GOST 21639.3-93

GOST 21639.3−93 Flux pour la refusion sous laitier électroconducteur. Méthodes de détermination de l'oxyde de calcium et de l'oxyde de magnésium

GOST 21639.3-93

Groupe B09

NORME INTER-ÉTATS

Flux pour la refusion sous laitier électroconducteur

MÉTHODES DE DOSAGE DE L'OXYDE DE CALCIUM ET DE L'OXYDE DE MAGNÉSIUM

Flux pour la refusion sous laitier électroconducteur.
Méthodes de dosage de l'oxyde de calcium et de l'oxyde de magnésium

OKS 71.040.040*
OKSTU 0709

________________

* Dans l'index "National Standards" 2006 OKS 25.160.20. -

Notez "CODE".

Date de lancement 1996-01-01

Avant-propos

1 PRÉPARÉ par le Comité technique de la Fédération de Russie TK 145 "Méthodes de contrôle des produits métalliques"

INTRODUIT par le Secrétariat technique du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification

2 ADOPTÉ par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification le 17 février 1993

A voté pour accepter :

3 Par décret du Comité de la Fédération de Russie pour la normalisation, la métrologie et la certification du 14.06.95 N 298, la norme interétatique GOST 21639 .3-93 a été mise en vigueur directement en tant que norme d'État de la Fédération de Russie à partir du 1er janvier 1996.

4 AU LIEU DE GOST 21639 .3−76

1 DOMAINE D'UTILISATION

Cette norme spécifie les méthodes titrimétriques et d'absorption atomique pour le dosage de l'oxyde de calcium à une fraction massique de 1 à 65 % et de l'oxyde de magnésium à une fraction massique de 2 à 27 %.

2 RÉFÉRENCES RÉGLEMENTAIRES

Cette norme utilise des références aux normes suivantes :

GOST 3118−77 Acide chlorhydrique. Caractéristiques

GOST 3760−79 Eau ammoniaque. Caractéristiques

GOST 3772−74 Phosphate d'ammonium disubstitué. Caractéristiques.

GOST 3773−72 Chlorure d'ammonium. Caractéristiques

GOST 4140−74 Chlorure de strontium 6-eau. Caractéristiques

GOST 4204−77 Acide sulfurique. Caractéristiques

GOST 4234−77 Chlorure de potassium. Caractéristiques

GOST 4332−76 Carbonate de potassium - carbonate de sodium. Caractéristiques

GOST 4526−73 Oxyde de magnésium. Caractéristiques*

GOST 4530−76 Carbonate de calcium. Caractéristiques

GOST 5456−79 Chlorhydrate d'hydroxylamine. Caractéristiques

GOST 5457−75 Acétylène technique dissous et gazeux. Caractéristiques

GOST 5712−78 Oxalate d'ammonium 1-eau. Caractéristiques

GOST 5839−77 Oxalate de sodium. Caractéristiques

GOST 8677−76 Oxyde de calcium. Caractéristiques

GOST 8864−71 N,N-diéthyldithiocarbamate de sodium 3-aqueux. Caractéristiques

GOST 9656−75 Acide borique. Caractéristiques

GOST 10652−73 Sel disodique de l'acide éthylènediamine-N,N',N'-tétraacétique, 2-aqueux (trilon B).

GOST 11293−89 Gélatine. Caractéristiques

GOST 20478−75 Persulfate d'ammonium. Caractéristiques

GOST 20490−75 Permanganate de potassium. Caractéristiques

GOST 21639.0−93 Flux pour la refusion sous laitier électroconducteur. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST 21639.3−93 Flux pour la refusion sous laitier électroconducteur. Méthodes de dosage de l'oxyde d'aluminium**

GOST 24363−80 Hydroxyde de potassium. Caractéristiques

________________
* Probablement une erreur d'origine. Devrait lire GOST 4526–75 ;
** Probablement une erreur d'origine. Vous devriez lire GOST 21639 .2−93. - Notez "CODE".

3 EXIGENCES GÉNÉRALES

Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 21639 .0.

4 METHODE TITRIMETRIQUE POUR LE DOSAGE DE L'OXYDE DE CALCIUM

4.1 Essence de la méthode

La méthode est basée sur le titrage en milieu alcalin à pH 12 des ions calcium avec du Trilon B en présence de l'indicateur métallique fluorexone ou d'un mélange d'indicateurs de calcéine et de thymolphtaléine.

La méthode est utilisée pour déterminer la teneur totale en oxyde de calcium dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium.

4.2 Réactifs et solutions

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 et une solution avec une concentration molaire de 1 mol/dm et dilué 1:1.

Hydroxyde de potassium selon GOST 24363 , solution avec une concentration massique de 5 et 200 g/dm .

Chlorure de potassium selon GOST 4234 .

Indicateur fluorexone 0,2 g de l'indicateur est broyé dans un mortier avec 20 g de chlorure de potassium.

Oxyde de calcium selon GOST 8677 .

Indicateur fluorescent : 2 g de sel disodique de calcéine sont placés dans un flacon sec de 500 ml et dissous dans 200 cm solution d'hydroxyde de potassium avec une concentration massique de 5 g / dm . Ajouter à la solution par portions en secouant 40 cm acide chlorhydrique avec une concentration molaire de 1 mol/dm . La solution est filtrée dans un flacon d'une contenance de 1 dm . Le précipité sur le filtre est lavé avec de l'eau acidifiée (pour 1 dm eau 2cm solution d'acide chlorhydrique avec une concentration molaire de 1 mol / dm ) jusqu'à un volume de filtrat de 1 dm .

Thymolphtaléine, solution à la concentration massique de 2 g/dm dans une solution d'oxyde de calcium avec une concentration massique de 5 g/dm .

Indigo 5.5 - sel dipotassique d'acide disulfonique, indicateur (carmin d'indigo), solution aqueuse d'une concentration massique de 25 g/dm .

Persulfate d'ammonium selon GOST 20478 , solution fraîchement préparée avec une concentration massique de 100 g/dm .

Indicateur rouge de méthyle, solution alcoolique à concentration massique de 1 g/dm .

Chlorhydrate d'hydroxylamine selon GOST 5456 , solution avec une concentration massique de 200 g / dm .

Chlorure d'ammonium selon GOST 3773 , solution avec une concentration massique de 200 g / dm .

Ammoniac à l'eau selon GOST 3760 , dilué 1:1.

N,N-diéthyldithiocarbamate de sodium selon GOST 8864 , solution avec une concentration massique de 100 g / dm .

Oxalate d'ammonium selon GOST 5712 , solutions avec une concentration massique de 1 et 40 g/dm .

Sel disodique d'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique, 2-aqueux (trilon B) selon GOST 10652 , solutions de concentration molaire de 0,025 mol/dm préparé conformément à GOST 21639 .2.

Indicateur papier universel.

Indicateur de méthyl orange, solution avec une concentration massique de 1 g/dm .

Carbonate de calcium selon GOST 4530 .

Solutions standards

Solution A : 1,785 g de carbonate de calcium, préalablement séché à une température de (105 ± 5)°C jusqu'à poids constant, est placé dans un bécher d'une contenance de 300-400 cm 3 , ajouter 100 cm eau, 20cm acide chlorhydrique (1:1) et chauffé jusqu'à dissolution complète. La solution est bouillie pendant 3-4 minutes, refroidie, versée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

La concentration massique de la solution, A, est déterminée par la méthode gravimétrique.

Trois aliquotes de la solution, A, 20 cm placés dans des fioles coniques d'une contenance de 250 ml , verser 100 cm eau chaude, 50 cm solution d'oxalate d'ammonium avec une concentration massique de 40 g/dm et laisser les solutions avec de l'oxalate de calcium précipité dans un endroit chaud pendant 10-15 minutes. Ajoutez ensuite 2-3 gouttes de rouge de méthyle, neutralisez avec de l'ammoniac jusqu'à ce que la couleur de l'indicateur change et ajoutez 1 cm excès d'ammoniaque. Les solutions avec un précipité sont bouillies pendant 1 à 2 min et après 15 à 18 heures, le précipité d'oxalate de calcium est filtré sur un filtre dense, après quoi il est lavé 6 à 8 fois avec une solution d'oxalate d'ammonium avec une concentration en masse de 1 g/dm . Le filtre à sédiments est placé dans un creuset en platine lesté, incinéré et calciné dans un moufle à une température de 1100–1150 °C jusqu'à poids constant.

Dans le même temps, une expérience de contrôle de la contamination des réactifs est réalisée.

Concentration massique de la solution, A ( ), exprimé en g d'oxyde de calcium pour 1 cm solution, calculée par la formule

, (une)

où est la masse du creuset avec un précipité d'oxyde de calcium, g;

est la masse du creuset sans sédiment, g ;

est la masse du creuset avec le sédiment de l'expérience témoin, g ;

est la masse du creuset sans sédiment dans l'expérience témoin, g ;

- volume de solution de chlorure de calcium prélevé pour analyse, cm .

Solution B : 25 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

La concentration massique de Trilon B est fixée en fonction de la solution étalon A : une aliquote de la solution étalon, A 50 cm placés dans trois fioles coniques de 250 ml , ajouter 1cm hydroxylamine, 3-4 gouttes de carmin indigo, avec un mince filet, sous agitation, verser une solution d'hydroxyde de potassium avec une concentration massique de 200 g / dm jusqu'à ce que la couleur de la solution passe du bleu au jaune, ce qui correspond à un pH de 12. Ajouter 0,1 g d'indicateur fluorexone ou une goutte d'indicateur fluorescent et titrer avec une solution de Trilon B jusqu'à ce que la couleur fluorescente verte de la solution vire au rose .

En parallèle, une expérience témoin est réalisée pour déterminer la fraction massique de calcium dans les réactifs et l'eau.

Concentration massique de Trilon B ( ), exprimé en g d'oxyde de calcium pour 1 cm solution, calculée par la formule

, (2)

où — concentration massique d'oxyde de calcium dans la solution étalon, % ;

est le poids de l'échantillon correspondant à une partie aliquote de la solution, g ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage d'une aliquote de solution étalon A, cm ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de la solution d'oxyde de calcium dans la solution expérimentale témoin, cm .

4.3 Conduite de l'analyse

Le filtrat et l'eau de lavage après séparation des sesquioxydes selon GOST 21639 .2 sont évaporés à un volume de 100−120 cm , neutralisé avec de l'ammoniac jusqu'à une légère odeur, donner 5 cm ammoniac en excès, ajouter 5 cm persulfate d'ammonium, la solution est bouillie pendant 10-12 minutes. La solution précipitée est placée dans une fiole jaugée de 500 ml. , refroidir, diluer au volume avec de l'eau, bien mélanger, filtrer à travers un filtre sec à densité moyenne dans une fiole sèche.

Pour déterminer la teneur totale en oxyde de calcium dans la somme de l'oxyde de calcium et du fluorure de calcium et la somme de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de magnésium dans deux fioles coniques d'une capacité de 250 ml prendre des aliquotes de 100 ml de la solution . Dans l'un des flacons avec une aliquote, 1 cm solution d'hydroxylamine, 3-4 gouttes de solution de carmin d'indigo et verser en un mince filet sous agitation énergique une solution d'hydroxyde de potassium d'une concentration massique de 200 g/dm jusqu'à ce que la couleur de la solution passe du bleu au jaune, ajouter de la fluorexone ou une goutte de thymolphtaléine et une goutte d'un indicateur fluorescent et titrer lentement avec une solution de trilon B (pour déterminer l'oxyde de calcium jusqu'à 10 %, utiliser une solution de trilon B avec une concentration molaire de 0,0125 mol/dm , plus de 10% - Trilon B avec une concentration molaire de 0,025 mol / dm ), en plaçant du papier noir sous le fond du flacon jusqu'à ce que la couleur fluorescente verte de la solution vire au rose.

En parallèle, une expérience de contrôle est menée sur la teneur en oxyde de calcium dans les réactifs et dans

ode.

4.4 Traitement des résultats

4.4.1 Fraction massique d'oxyde de calcium total dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (3)

où - concentration massique de la solution de Trilon B, exprimée en g d'oxyde de calcium pour 1 cm la solution;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage d'une aliquote de l'échantillon, cm ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de l'oxyde de calcium dans la solution expérimentale témoin, cm ;

est le poids de l'échantillon correspondant à une aliquote de la solution, g.

Fraction massique d'oxyde de calcium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (quatre)

où - fraction massique d'oxyde de calcium total dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium, % ;

— fraction massique de fluorure de calcium, % ;

est le facteur de conversion du fluorure de calcium en oxyde de calcium.

4.4.2 Les normes de précision et les normes de contrôle de précision pour la détermination de la fraction massique d'oxyde de calcium total dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium sont indiquées dans le tableau 1.


Tableau 1 - Normes de contrôle de précision

Noter. Lors de la détermination de la fraction massique d'oxyde de calcium, une erreur supplémentaire est introduite dans les résultats d'analyse en raison de l'erreur de détermination du fluorure de calcium (4), qui doit être prise en compte lors de la normalisation de la précision de l'analyse et est calculée par la formule

, (5)

où - la norme ou l'étalon correspondant pour contrôler l'exactitude de la détermination de la fraction massique d'oxyde de calcium ;

- la norme (norme) pour déterminer l'oxyde de calcium total dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium, tirée du tableau 1;

- norme (standard) pour déterminer la fraction massique de fluorure de calcium (tableau 1 GOST 21639 .7);

est le facteur de conversion du fluorure de calcium en oxyde de calcium.

5 MÉTHODE TITRIMÉTRIQUE À L'ACIDE MANGANÈSE POUR LE DOSAGE DE L'OXYDE DE CALCIUM

5.1 Essence de la méthode

La méthode est basée sur le titrage de l'acide oxalique avec du permanganate de potassium, qui a été libéré lorsque le précipité d'oxalate de calcium a été dissous dans de l'acide sulfurique dilué en une quantité équivalente à la quantité de calcium dans la solution. L'oxalate de calcium est précipité dans le filtrat après séparation préalable des composants interférents avec l'urotropine.

5.2 Réactifs et solutions

Oxalate de sodium selon GOST 5839 , solution avec une concentration massique de 40 g / dm .

Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1, 1:10.

Autres réactifs et solutions - selon 4.2 avec ajout.

Permanganate de potassium selon GOST 20490 , solutions titrées avec une concentration en équivalent molaire de 0,05; 0,1 et 0,2 mol/dm :

1,6 ; 3,2 et 6,4 g de permanganate de potassium sont dissous dans de l'eau, transférés dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. La solution est stockée dans un récipient en verre foncé. La concentration massique de la solution de permanganate de potassium est déterminée par l'oxalate de sodium. Pour ce faire, 0,1-0,2 g d'oxalate de sodium, préalablement séché à une température de 110-120°C, est placé dans un ballon d'une capacité de 500 cm , ajouter 200 cm sulfurique (1:10), la solution est chauffée au bain-marie à 75-80°C puis titrée avec une solution de permanganate de potassium jusqu'à apparition d'une coloration rose stable.

Concentration massique ( ) une solution de permanganate de potassium, exprimée en g d'oxyde de calcium pour 1 cm solution, calculée par la formule

, (6)

où est le poids de l'échantillon d'oxalate de sodium, g ;

est le facteur de conversion de l'oxalate de sodium en oxyde de calcium ;

- volume de solution de permanganate de sodium, cm .

Il est permis de régler la concentration massique de la solution de permanganate de potassium en fonction de la solution d'oxyde de calcium.

5.3 Conduite de l'analyse

En 2 fioles coniques de 250 ml prendre 100cm une aliquote de la solution préparée selon 4.3 et neutralisée en méthylorange avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à ce que la couleur de l'indicateur change. Puis dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 250 ml , la solution est chauffée à une température de 90−95 ° C et coulée 50 cm solution chaude d'oxalate d'ammonium de concentration massique 40 g/dm . L'ammoniac est ajouté à la solution sous agitation jusqu'à ce que la couleur de l'indicateur change et 1 cm en excès. La solution avec le précipité est bouillie pendant 10 minutes et laissée pendant 12 heures.

Le précipité d'oxalate de calcium est filtré sur filtre dense et lavé 10-12 fois à l'eau. Vérifiez ensuite l'intégralité du lavage des ions d'acide oxalique dans l'eau de lavage. Pour cela, environ 2 cm sont prélevés dans le tube à essai. filtrat, ajouter 2-3 gouttes d'acide sulfurique (1:1), chauffer à une température de 75-80 ° C, ajouter une goutte de solution de permanganate de potassium avec une concentration en équivalent molaire de 0,1 mol / dm . La conservation de la couleur pendant 1 à 2 min indique l'intégralité du lavage. Le filtrat après séparation du calcium est stocké pour la détermination de la teneur en oxyde de magnésium. L'entonnoir avec le précipité lavé est placé sur le bécher dans lequel la précipitation a été effectuée et, traversant le filtre, le précipité est lavé dans le bécher avec une petite quantité d'eau. Le filtre est lavé avec de l'acide sulfurique chaud (1:10), puis 5-6 fois avec de l'eau chaude. Conservez le filtre sur l'entonnoir. La solution est chauffée à une température de 80-90°C et titrée avec une solution de permanganate de potassium jusqu'à l'apparition d'une couleur rose pâle stable. Ensuite, le filtre conservé est descendu dans le bécher avec la solution à titrer, agité vigoureusement et, si la solution devient incolore, il est à nouveau titré avec une solution de permanganate de potassium.

Pour le titrage avec une fraction massique d'oxyde de calcium jusqu'à 7%, une solution de permanganate de potassium est utilisée avec une concentration molaire équivalente de 0,05 mol / dm ; St. 7 à 15% - 0,1 mol/dm ; St. 15% - 0,2 mol/dm .

Le contrôle est effectué à toutes les étapes de l'analyse.

une expérience.

5.4 Traitement des résultats

5.4.1 Fraction massique d'oxyde de calcium total ( ) est calculé par la formule

, (sept)

où - concentration massique d'une solution de permanganate de potassium, exprimée en g d'oxyde de calcium pour 1 cm la solution;

- volume de solution de permanganate de potassium utilisé pour le titrage, cm ;

est le volume de solution de permanganate de potassium utilisé pour le titrage de l'expérience témoin, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

Fraction massique d'oxyde de calcium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (huit)

où - fraction massique d'oxyde de calcium total dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium, % ;

— fraction massique de fluorure de calcium, % ;

est le facteur de conversion du fluorure de calcium en oxyde de calcium.

5.4.2 Les normes de précision et les normes de contrôle de précision pour la détermination de la fraction massique d'oxyde de calcium sont indiquées dans le tableau 1.

6 METHODE TITRIMETRIQUE POUR LE DOSAGE DE L'OXYDE DE MAGNESIUM

6.1 Essence de la méthode

La méthode est basée sur la formation dans une solution d'ions calcium et magnésium d'un composé complexe avec un indicateur métallique de chrome bleu foncé, coloré en couleur lilas, qui, avec l'introduction de Trilon B, s'hydrolyse avec la formation d'un composé plus stable d'ions calcium et magnésium. L'indicateur libre libéré change de couleur au point équivalent du lilas au bleu.

La fraction massique d'oxyde de magnésium dans l'échantillon est calculée à partir de la différence des volumes de solution de Trilon B utilisée pour le titrage de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de magnésium.

6.2 Réactifs et solutions

Phosphate d'ammonium disubstitué selon GOST 3772 , solution avec une concentration massique de 100 g / dm .

Eau ammoniaquée conforme à GOST 3760 et diluée à 1:20.

Chlorure d'ammonium selon GOST 3773 .

Tampon ammoniac : 57,5 g de chlorure d'ammonium dissous dans 200 ml eau, ajouter 570 cm ammoniac, dilué avec de l'eau à 1 dm et mélanger.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 et dilué 1:1.

Indicateur méthyl orange, solution aqueuse avec une concentration massique de 1 g/dm .

Chlorure de potassium selon GOST 4234 .

Indicateur chrome acide bleu foncé; 0,1 g de l'indicateur est trituré avec 10 g de chlorure de potassium.

Sel disodique d'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique, 2-aqueux (trilon B) selon GOST 10652 , solution avec une concentration molaire de 0,0125 ou 0,025 mol / dm préparé conformément à GOST 21639 .2.

Magnésium métal.

Oxyde de magnésium selon GOST 4526 .

solutions standards.

Solution A : 0,6031 g de magnésium ou 1,02 g d'oxyde de magnésium, préalablement calcinés à une température de 600-900 °C, sont dissous lorsqu'ils sont chauffés dans 40 cm d'acide chlorhydrique. La solution est refroidie, placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

La concentration massique de la solution, A, est déterminée par la méthode gravimétrique.

Trois aliquotes de la solution, A 25 cm placés dans des verres d'une capacité de 300-400 cm , ajouter 10cm acide chlorhydrique et eau jusqu'à un volume de 150−200 cm3 . 20-25 cm sont ajoutés aux solutions solution de phosphate d'ammonium, 2-3 gouttes d'indicateur méthyl orange et neutralisé avec de l'ammoniac sous agitation vigoureuse, en le versant sur plus de 10 cm pour chaque 100 cm la solution. Ensuite, les solutions sont agitées vigoureusement avec une tige de verre pendant 1 min et laissées pendant 12 h. Le précipité est filtré sur deux filtres denses avec une petite quantité de papier filtre, le bécher est lavé 2 à 3 fois et le filtre 3 à 4 fois. avec de l'ammoniac (1:20). Pour éliminer l'excès d'ion phosphate, le filtre avec le précipité est placé dans un creuset en platine pesé, séché, soigneusement incinéré à une température de 450–500 °C et calciné à une température de 1000–1100 °C pendant 25–30 min, refroidi dans un dessiccateur et pesé. Si le précipité conserve une teinte grise, il est humidifié avec quelques gouttes d'une solution de nitrate d'ammonium à 10%, séché soigneusement et calciné à nouveau à une température de 1000–1100 ° C, refroidi et pesé.

Dans le même temps, une expérience de contrôle de la contamination des réactifs est réalisée.

Concentration massique de la solution de chlorure de magnésium ( ), exprimée en g d'oxyde de magnésium pour 1 cm solution, calculée par la formule

, (9)

où est la masse du creuset contenant le précipité de pyrophosphate de magnésium, g ;

est la masse du creuset sans sédiment, g ;

est la masse du creuset avec le sédiment de l'expérience témoin, g ;

est la masse du creuset sans sédiment dans l'expérience témoin, g ;

est le facteur de conversion du pyrophosphate de magnésium en oxyde de magnésium ;

- le volume de solution de chlorure de magnésium prélevé pour analyse, cm .

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

La concentration massique de la solution de Trilon B pour le magnésium est fixée : 25 cm3 solution étalon, A est placé dans une fiole conique de 250 ml , ajouter 100 cm eau, 10 cm tampon d'ammoniaque, 0,1 g d'acide de chrome indicateur bleu foncé, bien mélanger et titrer avec du Trilon B jusqu'à ce que la couleur de la solution passe du lilas au bleu.

Concentration massique de la solution de Trilon B ( ), exprimée en g d'oxyde de magnésium pour 1 cm solution, calculée par la formule

, (Dix)

où - masse de magnésium dans 1 cm solution étalon, g ;

- le volume de la solution standard d'oxyde de magnésium, cm ;

— facteur de conversion du magnésium en oxyde de magnésium ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de la solution étalon d'oxyde de magnésium, cm ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de la solution expérimentale témoin

ta, tu vois .

6.3 Conduite de l'analyse

Pour déterminer la quantité d'oxyde de calcium et d'oxyde de magnésium, ajouter 10 ml de la solution obtenue en 4.3 à la deuxième aliquote de la solution tampon d'ammoniac, ajouter 0,1 g d'indicateur de chrome bleu foncé. La solution est titrée avec du Trilon B jusqu'à ce que la couleur de la solution passe rapidement du lilas au bleu.

En parallèle, une expérience de contrôle est réalisée sur la teneur de la quantité d'oxyde de calcium et d'oxyde de magnésium dans les réactifs et l'eau.

6.4 Traitement des résultats

6.4.1 Fraction massique d'oxyde de magnésium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (Onze)

où est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de magnésium, cm ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de magnésium dans la solution expérimentale témoin, cm ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de l'oxyde de calcium total, cm ;

est le volume de solution de Trilon B utilisé pour le titrage de l'oxyde de calcium total dans la solution expérimentale témoin, cm ;

- concentration massique d'une solution de Trilon B, exprimée en g d'oxyde de magnésium pour 1 cm la solution;

- masse de charnières

et, M.

6.4.2 Les normes de précision et les normes de contrôle de précision pour la détermination de la fraction massique d'oxyde de magnésium sont indiquées dans le tableau 2.


Tableau 2 - Normes de contrôle de la précision de la détermination de la fraction massique d'oxyde de magnésium

7 MÉTHODE TITRIMÉTRIQUE ACCÉLÉRÉE POUR LE DOSAGE DE L'OXYDE DE CALCIUM ET DE L'OXYDE DE MAGNÉSIUM

7.1 Essence de la méthode

La méthode est basée sur le titrage des ions calcium avec du Trilon B (pH 12) en présence d'un indicateur métallique fluorexone ou d'un indicateur fluorescent et la somme du calcium et du magnésium (pH 9) en présence d'un indicateur chrome bleu foncé. La teneur en magnésium est déterminée par la différence entre le premier et le second titrage.

7.2 Réactifs et solutions selon 4.2 et 6.2.

7.3 Conduite de l'analyse

Dans une fiole jaugée de 250 ml mettre 100cm solution mère préparée conformément à GOST 21639 .2, ajouter 20cm solution de chlorure d'ammonium avec une concentration massique de 200 g / dm , deux gouttes de rouge de méthyle et neutralisé avec de l'ammoniac (1:1), chauffé pendant 5 minutes pour coaguler les sesquioxydes. Refroidir, ajouter 5 cm solution de diéthyldithiocarbamate de sodium, boucher la fiole et agiter vigoureusement pendant 2 à 3 min, diluer au volume avec de l'eau, mélanger, filtrer à travers un filtre dense dans une fiole sèche. Prendre deux aliquotes de 100 ml de la solution. en fioles coniques d'une contenance de 250 ml . Dans l'un des flacons, l'oxyde de calcium total est déterminé, dans l'autre, la somme de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de magnésium. Dans le flacon dans lequel l'oxyde de calcium est dosé, ajouter 1 ml solution de chlorhydrate d'hydroxylamine, quatre gouttes d'indicateur indigo-carmin, neutralisé avec une solution d'hydroxyde de potassium à une concentration massique de 200 g/dm jusqu'à ce que la couleur de la solution vire du bleu au jaune, ajouter 0,1 g de fluorexone ou un mélange d'indicateurs et titrer au Trilon B sur fond noir jusqu'à disparition de la fluorescence verte.

En parallèle, mener une expérience de contrôle.

Dans un ballon dans lequel la somme de l'oxyde de calcium total et de l'oxyde de magnésium est déterminée, 10 cm tampon d'ammoniac, ajouter 0,1 g d'indicateur de chrome bleu foncé. La solution est titrée avec du Trilon B jusqu'à ce que la couleur de la solution passe rapidement du lilas au bleu.

En parallèle, une expérience de contrôle est réalisée sur la teneur en oxyde de calcium et en oxyde de magnésium totaux dans les réactifs et dans

ode.

7.4 Traitement des résultats

Traitement des résultats selon 4.4 pour déterminer la fraction massique d'oxyde de calcium total dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium et 6.4 pour déterminer la fraction massique d'oxyde de magnésium.

8 MÉTHODE D'ABSORPTION ATOMIQUE

8.1 Essence de la méthode

La méthode est basée sur la mesure du degré d'absorption du rayonnement résonnant par les atomes libres de calcium et de magnésium formés à la suite de la pulvérisation de la solution analysée dans une flamme air-acétylène ou protoxyde d'azote-acétylène.

La fraction massique d'oxyde de calcium est déterminée dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium dans la plage de 1 à 25 %.

8.2 Appareillage, réactifs et solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique de tout type avec une source de rayonnement pour le calcium et le magnésium.

Four à moufle avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C.

Acétylène dissous conformément à GOST 5457 .

Protoxyde d'azote gazeux.

Un compresseur avec un récepteur qui fournit de l'air comprimé, ou une bouteille d'air comprimé, ou de l'air comprimé à partir d'un conduit d'air avec une pression à l'entrée du spectrophotomètre d'au moins 2 atm.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 et dilué 1:1 et 2:100.

Acide borique selon GOST 9656 .

Carbonate de potassium - carbonate de sodium selon GOST 4332 .

Mélange pour fusion : deux parties de carbonate de potassium - carbonate de sodium sont mélangées avec une partie d'acide borique.

Nitrate de lanthane, solution à une concentration massique de 50 g/dm .

Chlorure de strontium 6-eau selon GOST 4140 , solution avec une concentration massique de 30 g / dm .

Gélatine alimentaire selon GOST 11293 , solution de concentration massique de 10 g/dm .

Carbonate de calcium selon GOST 4530 .

Solutions étalons préparées selon 4.2.

Magnésium métal.

Oxyde de magnésium selon GOST 4526 .

Solutions étalons préparées selon 6.2.

8.3 Conduite de l'analyse

8.3.1 Une portion du fondant pesant 0,1 g est placée dans un creuset en platine, mélangée à 2 g du mélange pour l'alliage et alliée dans un four à moufle à une température de 950-1000 ° C pendant 15 minutes.

Le creuset refroidi est placé dans un bécher d'une contenance de 250 ml. , verser 100 cm eau chaude, 10 cm l'acide chlorhydrique et chauffé jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Le creuset est retiré du bécher et lavé à l'eau. Le contenu du verre est évaporé sur la cuisinière pour mouiller les sels, versé 40 cm acide chlorhydrique et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent, puis verser 60 cm eau chaude, 10 cm solution de gélatine, mélanger, laisser reposer dans un endroit chaud pendant 5 à 7 minutes et filtrer l'acide silicique à travers un filtre de densité moyenne dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml .

Le précipité est lavé 3-4 fois avec de l'acide chlorhydrique chaud (2:100), puis 5-6 fois avec de l'eau chaude, le contenu du ballon est refroidi, complété jusqu'au trait de jauge avec de l'eau et mélangé.

En fonction de la fraction massique totale d'oxyde de calcium (somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium) et d'oxyde de magnésium, une aliquote de la solution est prélevée conformément au tableau 3.


Tableau 3 - Le volume d'une aliquote de la solution, en fonction de la fraction massique d'oxyde de calcium et d'oxyde de magnésium

Une aliquote de la solution est ensuite placée dans une fiole conique de 100 ml. , évaporé aux sels humides, versé 4 cm acide chlorhydrique, 20 cm l'eau chaude et chauffée jusqu'à ce que les sels se dissolvent. La solution refroidie est placée dans une fiole jaugée de 100 ml. , verser 5 cm solution de nitrate de lanthane ou 5 cm chlorure de strontium, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Une expérience de contrôle est réalisée tout au long de l'analyse.

Vaporisez la solution de contrôle et la solution d'échantillon dans une flamme air-acétylène ou protoxyde d'azote-acétylène dans l'ordre d'absorbance croissante jusqu'à ce qu'une lecture stable soit obtenue pour chaque solution.

Avant de pulvériser chaque solution, vaporisez de l'eau pour rincer le système et vérifiez le point zéro. Mesurer l'absorption atomique du calcium à une longueur d'onde de 422,7 nm et du magnésium à une longueur d'onde de 285,2 nm.

Après avoir soustrait la valeur de l'absorption atomique de l'expérience témoin de la valeur de l'absorption atomique de la solution de l'échantillon analysé, la concentration massique d'oxyde de calcium ou d'oxyde de magnésium dans la solution de l'échantillon analysé est trouvée selon la courbe d'étalonnage .

8.3.2 Construction d'une courbe d'étalonnage

Pour construire une courbe d'étalonnage, placer 2 g du mélange de fusion dans huit creusets en platine et effectuer l'analyse selon 8.3.1.

En sept fioles coniques de 100 ml verser 1,0 ; 3.0 ; 5,0 ; 7,0 ; 9,0 ; 11,0 ; 13,0 cm solution étalon B d'oxyde de calcium, qui correspond à 0,0001 ; 0,0003 ; 0,0005 ; 0,0007 ; 0,0009 ; 0,0011 ; 0,0013 g d'oxyde de calcium et 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 ; 3.0 ; 5,0 cm la solution étalon B d'oxyde de magnésium, qui correspond à 0,00002 ; 0,00004 ; 0,00006 ; 0,00008 ; 0,0001 ; 0,00012 ; 0,0002 g d'oxyde de magnésium, verser 5 cm solution de nitrate de lanthane ou 5 cm solution de chlorure de strontium, 4 cm acide chlorhydrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. Le huitième flacon, qui ne contient pas de solutions étalons, est utilisé pour l'expérience témoin.

La mesure de l'absorption atomique des solutions résultantes est effectuée comme décrit en 8.3.1.

8.4 Traitement des résultats

8.4.1 Fraction massique d'oxyde de calcium total (dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium) et fraction massique d'oxyde de magnésium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (12)

où est la concentration massique d'oxyde de calcium (oxyde de magnésium) dans la solution de l'échantillon analysé, déterminée à partir de la courbe d'étalonnage, en g/cm ;

est le volume de solution utilisé pour mesurer l'absorbance, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

Fraction massique d'oxyde de calcium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (13)

où - fraction massique d'oxyde de calcium total (dans la somme des composés d'oxyde de calcium et de fluorure de calcium),% ;

— fraction massique de fluorure de calcium, % ;

est le facteur de conversion du fluorure de calcium en oxyde de calcium.

8.4.2. Les normes de précision et les normes de contrôle pour la détermination de la fraction massique d'oxyde de calcium et d'oxyde de magnésium sont données dans les tableaux 1, 2.