GOST R 52951-2008

GOST R 52951−2008 Palladium. Méthodes d'analyse des émissions atomiques avec spectre d'excitation d'arc

GOST R 52951−2008

Groupe B59

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

Palladium

PROCEDES D'ANALYSE DES EMISSIONS ATOMIQUES AVEC EXCITATION A L'ARC DU SPECTRE

Palladium. Méthodes d'analyse des émissions atomiques d'arc

OKS 39.060
OKSTU 1709

Date de lancement 2009-07-01

Avant-propos

Les objectifs et les principes de la normalisation dans la Fédération de Russie sont établis par la loi fédérale du 27 décembre 2002 N 184-FZ "sur la réglementation technique" et les règles d'application des normes nationales de la Fédération de Russie - GOST R 1.0-2004 "La normalisation dans la Fédération de Russie. Dispositions de base"

À propos de la norme

1 DÉVELOPPÉ par l'usine de métaux non ferreux de Krasnoïarsk nommée d'après V.N.

2 INTRODUIT par le Comité Technique de Normalisation TK102 "Platinum Metals"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 14 août 2008 N 175-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'informations publié annuellement "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans les index d'informations publiés mensuellement "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans l'index d'information publié mensuellement "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet

1 domaine d'utilisation

Cette norme s'applique au palladium affiné en lingots et en poudre avec une fraction massique de palladium d'au moins 99,8%, destiné à la production d'alliages, de produits semi-finis, de composés chimiques du palladium.

La composition chimique du palladium raffiné en lingots et en poudres est conforme aux exigences de GOST R 52244.

La norme établit une méthode spectrographique d'analyse d'émission atomique (avec excitation d'arc du spectre) pour déterminer la fraction massique des impuretés : aluminium, fer, or, iridium, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, nickel, étain, osmium, platine, rhodium, ruthénium, plomb, argent, antimoine, tellure, chrome, zinc et méthode spectrométrique d'analyse d'émission atomique (avec arc d'excitation du spectre) pour déterminer la fraction massique des impuretés : aluminium, bismuth, fer, or, iridium, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, nickel, étain, osmium, platine, rhénium, rhodium, ruthénium, plomb, argent, antimoine, tellure, titane, chrome et zinc dans du palladium raffiné.

2 Essence des méthodes

Les méthodes d'analyse sont basées sur l'évaporation et l'excitation des atomes de l'échantillon dans une décharge d'arc, la mesure de l'intensité d'émission des atomes des éléments d'impureté déterminés et la détermination ultérieure de la fraction massique de ces éléments à l'aide des dépendances d'étalonnage obtenues à partir d'échantillons standard de la composition de palladium.

3 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R 8.563−96 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques de mesure

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52244−2004 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 52599−2006 Métaux précieux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques

GOST 24104−2001 Balance de laboratoire. Exigences techniques générales

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

4 Termes et définitions

Cette norme utilise les termes selon GOST R ISO 5725-1 et GOST R 8.563.

5 Méthode spectrographique d'analyse des émissions atomiques avec excitation d'arc du spectre

La méthode spectrographique utilise l'enregistrement photographique des spectres d'émission.

Cette méthode vous permet de déterminer la fraction massique des éléments d'impureté dans les plages indiquées dans le tableau 1.


Tableau 1 - Plages de mesure des fractions massiques des éléments déterminés

En pourcentage

5.1 Exactitude (exactitude et précision)

5.1.1 Précision de la méthode

Les indicateurs de précision de la méthode: les limites de l'intervalle dans lequel avec probabilité 0,95 est l'erreur absolue des résultats d'analyse (erreur assignée) , écarts types de répétabilité et précision intermédiaire , valeurs de plage critique , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé sont données dans le tableau 2.


Tableau 2 - Indicateurs de précision de la méthode ( 0,95)

En pourcentage

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par la méthode d'interpolation linéaire selon la formule

, (une)

où — le résultat de l'analyse ;

, sont les limites inférieure et supérieure de la sous-gamme de fractions massiques dans laquelle se situe le résultat de l'analyse ;

, sont les valeurs de l'indicateur de précision correspondant aux limites inférieure et supérieure de la sous-gamme de fractions massiques dans laquelle se situe le résultat de l'analyse;

- la valeur de l'indicateur de précision du résultat d'analyse

.

5.1.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination des éléments d'impureté dans le palladium, valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard d'État de la composition du palladium GSO 7615-99 (ensemble Pd-36), GSO 7331-96 ( ensemble Pd-28) ou d'autres OSG qui ne sont pas inférieurs en termes d'ensemble d'éléments déterminés et de caractéristiques métrologiques.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% est insignifiant selon GOST R ISO 5725-4 pour tous les éléments d'impureté déterminés dans le palladium à tous les niveaux de teneurs déterminées.

5.1.3 Précision

5.1.3.1 La plage de résultats pour quatre déterminations sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la plage critique indiquée dans le tableau 2. pour 4 selon GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5.1.3.2 Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans le tableau 2. selon GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5.1.3.3 Les résultats de l'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires peuvent différer, dépassant la limite de reproductibilité spécifiée dans le tableau 2 selon GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

5.2 Exigences

5.2.1 Exigences générales et de sécurité

Exigences générales pour la méthode d'analyse, exigences pour assurer la sécurité du travail effectué et assurer la sécurité environnementale - selon GOST R 52599.

5.2.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes ou exécutants

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées conformément à la procédure établie et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

5.3 Instruments de mesure, accessoires, matériaux et réactifs

Spectrographe de diffraction avec un système de condenseurs à trois lentilles, conçu pour obtenir des spectres dans la plage de 240 à 350 nm, avec une dispersion linéaire inverse de 0,6 à 0,7 nm/mm.

Générateur d'arc DC ou AC jusqu'à 15 A.

Microdensitomètre conçu pour mesurer la densité optique (noircissement) des raies spectrales.

Balances de laboratoire conformes à GOST 24104 avec une limite d'erreur absolue tolérée ne dépassant pas ± 0,005 g.

Électrodes en graphite selon [1], de 6 mm de diamètre, avec un cratère de 1 à 3 mm de profondeur et de 4 mm de diamètre.

Électrodes en graphite selon [1] d'un diamètre de 6 mm, aiguisées sur un hémisphère ou un tronc de cône.

Les plaques photographiques sont spectrales, fournissant un noircissement normal dans la gamme spectrale de 240 à 350 nm.

Révélateur et fixateur de contraste pour plaques photographiques.

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Verres résistants à la chaleur chimique conformément à GOST 25336 .

Acide chlorhydrique o.s.h. selon GOST 14261 .

Alcool éthylique rectifié selon GOST 18300 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Échantillons pour étalonnage (échantillons de palladium avec des valeurs préalablement établies de fractions massiques d'éléments d'impureté).

Échantillons standard de composition de palladium avec l'erreur des valeurs certifiées des fractions massiques d'impuretés ne dépassant pas 1/3 de la valeur de la limite d'erreur absolue de cette méthode pour chaque niveau de fractions massiques.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.

5.4 Échantillonnage et préparation

5.4.1 La sélection d'un échantillon de laboratoire à partir de lingots ou de poudre de palladium raffiné est effectuée conformément à GOST R 52244.

5.4.2 Des échantillons de palladium peuvent être soumis pour analyse sous forme de ruban, fil, copeaux, éponge, poudre.

5.4.3 Les échantillons arrivant pour analyse sous forme de ruban, de fil ou de copeaux sont placés dans un bécher en verre pour éliminer les contaminants de surface et bouillis dans une solution d'acide chlorhydrique dilué 1:1 pendant 10 à 15 minutes. La solution résultante est drainée, les échantillons sont lavés à l'eau distillée par décantation 4 à 5 fois et séchés à l'air. Les échantillons de poudre et d'éponge ne sont pas traités à l'acide.

5.4.4 A partir des échantillons de palladium soumis à analyse, 4 pesées sont prélevées, à partir d'échantillons pour étalonnage ou d'échantillons étalons - 2 pesées pesant de 100 à 150 mg chacune, selon la profondeur des électrodes utilisées, mais identiques pour un spectrogramme. Des échantillons sous forme de poudre sont pressés dans le cratère de l'électrode en graphite.

5.5 Préparation de l'équipement pour les mesures

5.5.1 Préparer l'équipement pour le fonctionnement conformément aux instructions d'utilisation. Les longueurs d'onde des lignes analytiques et de comparaison, les modes de fonctionnement de l'instrument recommandés pour l'analyse sont donnés dans les tableaux 3 et 4, respectivement. Pour chaque élément à déterminer, une des longueurs d'onde recommandées est sélectionnée. Il est permis d'utiliser d'autres lignes et modes de fonctionnement, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 2.


Tableau 3 - Longueurs d'onde des raies analytiques

En nanomètres

Tableau 4 - Modes de fonctionnement recommandés

5.5.2 Les porte-électrodes et les fixations sont nettoyés avec de l'alcool des contaminants de surface.

5.5.3 Activez le refroidissement par eau des porte-électrodes.

5.5.4 Un échantillon de palladium préparé pour l'analyse est placé dans le cratère de l'électrode en graphite. La contre-électrode est une tige de graphite taillée en hémisphère ou en tronc de cône. Lorsqu'il est utilisé comme source d'excitation d'arc CC, l'échantillon analysé est l'anode.

5.5.5 L'écart interélectrode est réglé en fonction de l'image agrandie de l'arc sur l'écran de l'ouverture intermédiaire de 5 mm et est maintenu strictement constant, en le corrigeant tout au long de l'exposition.

5.6 Prise de mesures

5.6.1 Pour obtenir une courbe d'étalonnage, utiliser des échantillons standard de la composition du palladium ou des échantillons d'étalonnage. Les spectres de chaque échantillon standard (échantillon d'étalonnage) et de l'échantillon analysé sont photographiés dans les mêmes conditions. Pour chaque échantillon standard (échantillon pour étalonnage), deux spectrogrammes sont obtenus, et pour l'échantillon analysé, quatre spectrogrammes. Lorsque la fraction massique des éléments de l'échantillon dépasse la valeur de la limite supérieure de la plage des teneurs en courant continu indiquée dans le tableau 1, les spectres sont à nouveau photographiés en courant alternatif.

5.6.2 Les plaques photographiques sont développées, rincées à l'eau, fixées, lavées à l'eau courante et séchées.

5.6.3 À l'aide d'un microdensitomètre, mesurer le noircissement de la raie analytique de l'élément à déterminer sur chaque spectrogramme et arrière-plan à proximité et calculer la différence de noircissement . À partir des valeurs reçues aller aux valeurs en utilisant le tableau A.1 de l'annexe A. En utilisant les valeurs et , obtenu pour des échantillons standards, construire une courbe d'étalonnage aux coordonnées : , où est la fraction massique de l'élément à doser dans l'échantillon standard (échantillon d'étalonnage),

%.

5.6.4 Dans la zone de la limite supérieure de la plage des fractions massiques, il est permis de tracer des graphiques d'étalonnage dans les coordonnées : , où est la différence entre le noircissement de la raie analytique et de la raie de comparaison (palladium).

5.6.5 A partir d'une courbe d'étalonnage utilisant quatre valeurs parallèles ou , respectivement, obtenus à partir de quatre spectrogrammes pour chaque échantillon, trouvent quatre résultats de déterminations parallèles de la fraction massique de chaque élément d'impureté dans l'échantillon analysé.

5.7 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

5.7.1 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à GOST R ISO 5725-6 en comparant la plage de ces résultats. avec plage critique donnée dans le tableau 2.

5.7.2 Si la plage des résultats de quatre déterminations répétées ne dépasse pas la plage critique , tous les résultats sont considérés comme acceptables et la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

5.7.3 Si la plage des résultats de quatre déterminations répétées dépasse , effectuer quatre autres déterminations parallèles.

Calculer la plage critique pour huit déterminations parallèles selon la formule

, (2)

où — écart type de répétabilité.

Si pour les huit déterminations parallèles obtenues la valeur ne dépasse pas la plage critique , alors la moyenne arithmétique des résultats de huit déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Sinon, la médiane des résultats de huit déterminations parallèles est considérée comme le résultat final de l'analyse, sauf disposition contraire dans les documents réglementaires de l'entreprise donnée.

5.8 Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse

5.8.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire indiqué dans le tableau 2.

Lors du contrôle de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité indiqué dans le tableau 2.

5.8.2 Validation

Le contrôle de l'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard de la composition du palladium. Les échantillons utilisés pour contrôler l'exactitude ne peuvent pas être utilisés pour obtenir des dépendances d'étalonnage.

Lors de la vérification de l'exactitude, la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (3)

où - erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard ;

— limites de l'intervalle d'erreur absolue du résultat d'analyse (valeurs sont donnés dans le tableau 2).

6 Méthode spectrométrique d'analyse des émissions atomiques avec excitation d'arc du spectre

La méthode spectrométrique utilise une méthode photoélectrique pour enregistrer les spectres d'émission.

La méthode permet de déterminer les fractions massiques des éléments d'impureté dans les plages indiquées dans le tableau 5.


Tableau 5 - Plages de mesure des fractions massiques des éléments déterminés

En pourcentage

6.1 Exactitude (exactitude et précision)

6.1.1 Précision de la méthode

Les indicateurs de précision de la méthode: les limites de l'intervalle dans lequel avec probabilité 0,95, l'erreur absolue des résultats d'analyse est trouvée (erreur assignée) , écarts types de répétabilité et précision intermédiaire , valeurs de plage critique , limite de précision intermédiaire et limite de reproductibilité - en fonction de la fraction massique de l'élément d'impureté déterminé, sont données dans le tableau 6.


Tableau 6 - Indicateurs de précision de la méthode ( 0,95)

En pourcentage

6.1.2 Exactitude

Pour évaluer l'erreur systématique de cette méthode de détermination des éléments d'impureté dans le palladium, valeurs certifiées des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard d'État de la composition du palladium GSO 7615-99 (ensemble Pd-36), GSO 7331-96 ( ensemble Pd-28) ou d'autres OSG qui ne sont pas inférieurs en termes d'ensemble d'éléments déterminés et de caractéristiques métrologiques.

Erreur systématique de la méthode au seuil de signification 5% est insignifiant selon GOST R ISO 5725-4 pour tous les éléments d'impureté déterminés dans le palladium à tous les niveaux de fractions massiques déterminées.

6.1.3 Précision

6.1.3.1 La plage de résultats pour quatre déterminations sur le même échantillon par le même opérateur utilisant le même équipement dans l'intervalle de temps le plus court possible peut dépasser la plage critique indiquée dans le tableau 6. pour 4 selon GOST R ISO 5725-6, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

6.1.3.2 Au sein d'un même laboratoire, deux analyses du même échantillon obtenues par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents peuvent différer de plus de la limite de précision intermédiaire indiquée dans le tableau 6. selon GOST R ISO 5725-3, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

6.1.3.3 Les résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus par deux laboratoires peuvent différer au-delà de la limite de reproductibilité spécifiée dans le tableau 6 selon GOST R ISO 5725-1, en moyenne, pas plus d'une fois sur 20 cas avec l'utilisation correcte de la méthode.

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques, les valeurs des indicateurs de précision sont trouvées par interpolation linéaire à l'aide de la formule (1) spécifiée au 5.1.1.

6.2 Exigences

6.2.1 Exigences générales et de sécurité

Exigences générales pour la méthode d'analyse et exigences pour assurer la sécurité du travail effectué et assurer la sécurité environnementale - selon GOST R 52599.

6.2.2 Exigences de qualification pour les artistes interprètes ou exécutants

Les personnes âgées de moins de 18 ans, formées de la manière prescrite et admises à un travail indépendant sur l'équipement utilisé, sont autorisées à effectuer l'analyse.

6.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs

Un spectromètre avec un générateur d'arc à courant continu (alternatif) ou un complexe d'analyse spectrale d'émission atomique avec un analyseur de spectre d'émission de type MAES, conçu pour obtenir des spectres dans la gamme de 210 à 350 nm.

Balances de laboratoire selon GOST 24104 avec une erreur absolue maximale tolérée ne dépassant pas ± 0,001 g.

Électrodes en graphite selon [1], de 6 mm de diamètre, avec un cratère de 1 à 3 mm de profondeur et de 4 mm de diamètre.

Électrodes en graphite selon [1] d'un diamètre de 6 mm, aiguisées sur un tronc de cône ou un hémisphère.

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Verres résistants à la chaleur chimique.

Acide chlorhydrique os.h. selon GOST 14261 .

Alcool éthylique rectifié selon GOST 18300 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Échantillons pour étalonnage (échantillons de palladium avec des valeurs préalablement établies de fractions massiques d'éléments d'impureté).

Échantillons standard de composition de palladium avec l'erreur des valeurs certifiées des fractions massiques d'impuretés ne dépassant pas 1/3 de la valeur de la limite d'erreur absolue de cette méthode pour chaque niveau de fractions massiques.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 6.

6.4 Échantillonnage et préparation

6.4.1 La sélection d'un échantillon de laboratoire à partir de lingots ou de poudre de palladium raffiné est effectuée conformément à GOST R 52244.

6.4.2 Des échantillons de palladium peuvent être soumis pour analyse sous forme de ruban, de fil, de copeaux, d'éponges, de poudre.

6.4.3 Les échantillons soumis pour analyse sous forme de ruban, de fil ou de copeaux sont bouillis dans de l'acide chlorhydrique dilué à 1:1 pendant 10 à 15 minutes pour éliminer les contaminants de surface. La solution résultante est drainée, les échantillons sont lavés à l'eau distillée par décantation 4 à 5 fois et séchés à l'air. Les échantillons de poudre et d'éponge ne sont pas traités à l'acide.

6.4.4 A partir d'échantillons de laboratoire de palladium, 4 échantillons sont prélevés, à partir d'échantillons pour étalonnage ou d'échantillons standards - 2 échantillons pesant de 100 à 150 mg chacun, selon la profondeur des électrodes utilisées, mais identiques pour un spectrogramme. Des échantillons sous forme de poudre sont pressés dans le cratère de l'électrode en graphite.

6.5 Préparation de l'équipement pour les mesures

6.5.1 Préparer l'équipement pour le fonctionnement conformément aux instructions d'utilisation. Les modes de fonctionnement du spectromètre sont donnés dans le tableau 7. Il est permis d'utiliser d'autres modes de fonctionnement, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 6.


Tableau 7 - Modes de fonctionnement recommandés du spectromètre

6.5.2 Les porte-électrodes sont nettoyés avec de l'alcool des contaminants de surface.

6.5.3 Activer le refroidissement par eau des porte-électrodes.

6.5.4 Un échantillon de palladium préparé pour l'analyse est placé dans le cratère de l'électrode en graphite. La contre-électrode est une tige de graphite taillée en hémisphère ou en tronc de cône. Lorsqu'il est utilisé comme source d'excitation d'arc CC, l'échantillon analysé est l'anode.

6.5.5 L'écart interélectrode est réglé en fonction de l'image agrandie de l'arc sur l'écran de l'ouverture intermédiaire de 5 mm et est maintenu strictement constant, en le corrigeant tout au long de l'exposition.

6.6 Prise de mesures

6.6.1 Pour obtenir une dépendance d'étalonnage, l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer et la raie de comparaison des échantillons standard (échantillons pour étalonnage) sont mesurées. Pour chacun des éléments à déterminer, une des lignes analytiques recommandées est sélectionnée. Les longueurs d'onde des raies analytiques sont données dans le tableau 8. D'autres raies analytiques peuvent être utilisées, à condition d'obtenir des indicateurs de précision qui ne soient pas inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 6.


Tableau 8 - Longueurs d'onde des raies analytiques

En nanomètres

Des mesures sont effectuées pour deux échantillons d'échantillons standard de la composition du palladium ou d'échantillons pour étalonnage et une valeur moyenne est obtenue.

6.6.2 Obtenir les dépendances d'étalonnage de l'intensité relative ou absolue des raies analytiques des éléments à déterminer sur la fraction massique de ces éléments dans l'échantillon standard (échantillon pour étalonnage) dans les coordonnées fournies par le programme du spectromètre.

Ensuite, une caractéristique d'étalonnage est construite pour chaque élément selon l'algorithme intégré au logiciel du spectromètre. Les caractéristiques d'étalonnage sont stockées dans un fichier de données d'étalonnage, puis utilisées pour les analyses d'échantillons ultérieures.

6.6.3 Mesurer les intensités des raies analytiques des éléments à doser pour chacune des quatre portions d'échantillon.

6.6.4 A l'aide des dépendances d'étalonnage, quatre résultats de déterminations parallèles de la fraction massique de chaque élément à doser dans l'échantillon sont obtenus.

6.7 Évaluation de l'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles et obtention du résultat final de l'analyse

6.7.1 L'acceptabilité des résultats des déterminations parallèles est évaluée conformément à GOST R ISO 5725-6 en comparant la plage de ces résultats. avec plage critique données dans le tableau 6.

6.7.2 Si la plage des résultats de quatre déterminations répétées ne dépasse pas la plage critique , tous les résultats sont considérés comme acceptables et la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse.

6.7.3 Si la plage des résultats de quatre déterminations répétées dépasse , effectuer quatre autres déterminations parallèles.

Calculer la plage critique pour huit déterminations parallèles selon la formule

, (quatre)

où — écart type de répétabilité.

Si pour les huit déterminations parallèles obtenues la valeur ne dépasse pas la plage critique , alors la moyenne arithmétique des résultats de huit déterminations parallèles est prise comme résultat final de l'analyse. Sinon, la médiane des résultats de huit déterminations parallèles est considérée comme le résultat final de l'analyse, sauf disposition contraire dans les documents réglementaires de l'entreprise donnée.

6.8 Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse

6.8.1 Contrôle de la fidélité intermédiaire et de la reproductibilité

Lors du contrôle de la précision intermédiaire (avec des facteurs opérateur et temps variables), la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon, obtenus par différents opérateurs utilisant le même équipement à des jours différents, ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire indiqué dans le tableau 6.

Lors de la vérification de la reproductibilité, la différence absolue entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par deux laboratoires, conformément aux exigences de la présente norme, ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité R spécifiée dans le tableau 6.

6.8.2 Validation

Le contrôle de l'exactitude est effectué en analysant des échantillons standard de la composition du palladium. Les échantillons utilisés pour contrôler l'exactitude ne peuvent pas être utilisés pour obtenir des dépendances d'étalonnage.

Lors de la vérification de l'exactitude, la différence entre le résultat de l'analyse et la valeur de référence acceptée (certifiée) des fractions massiques de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard ne doit pas dépasser la valeur critique .

valeur critique calculé selon la formule

, (5)

où - erreur dans l'établissement de la valeur de référence (certifiée) de la fraction massique de l'élément d'impureté dans l'échantillon standard ;

— limites de l'intervalle d'erreur absolue du résultat d'analyse (valeurs sont donnés dans le tableau 6).

Annexe, A (informative). Tableau des valeurs lg (I (l) / I (f)) correspondant aux valeurs mesurées de "delta" S / "gamma"

Annexe A
(référence)

Tableau des valeurs correspondant aux valeurs mesurées

Le tableau A.1 ci-dessous est utilisé pour convertir les valeurs mesurées et .

Le tableau contient les résultats du calcul dans la formule

, (A.1)

où - la différence de densité de noircissement sur la plaque photographique ;

est le facteur de contraste.

Désignons l'intensité totale de la ligne avec le fond , intensité de fond sous la raie maximale en l'absence de la raie .

Car , le rapport de l'intensité de la ligne à l'intensité de fond est déterminée par la formule

. (A.2)

Si les conditions de photographie du spectre sont choisies de manière à ce que le noircissement des lignes avec le fond et arrière-plan en l'absence d'une ligne se situer dans la région normale, alors

, où . (A.3)

Ainsi, en utilisant l'expression ,

on a .

Le tableau A.1 reprend les valeurs les plus importantes pour la pratique du travail analytique. de 0,05 à 1,9.

Le tableau comporte deux parties : la partie couvrant les valeurs de 0,05 à 0,99, et une partie couvrant les valeurs de 1.00 à 1.9.

Dans la première partie du tableau, la première colonne indique les valeurs avec deux décimales, les nombres en tête des autres colonnes de 0 à 9 désignent la troisième décimale de la valeur égale à .

Par exemple, 0,537 : trouvez la valeur 0,53 dans la première colonne et déterminez la valeur correspondante du logarithme dans la colonne avec le chiffre 7 0,388.

La deuxième partie du tableau est construite de manière similaire, à la différence que la première colonne contient les valeurs avec une décimale, et les nombres dans les têtes des autres colonnes indiquent le deuxième signe de la valeur après la virgule .

Par exemple, 1.36 : trouvez la valeur 1.3 dans la première colonne et trouvez la valeur du logarithme dans la colonne avec le chiffre 6 1.341.

Pour les valeurs , inférieur à 0,301, la valeur négatif — signe moins sur la caractéristique (±1…).

Car , le tableau peut également être utilisé pour trouver la valeur correspondant aux valeurs avec n'importe quelle méthode de mesure.

Si le facteur de contraste ne pas mesurer, alors au lieu de valeurs les valeurs sont utilisées dans le tableau , tout en utilisant cette table de la même manière. Si la valeur mesurée 0,674, alors la valeur 0,67 se trouve dans la première colonne et la valeur du logarithme 0,571 est déterminée dans la colonne avec le chiffre 4.

Il est à noter que la valeur de 0,571 ainsi trouvée n'est pas , un . Cette circonstance n'affecte pratiquement pas la précision de l'analyse utilisant la méthode des «trois normes».


Tableau A.1 - Valeurs , correspondant aux valeurs mesurées

Bibliographie