GOST R 52520-2006

GOST R 52520−2006 Platine. Méthodes d'analyse des émissions atomiques avec spectre d'excitation d'arc

GOST R 52520−2006

Groupe B59

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

Platine

MÉTHODES D'ANALYSE DES ÉMISSIONS ATOMIQUES
AVEC SPECTRE D'EXCITATION D'ARC

Platine. Méthodes d'analyse des émissions atomiques d'arc

OKS 39.060

Date de lancement 2006-07-01

Avant-propos

Les objectifs et les principes de la normalisation dans la Fédération de Russie sont établis par la loi fédérale du 27 décembre 2002 N 184-FZ "sur la réglementation technique" et les règles d'application des normes nationales de la Fédération de Russie - GOST R 1.0-2004 "La normalisation dans la Fédération de Russie. Dispositions de base"

À propos de la norme

1 DÉVELOPPÉ par l'Institution d'État pour la formation du Fonds d'État des métaux précieux et des pierres précieuses de la Fédération de Russie, stockage, émission et utilisation des métaux précieux et des pierres précieuses (Gokhran de Russie) sous la tutelle du ministère des Finances de la Fédération de Russie, Usine de métaux non ferreux de Krasnoïarsk nommée d'après V.I. V.N. Gulidova (JSC Krastsvetmet), JSC Ekaterinbourg Usine de traitement des métaux non ferreux

2 INTRODUIT par le Comité Technique de Normalisation TC 102 "Platine Métaux"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 6 février 2006 N 3-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'informations publié annuellement "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans les index d'informations publiés mensuellement "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans l'index d'information publié mensuellement "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique au platine raffiné en lingots et en poudre avec une fraction massique de platine d'au moins 99,8%, destiné à la production d'alliages, de produits semi-finis, de composés chimiques du platine et à d'autres fins.

La norme établit des méthodes spectrographiques et spectrométriques d'analyse d'émission atomique (avec excitation d'arc du spectre) pour déterminer la teneur en impuretés : aluminium, bismuth, germanium, fer, or, iridium, cadmium, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, molybdène, arsenic, nickel, étain, osmium, palladium, rhénium, rhodium, ruthénium, plomb, argent, antimoine, tellure, titane, chrome et zinc dans du platine affiné.

Les méthodes d'analyse sont basées sur l'évaporation et l'excitation des atomes de l'échantillon dans une décharge en arc, la mesure de l'intensité d'émission des atomes des éléments déterminés (impuretés) et la détermination ultérieure de ces éléments à l'aide des dépendances d'étalonnage obtenues à partir d'échantillons standard de la composition de platine.

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R 8.563−96 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques de mesure

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52245−2004 Platine raffinée. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 18300−87 Alcool éthylique rectifié. Caractéristiques

GOST 24104−2001 Balance de laboratoire. Exigences techniques générales

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si le document de référence est remplacé (modifié), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par le document remplacé (modifié). Si le document référencé est annulé sans remplacement, la disposition dans laquelle le lien vers celui-ci est donné s'applique dans la mesure où ce lien n'est pas affecté.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise les termes selon GOST R ISO 5725-1 et GOST R 8.563.

4 Méthode spectrographique d'analyse des émissions atomiques avec excitation d'arc

La méthode spectrographique utilise l'enregistrement photographique des spectres d'émission.

Cette méthode vous permet de déterminer la teneur en éléments - impuretés dans les intervalles indiqués dans le tableau 1.


Tableau 1 - Intervalles du contenu des éléments déterminés

En pourcentage

4.1 Exactitude (exactitude et précision)

4.1.1 Précision de la méthode

Indicateurs de précision de la méthode : limite d'erreur absolue des résultats d'analyse (limites de l'intervalle dans lequel l'erreur de mesure est avec une probabilité 0,95), écarts-types de répétabilité et de reproductibilité, valeurs de plage critique , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément à doser - les impuretés sont données dans le tableau 2.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode ( 0,95)

En pourcentage

4.1.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination des éléments - impuretés dans le platine, valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard d'État de la composition du platine GSO 7351-97 (set Pl-35) ou d'autres GSO qui sont pas inférieur en termes d'ensemble d'éléments à déterminer et les normes métrologiques sont utilisées comme valeurs de référence.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% est insignifiant selon GOST R ISO 5725-4 pour tous les éléments déterminés (impuretés) dans le platine à tous les niveaux de teneurs déterminées.

4.1.3 Précision

4.1.3.1 La plage des résultats pour quatre déterminations sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la plage critique indiquée dans le tableau 2 pour 4 selon GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

4.1.3.2 Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans le tableau 2. selon GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

4.1.3.3 Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires conformément aux 4.3 à 4.7 de la présente norme peuvent différer en dépassant la limite de reproductibilité spécifiée au tableau 2 selon GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

4.2 Exigences

4.2.1 Exigences générales et de sécurité

Exigences générales, exigences pour assurer la sécurité du travail effectué et assurer la sécurité environnementale - conformément aux documents réglementaires pour les exigences générales relatives aux méthodes d'analyse des métaux et alliages précieux.

4.2.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées conformément à la procédure établie et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

4.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs

Un spectrographe de diffraction avec un système de condenseur à trois lentilles conçu pour obtenir et photographier des spectres dans la plage de 200 à 1000 nm avec une dispersion linéaire inverse de 0,6 à 0,7 nm/mm.

Générateur d'arc DC ou AC jusqu'à 15 A.

Un microphotomètre conçu pour mesurer la densité optique (noircissement) des raies spectrales.

Balances de laboratoire conformes à GOST 24104 avec une limite d'erreur absolue tolérée ne dépassant pas ± 0,005 g.

Machine pour affûter les électrodes en graphite avec un jeu de fraises.

Électrodes en graphite selon [1], de 6 mm de diamètre, avec un cratère de 1 à 3 mm de profondeur et de 4 mm de diamètre.

Les plaques photographiques sont spectrales, fournissant un noircissement normal.

Révélateur et fixateur de contraste pour plaques photographiques.

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Armoire de séchage.

Verres résistants à la chaleur chimique conformément à GOST 25336 .

Acide chlorhydrique os.h. selon GOST 14261 .

Alcool éthylique rectifié selon GOST 18300 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Échantillons pour étalonnage (échantillons de platine avec des valeurs de fractions massiques d'éléments-impuretés préalablement établies dans ce laboratoire).

Échantillons standard de la composition du platine avec une erreur dans les valeurs certifiées de la teneur en impuretés ne dépassant pas 1/3 de la valeur de la limite d'erreur absolue de cette méthode pour chaque niveau de teneur.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

4.4 Échantillonnage et préparation

4.4.1 La sélection d'un échantillon de laboratoire à partir de lingots ou de poudre de platine raffinés est effectuée conformément à GOST R 52245.

4.4.2 Des échantillons de platine peuvent être soumis pour analyse sous forme de ruban, de fil, de copeaux, d'éponges, de poudre.

4.4.3 Les échantillons soumis pour analyse sous forme de ruban, de fil ou de copeaux sont bouillis dans de l'acide chlorhydrique dilué à 1:1 pendant 10 à 15 minutes pour éliminer les contaminants de surface. La solution résultante est drainée, les échantillons sont lavés à l'eau distillée par décantation 4 à 5 fois et séchés à l'air. Les échantillons de poudre et d'éponge ne sont pas traités à l'acide.

4.4.4 A partir des échantillons de platine soumis pour analyse, 4 pesées sont prélevées, à partir d'échantillons pour étalonnage ou d'échantillons standards - 2 pesées (100 ± 5) mg chacune.

4.5 Préparation de l'équipement pour les mesures

4.5.1 Préparer l'équipement pour le fonctionnement conformément aux instructions d'utilisation. Les modes de fonctionnement des appareils, les longueurs d'onde des raies analytiques et des raies de comparaison, recommandées pour l'analyse, sont données respectivement dans les tableaux 3 et 4. Pour chaque élément à déterminer, une des longueurs d'onde recommandées est sélectionnée. Il est permis d'utiliser d'autres lignes et modes de fonctionnement, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.


Tableau 3 - Modes de fonctionnement recommandés

Tableau 4 - Longueurs d'onde des raies analytiques

En nanomètres

4.5.2 Les porte-électrodes et les fixations sont nettoyés avec de l'alcool des contaminants de surface.

4.5.3 Une portion pesée de platine est placée dans le cratère de l'électrode en graphite. La contre-électrode est une tige de graphite taillée en hémisphère ou en tronc de cône. Lorsqu'il est utilisé comme source d'excitation d'arc CC, l'échantillon analysé est l'anode.

4.6 Prise de mesures

4.6.1 Pour obtenir une courbe d'étalonnage, utiliser des échantillons standard de la composition du platine ou des échantillons pour l'étalonnage. Les spectres de chaque échantillon standard (échantillon d'étalonnage) et de l'échantillon analysé sont photographiés dans les mêmes conditions. Pour chaque échantillon standard (échantillon pour étalonnage), deux spectrogrammes sont obtenus, et pour l'échantillon analysé, quatre spectrogrammes. Lorsque la fraction massique de magnésium, cuivre, argent dans l'échantillon est supérieure à 0,002%, le spectre est photographié à l'aide d'un atténuateur à trois étages.

4.6.2 Les plaques photographiques sont développées, rincées à l'eau, fixées, lavées à l'eau courante et séchées.

4.6.3 À l'aide d'un microphotomètre, mesurer le noircissement de la raie analytique de l'élément à déterminer sur chaque spectrogramme et arrière-plan à proximité et calculer la différence de noircissement . À partir des valeurs reçues aller aux valeurs à l'aide du tableau de l'annexe A. Utilisation des valeurs et , obtenu pour des échantillons standards, construire un graphe de calibration en coordonnées ( , où - fraction massique (%) de l'élément à déterminer dans l'échantillon standard (échantillon pour étalonnage

ki).

4.6.4 A partir de la courbe d'étalonnage utilisant quatre valeurs parallèles , obtenus à partir de quatre spectrogrammes pour chaque échantillon, trouvent quatre résultats de déterminations parallèles de la teneur de chaque élément - une impureté dans l'échantillon analysé.

4.7 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

4.7.1 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à GOST R ISO 5725-6 en comparant la plage de ces résultats ( ) avec une plage critique donnée dans le tableau 2.

4.7.2 Si la plage des résultats de quatre déterminations parallèles ( ) ne dépasse pas la plage critique , tous les résultats sont considérés comme acceptables et la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

4.7.3 Si la plage des résultats de quatre déterminations répétées dépasse , effectuer quatre autres déterminations parallèles. Calculer la plage critique pour huit déterminations parallèles selon la formule

, (une)

où — écart type de répétabilité.

Si pour les huit déterminations parallèles obtenues la valeur ( ) ne dépasse pas la plage critique , alors la moyenne arithmétique des résultats de huit déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Sinon, la médiane des résultats de huit déterminations parallèles est considérée comme le résultat final de l'analyse, sauf disposition contraire dans les documents réglementaires de l'entreprise donnée.

4.8 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse

4.8.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire indiqué dans le tableau 2.

Lors du contrôle de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2.

4.8.2 Validation

Le contrôle de l'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard de platine. Les échantillons utilisés pour contrôler l'exactitude ne peuvent pas être utilisés pour obtenir des dépendances d'étalonnage.

Lors de la vérification de l'exactitude, la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) du contenu de l'élément - les impuretés dans l'échantillon standard ne doivent pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (2)

où - erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) du contenu de l'élément - impuretés dans l'échantillon standard ;

est la limite de l'erreur absolue du résultat d'analyse (valeurs sont donnés dans le tableau 2).

5 Méthode spectrométrique d'analyse des émissions atomiques avec excitation d'arc

La méthode spectrométrique utilise une méthode photoélectrique pour enregistrer les spectres d'émission.

La méthode vous permet de déterminer la teneur en éléments - impuretés dans les intervalles indiqués dans le tableau 5.


Tableau 5 - Intervalles du contenu des éléments déterminés

En pourcentage

5.1 Exactitude (exactitude et précision)

5.1.1 Précision de la méthode

Indicateurs de précision de la méthode : limite d'erreur absolue des résultats d'analyse (limites de l'intervalle dans lequel l'erreur de mesure est avec une probabilité 0,95), écarts-types de répétabilité et de reproductibilité, valeurs de plage critique , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément à déterminer - les impuretés sont données dans les tableaux 6−8.


Tableau 6 - Indicateurs de précision de la méthode. Détermination de l'aluminium, bismuth, germanium, fer, or, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, molybdène, arsenic, nickel, étain, palladium, rhénium, rhodium, ruthénium, plomb, argent, antimoine, tellure, titane, chrome, zinc

En pourcentage

Tableau 7 - Indicateurs de la précision de la méthode. Définition de l'iridium et de l'osmium

En pourcentage

Tableau 8 - Indicateurs de précision de la méthode. Détermination du cadmium

En pourcentage

5.1.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination des éléments - impuretés dans le platine, valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard d'État de la composition du platine GSO 7003-93 (ensemble SOPl-21) et GSO 7351 -97 (ensemble Pl-35) sont utilisés comme valeurs de référence ou autres OSG qui ne sont pas inférieurs en termes d'ensemble d'éléments déterminés et de caractéristiques métrologiques.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% est insignifiant selon GOST R ISO 5725-4 pour tous les éléments déterminés - impuretés dans le platine à tous les niveaux de teneurs déterminées.

5.1.3 Précision

5.1.3.1 La plage des résultats pour quatre déterminations sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la plage critique indiquée dans les tableaux 6 à 8. pour 4 selon GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5.1.3.2 Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par des opérateurs différents utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans les tableaux 6 à 8. selon GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5.1.3.3 Les résultats de l'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires peuvent différer, dépassant la limite de reproductibilité spécifiée dans les tableaux 6 à 8 selon GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5.2 Exigences

5.2.1 Exigences générales et de sécurité

Exigences générales, exigences pour assurer la sécurité du travail effectué et assurer la sécurité environnementale - conformément aux documents réglementaires pour les exigences générales relatives aux méthodes d'analyse des métaux et alliages précieux.

5.2.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes ou exécutants

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées de la manière prescrite et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

5.3 Instruments de mesure, accessoires, matériaux et réactifs

Un spectromètre avec un générateur d'arc à courant continu (alternatif) ou un complexe analytique basé sur un spectrographe à dispersion moyenne avec un analyseur de spectre d'émission de type MAES et un générateur d'arc à courant continu (alternatif).

Balances de laboratoire selon GOST 24104 avec une erreur absolue maximale tolérée ne dépassant pas ± 0,001 g.

Électrodes en graphite selon [1] d'un diamètre de 6 mm, aiguisées sur un tronc de cône ou un hémisphère, et également d'un diamètre de 4 mm avec un cratère de 1 à 3 mm de profondeur.

Moule en acier.

Machine pour affûter les électrodes en graphite avec un jeu de fraises.

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Verres résistants à la chaleur chimique.

Acide chlorhydrique os.h. selon GOST 14261 .

Alcool éthylique rectifié selon GOST 18300 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Échantillons standard de la composition du platine avec une erreur dans les valeurs certifiées de la teneur en impuretés ne dépassant pas 1/3 de la valeur de la limite d'erreur absolue de cette méthode pour chaque niveau de teneur.

Échantillons pour étalonnage (échantillons de platine avec des valeurs de fractions massiques d'éléments-impuretés préalablement établies dans ce laboratoire).

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans les tableaux 6-8.

5.4 Échantillonnage et préparation

5.4.1 L'échantillonnage d'un échantillon de laboratoire à partir de lingots ou de poudre de platine raffinés est effectué conformément à GOST R 52245.

5.4.2 Des échantillons de platine peuvent être soumis pour analyse sous forme de ruban, de fil, de copeaux, d'éponges, de poudre.

5.4.3 Les échantillons arrivant pour analyse sous forme de ruban, de fil ou de copeaux sont bouillis dans de l'acide chlorhydrique dilué à 1:1 pendant 10 à 15 minutes pour éliminer les contaminants de surface. La solution résultante est drainée, les échantillons sont lavés à l'eau distillée par décantation 4 à 5 fois et séchés à l'air. Les échantillons de poudre et d'éponge ne sont pas traités à l'acide.

5.4.4 À partir d'échantillons de laboratoire de platine, 4 échantillons sont prélevés, à partir d'échantillons pour étalonnage ou d'échantillons standard - 2 échantillons pesant (100 ± 5) mg chacun. Des échantillons sous forme de poudre sont pressés dans le cratère de l'électrode en graphite.

5.5 Préparation de l'équipement pour les mesures

5.5.1 Préparer l'équipement pour le fonctionnement conformément aux instructions d'utilisation. Les longueurs d'onde des raies analytiques et les modes de fonctionnement du spectromètre sont donnés respectivement dans les tableaux 9 et 10. Pour déterminer le cadmium (à une fraction massique inférieure à 0,001%) et le rhénium dans un arc DC, une enquête supplémentaire est effectuée dans les conditions spécifiées dans le tableau 10. Il est autorisé d'utiliser d'autres lignes analytiques et modes de fonctionnement, à condition que la précision les indicateurs ne sont pas inférieurs à ceux indiqués dans les tableaux 6-8 .


Tableau 9 - Longueurs d'onde recommandées pour les raies analytiques

Tableau 10 - Modes de fonctionnement recommandés du spectromètre

5.5.2 Les porte-électrodes sont nettoyés avec de l'alcool des contaminants de surface.

5.6 Prise de mesures

5.6.1 Un échantillon pesé pour étalonnage ou un échantillon analysé est placé dans le cratère de l'électrode en graphite. La contre-électrode est une tige de graphite taillée en hémisphère ou en tronc de cône. Lorsqu'il est utilisé comme source d'excitation de l'arc DC, l'échantillon est l'anode.

5.6.2 Pour obtenir une dépendance de l'étalonnage, l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer et la raie de comparaison des échantillons standards (échantillons pour étalonnage) sont mesurées. Pour chacun des éléments à déterminer, une des lignes analytiques recommandées est sélectionnée. Les mesures sont effectuées selon la méthode de l'étalon interne pour les éléments suivants : aluminium, fer, or, iridium, silicium, cuivre, nickel, étain, palladium, rhodium, ruthénium, antimoine. La raie de platine 228,048 nm est choisie comme étalon interne. Pour les autres éléments, le signal analytique est la valeur absolue de l'intensité de la raie moins le bruit de fond.

Des mesures sont effectuées pour deux échantillons d'échantillons standard de la composition du platine ou d'échantillons pour étalonnage et une valeur moyenne est obtenue.

5.6.3 Obtenir les dépendances d'étalonnage de l'intensité relative ou absolue des raies analytiques des éléments à déterminer sur la fraction massique de ces éléments dans l'échantillon standard (échantillon pour étalonnage) dans les coordonnées fournies par le programme du spectromètre.

5.6.4 Mesurer les intensités des raies analytiques des éléments à doser pour chacune des quatre portions d'échantillon.

5.6.5 A l'aide des dépendances d'étalonnage, quatre résultats de déterminations parallèles de la fraction massique de chaque élément à doser dans l'échantillon sont obtenus.

5.7 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

5.7.1 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à GOST R ISO 5725-6 en comparant la plage de ces résultats ( ) avec une plage critique données dans les tableaux 6−8.

5.7.2 Si la plage des résultats de quatre déterminations parallèles ( ) ne dépasse pas la plage critique , tous les résultats sont considérés comme acceptables et la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

5.7.3 Si la plage des résultats de quatre déterminations répétées dépasse , effectuer quatre autres déterminations parallèles. Calculer la plage critique pour huit déterminations parallèles selon la formule

, (3)

où — écart type de répétabilité.

Si pour les huit déterminations parallèles obtenues la valeur ( ) ne dépasse pas la plage critique , alors la moyenne arithmétique des résultats de huit déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Sinon, la médiane des résultats de huit déterminations parallèles est considérée comme le résultat final de l'analyse, sauf disposition contraire dans les documents réglementaires de l'entreprise donnée.

5.8 Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse

5.8.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire , indiqué dans les tableaux 6−8.

Lors du contrôle de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité , indiqué dans les tableaux 6−8.

5.8.2 Validation

Le contrôle de l'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard de platine. Les échantillons utilisés pour contrôler l'exactitude ne peuvent pas être utilisés pour obtenir des dépendances d'étalonnage.

Lors de la vérification de l'exactitude, la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) du contenu de l'élément - les impuretés dans l'échantillon standard ne doivent pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (quatre)

où - erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) du contenu de l'élément - impuretés dans l'échantillon standard ;

est la limite de l'erreur absolue du résultat d'analyse (valeurs sont donnés dans les tableaux 6-8).

Annexe, A (obligatoire). Tableau des valeurs lg (l (l) / l (l)), correspondant aux valeurs mesurées de "delta" S / "gamma"

Annexe A
(obligatoire)

Tableau des valeurs correspondant aux valeurs mesurées

Le tableau A.1 ci-dessous est utilisé pour convertir les valeurs mesurées et .

Le tableau contient les résultats du calcul par la formule

, (A.1)

où - la différence de densité de noircissement sur la plaque photographique ;

est le facteur de contraste.

Désignons l'intensité totale de la ligne avec le fond , intensité de fond sous la raie maximale en l'absence de la raie . Car , alors le rapport de l'intensité de la ligne à l'intensité de fond est déterminée par la formule

. (A.2)

Si les conditions de photographie du spectre sont choisies de manière à ce que le noircissement des lignes avec le fond et arrière-plan en l'absence d'une ligne se situer dans la région normale, alors

, où . (A.3)

Ainsi, en utilisant l'expression , on a .

Le tableau A.1 reprend les valeurs les plus importantes pour la pratique du travail analytique. de 0,05 à 1,9.

Le tableau comporte deux parties : la partie couvrant les valeurs de 0,05 à 0,99, et une partie couvrant les valeurs de 1.00 à 1.9.

Dans la première partie du tableau, la première colonne indique les valeurs avec deux décimales, les nombres dans les têtes des autres colonnes de 0 à 9 signifient la troisième décimale de la valeur .

Par exemple, 0,537 : dans la première colonne, trouvez la valeur 0,53 et dans la colonne avec le chiffre 7, déterminez la valeur correspondante du logarithme 0,388.

La deuxième partie du tableau est construite de manière similaire, à la différence que la première colonne contient les valeurs avec une décimale, et les nombres dans les têtes des autres colonnes indiquent le deuxième signe de la valeur après la virgule .

Par exemple, 1,36 : dans la première colonne, trouvez la valeur 1,3, dans la colonne avec le chiffre 6, trouvez la valeur du logarithme 1.341.

Pour les valeurs , inférieur à 0,301, la valeur négatif - signe moins sur la caractéristique (± ...).

Car , le tableau peut également être utilisé pour trouver la valeur correspondant aux valeurs avec n'importe quelle méthode de mesure.

Si le facteur de contraste ne pas mesurer, alors au lieu de valeurs les valeurs sont utilisées dans le tableau , tout en utilisant cette table de la même manière. Si la valeur mesurée 0,674, alors la valeur 0,67 se trouve dans la première colonne et la valeur du logarithme 0,571 est déterminée dans la colonne avec le chiffre 4.

Il est à noter que la valeur de 0,571 ainsi trouvée n'est pas , un . Cette circonstance n'affecte pratiquement pas la précision de l'analyse utilisant la méthode des «trois normes».


Tableau A.1 - Valeurs , correspondant aux valeurs mesurées

Bibliographie

[1] TU 3497-001-51046676-2001 Électrodes en graphite pour l'analyse spectrale d'émission