-07-01
Par décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 22 avril 1985 N 1130, la date d'introduction a été fixée au 01.07.86
La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 5-94 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-12-94)
AU LIEU DE
ÉDITION avec amendement n° 1, approuvée en juillet 1990 (IUS 11-90).
Cette norme établit des méthodes de dosage de l'arsenic dans les fontes alliées : photométrique (à une fraction massique de 0,01 à 0,25 %) ; potentiométrique (à une fraction massique de 0,05 à 0,25%).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon
1.2. L'erreur du résultat de l'analyse (à un niveau de confiance de 0,95) ne dépasse pas la limite donné dans le tableau dans les conditions suivantes :
l'écart entre les résultats de deux (trois) mesures parallèles ne doit pas dépasser (à un niveau de confiance de 0,95) la valeur 
la valeur de la fraction massique d'arsenic reproduite dans l'échantillon standard ne doit pas différer de celle certifiée de plus de la valeur admissible (à un niveau de confiance de 0,85) donnée dans le tableau.
Si l'une des conditions ci-dessus n'est pas remplie, des mesures répétées de la fraction massique d'arsenic sont effectuées. Si, lors de mesures répétées, les exigences d'exactitude des résultats ne sont pas remplies, les résultats de l'analyse sont reconnus comme incorrects, les mesures sont arrêtées jusqu'à ce que les causes qui ont provoqué la violation du cours normal de l'analyse soient identifiées et éliminées .
L'écart entre les deux résultats moyens de l'analyse effectuée dans des conditions différentes (par exemple, avec contrôle de reproductibilité intralaboratoire) ne doit pas dépasser (à un niveau de confiance de 0,95) la valeur donnée dans le tableau.
(Introduit en plus, Rev. N 1).
2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la formation d'un complexe bleu arsenic-molybdène résultant de l'interaction de l'arsenic pentavalent avec le molybdate d'ammonium en présence d'un agent réducteur - acide ascorbique ou sulfate d'hydrazine. L'arsenic est préalablement séparé des éléments d'accompagnement en fonte par distillation sous forme de trichlorure d'arsenic à partir d'une solution d'acide chlorhydrique en présence de bromure de potassium et de sulfate d'hydrazine.
2.2. Matériel, réactifs et solutions
Colorimètre photoélectrique ou spectrophotomètre.
Appareil de distillation de l'arsenic selon
Acide chlorhydrique selon
Acide nitrique selon
Un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique, 3:1. Préparez immédiatement avant utilisation.
Acide sulfurique selon
Bromure de potassium selon .
Sulfate d'hydrazine selon .
Solution de récupération : solution de sulfate d'hydrazine 0,05 g/cm , légèrement préchauffé, mélangé avec une solution de bromure de potassium dans un rapport de 2:1. Préparé immédiatement avant utilisation. Il est permis d'utiliser un mélange réparateur de réactifs secs.
Hydroxyde de sodium selon .
Phénolphtaléine, indicateur, solution alcoolique 0,01 g/cm .
Alcool éthylique rectifié selon
Permanganate de potassium selon .
Molybdate d'ammonium selon
Réactif sernomolybdate.
12,5 g de molybdate d'ammonium sont dissous par chauffage dans 250 ml eau, filtrée à travers un filtre dense (ruban bleu). Dans un verre d'une contenance de 1 dm
verser 500 cm
d'eau et lentement, sous agitation, versez 190 ml
l'acide sulfurique, refroidir et progressivement, sous agitation, une solution refroidie de molybdate d'ammonium est ajoutée. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1 dm.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Une solution de molybdate d'ammonium dans l'acide sulfurique est stable pendant 2 mois.
Acide perchlorique avec une densité de 1,51 g/cm .
Réactif chloromolybdate.
8,1 g de molybdate d'ammonium sont dissous par chauffage dans 250 ml l'eau. Dans un verre d'une contenance de 1 dm
verser 300 cm
eau, 350 cm
l'acide perchlorique et agité, puis progressivement, sous agitation, une solution refroidie de molybdate d'ammonium a été ajoutée à la solution résultante. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1 dm.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Une solution de molybdate d'ammonium dans l'acide perchlorique est stable pendant 2 mois.
Acide ascorbique, solution 0,005 g/cm .
Anhydride d'arsenic raffiné selon
Acide arsenic sodique ortho (Na ASO
).
Solutions étalons d'anhydride d'arsenic ou d'acide arsenic sodique ortho :
solution, A avec une concentration massique d'arsenic de 0,1 mg/cm :
0,132 g d'anhydride d'arsenic est dissous dans 5 ml solution d'hydroxyde de sodium dans un bécher de 100 ml
, neutralisé avec une solution d'acide sulfurique 1:4 selon la phénolphtaléine et transvasé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Il est permis de préparer une solution étalon A à partir d'acide arsenic sodique ortho: 0,256 g d'acide arsenic sodique ortho sont dissous dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm dans l'eau, diluer au trait avec de l'eau et mélanger;
solution B avec concentration massique d'arsenic 0,01 mg/cm :
10cm solution étalon, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter à la marque avec de l'eau et mélanger; préparé avant consommation.
Le papier indicateur est universel.
Fer carbonyle os.h.
(Modifié
I éditorial, Rév. n° 1).
2.3. Réalisation d'une analyse
2.3.1. Dosage de l'arsenic avec un réactif au molybdate de soufre
Une fonte pesant 1 g (avec une fraction massique d'arsenic de 0,01 à 0,05 %) et 0,2 g (avec une fraction massique d'arsenic supérieure à 0,05 %) est placée dans un verre ou un flacon d'une capacité de 250 à 300 cm , verser 20 cm
mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique et 20 cm
acide sulfurique 1:1. L'échantillon est dissous avec un chauffage modéré et évaporé jusqu'à ce que la libération de vapeurs d'acide sulfurique commence. Refroidir, verser 20 cm
acide chlorhydrique et quantitativement en utilisant 25-30 cm
l'eau est transférée dans le ballon de l'appareil de distillation. Ajouter 15cm
solution réductrice ou 0,5 g de bromure de potassium et 1 g de sulfate d'hydrazine et connecter rapidement le ballon au réfrigérateur. La distillation du trichlorure d'arsenic est effectuée avec un chauffage modéré à une température ne dépassant pas 120 ° C.
L'appareil est vérifié pour les fuites à l'aide d'un papier indicateur universel. Pour ce faire, l'acide chlorhydrique est distillé 1:2, en vérifiant la connexion du ballon avec le réfrigérateur à l'aide d'une bande de papier indicateur universel placée à l'extérieur à la jonction de la section. En cas de fuites, les sections de l'appareil doivent être meulées.
La distillation du trichlorure d'arsenic dans un courant d'azote ou d'un autre gaz inerte est autorisée.
Le distillat est recueilli dans un verre récepteur (bécher) d'une capacité de 100 cm , dans lequel 10 cm sont préalablement coulés
l'eau. Conduisez au moins
volume initial de la solution. Le distillat est transvasé dans une fiole jaugée de 100 ml.
, ajouter 2 gouttes de phénolphtaléine et neutraliser avec une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à l'apparition d'une couleur pourpre stable. Ajouter ensuite goutte à goutte de l'acide sulfurique 1:4 jusqu'à ce que la couleur disparaisse et 3 gouttes en excès. La solution est refroidie, complétée au trait avec de l'eau et mélangée.
Dans une fiole jaugée de 50 ml déposer une aliquote d'une solution de 20 ml
, ajouter goutte à goutte sous agitation une solution de permanganate de potassium jusqu'à ce qu'une couleur soit stable pendant 1 min. coulé 15 cm
eau, 4 cm
réactif au molybdate de soufre et 2 cm
solution d'acide ascorbique ou solution d'hydrazine 0,0015 g/cm
. Le contenu du ballon est agité et chauffé au bain-marie bouillant pendant 15 min.
La solution est refroidie, complétée au trait avec de l'eau et mélangée.
La densité optique de la solution est mesurée sur un colorimètre photoélectrique avec un filtre de lumière ayant une région de transmission dans la gamme de longueurs d'onde de 600 à 700 nm ou un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 840 nm.
L'eau est utilisée comme solution de référence.
La fraction massique d'arsenic est trouvée selon la courbe d'étalonnage, en tenant compte de la correction du témoin
waouh expérience.
2.3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
En six verres d'une capacité de 250-300 cm placer des pesées de fer carbonyle pesant 1 g (avec une fraction massique d'arsenic de 0,01 à 0,05 %) ou 0,2 g (avec une fraction massique d'arsenic supérieure à 0,05 %).
Dans cinq verres verser 2 de suite; quatre ; 6 ; 8 et 10cm la solution étalon B, qui correspond aux valeurs de la fraction massique d'arsenic 0,01 ; 0,02 ; 0,03 ; 0,04 ; 0,05 % par rapport à l'échantillon initial de 1 g soit 0,05 ; 0,10 ; 0,15 ; 0,20 et 0,25 % par rapport à l'échantillon initial de 0,2 g Le sixième verre est utilisé pour l'expérience témoin. Verser 20 cm dans chaque verre
mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique et 20 cm
acide sulfurique 1:1. Dissoudre l'échantillon à feu modéré. Procédez ensuite comme indiqué dans la clause
2.3.3. Détermination de l'arsenic avec le réactif chloromolybdate - conformément à la clause 2.3.1 avec l'ajout suivant :
dans une fiole jaugée de 50 ml déposer une aliquote d'une solution de 20 ml
et goutte à goutte sous agitation, une solution de permanganate de potassium est ajoutée jusqu'à ce qu'une couleur soit stable pendant 1 min. coulé 20 cm
réactif chloromolybdate et 2 cm
solution d'acide ascorbique ou solution d'hydrazine 0,0015 g/dm
. Le contenu du ballon est agité et chauffé au bain-marie bouillant pendant 15 min.
La solution est refroidie, complétée au trait avec de l'eau et mélangée.
2.3.4. La construction d'une courbe d'étalonnage pour la détermination de l'arsenic avec un réactif chloromolybdate est conforme à la clause 2.3.2 avec l'ajout suivant :
une solution de permanganate de potassium est ajoutée goutte à goutte dans chaque flacon sous agitation jusqu'à ce qu'une couleur soit stable pendant 1 min. coulé 20 cm réactif chloromolybdate et 2 cm
solution d'acide ascorbique ou solution d'hydrazine 0,0015 g/cm
. Les solutions ont été chauffées au bain-marie bouillant pendant 15 min, puis refroidies, complétées au trait avec de l'eau et mélangées.
2.3.1-2.3.4. (Édition modifiée, Rev. N 1).
2.4. Traitement des résultats
2.4.1. La fraction massique d'arsenic en pourcentage est trouvée selon la courbe d'étalonnage.
2.4.2. Les normes de précision et les normes de contrôle de précision pour mesurer la fraction massique d'arsenic sont données dans le tableau.
| Fraction massique d'arsenic | Normes de précision et normes de contrôle de précision, % | ||||
| De 0,01 à 0,02 TTC | 0,004 | 0,005 | 0,004 | 0,005 | 0,003 |
| St. 0.02 "0.05" | 0,006 | 0,007 | 0,006 | 0,007 | 0,004 |
| » 0,05 « 0,10 « | 0,010 | 0,012 | 0,010 | 0,012 | 0,006 |
| » 0,10 « 0,25 « | 0,016 | 0,020 | 0,017 | 0,020 | 0,010 |
(Édition modifiée, Rev. N 1).
3. MÉTHODE POTENTIOMÉTRIQUE
3.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la réaction d'oxydation de l'arsenic (III) en arsenic (V) en milieu acide chlorhydrique avec une solution de bromate de potassium. Le point équivalent est déterminé par la variation du potentiel de l'électrode de platine par rapport au potentiel de l'électrode saturée au calomel ou au tungstène. L'arsenic est préalablement séparé des éléments d'accompagnement par distillation sous forme de trichlorure d'arsenic en présence de bromure de potassium et de sulfate d'hydrazine.
3.2. Matériel, réactifs et solutions
Installation pour titrage potentiométrique.
Acide chlorhydrique selon
Bromate de potassium selon : 0,2784 g de bromate de potassium, préalablement recristallisé dans une solution aqueuse et séché à 150-180°C, est dissous dans 100-120 cm
eau, verser la solution dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
Concentration massique d'une solution de bromate de potassium pour l'arsenic ( ) s'installe comme suit : dans un verre d'une contenance de 300 cm
verser 10 cm
solution étalon, A puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe 3.3. Titrer simultanément la solution de contrôle.
Concentration massique d'une solution de bromate de potassium ( ) pour l'arsenic en g/cm
calculé selon la formule
où est la masse d'arsenic dans une partie aliquote de la solution étalon, g ;
est le volume de solution de bromate de potassium utilisé pour le titrage de la solution étalon, cm
;
est le volume de solution de bromate de potassium utilisé pour le titrage de la solution expérimentale témoin, cm
.
La solution peut être préparée à partir de fixanal, tandis que =0,000375g/cm
.
Autres réactifs et solutions - conformément à la clause 2.2.
(Édition modifiée, Rev. N 1)
.
3.3. Réalisation d'une analyse
La fonte pesant 1 g est placée dans un verre d'une capacité de 250-300 cm puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe
Le distillat est recueilli dans un verre récepteur d'une capacité de 250-300 cm , dans lequel 30-40 cm sont préalablement coulés
eau, distillée au moins 2/3 du volume initial de la solution.
Un bécher contenant du distillat est placé dans l'appareil de titrage potentiométrique, l'agitateur et les électrodes sont abaissés ; l'agitateur est mis en rotation et la solution est agitée 0,5-1 min. Puis, sans éteindre l'agitateur, la solution est titrée en ajoutant goutte à goutte une solution de bromate de potassium d'une microburette jusqu'à obtention d'un saut de potentiel.
3.4. Traitement des résultats
3.4.1. Fraction massique d'arsenic ( ) en pourcentage est calculé par la formule
où est le volume de solution de bromate de potassium utilisé pour le titrage de la solution analysée, cm
;
est le volume de solution de bromate de potassium utilisé pour le titrage de la solution expérimentale témoin, cm
;
- concentration massique d'une solution de bromate de potassium pour l'arsenic, g / cm
;
- poids de la fonte, g
.
3.4.2. Les normes de précision et les normes de contrôle de précision pour mesurer la fraction massique d'arsenic sont données dans le tableau.
3.4.1,
