GOST 26958-86

GOST 26958–86 Plomb pour la production de plomb rouge de haute pureté. Méthode de dosage du vanadium, du cobalt, du manganèse et du chrome (avec modification n° 1)

GOST 26958−86

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

PLOMB POUR LA PRODUCTION DE Plomb ROUGE HAUTE PURETÉ

Méthode de dosage du vanadium, du cobalt, du manganèse et du chrome

Plomb pour la production de plomb rouge de haute pureté. Méthode de dosage du vanadium, du cobalt, du manganèse et du chrome

OKSTU 1709

Date de lancement 1987-07-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

DÉVELOPPEURS

G.I. Ivanov, L.K. Larina , N.S. Belenkova , N.G. Khodyakova , G.N. Sivkova

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 15.07.86 N 2126

3. INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

5. La limitation de la durée de validité a été supprimée par le décret de la norme d'État de l'URSS du 04/08/92 N 375

6. REPUBLICATION (mai 1997) avec modification n° 1 approuvée en avril 1992 (IUS 7-92)


Cette norme établit une méthode chimico-spectrale pour le dosage du vanadium, du cobalt, du manganèse et du chrome dans le plomb pour la production de plomb rouge de haute pureté utilisé en verrerie optique, dans la gamme des fractions massiques : cobalt de 1 à 10 jusqu'à 1,6 10  % ; vanadium, manganèse et chrome de 2,5 10 jusqu'à 4 10 % de chaque.

La méthode est basée sur la séparation de la masse principale de plomb sous la forme d'un composé de nitrate, la précipitation des impuretés avec le sulfate de plomb et l'analyse spectrographique du concentré résultant dans un arc DC sur un spectrographe de diffraction DFS-8.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse selon GOST 22306 avec l'ajout

1.1.1. L'exactitude des résultats de l'analyse est contrôlée par la méthode des ajouts au moins une fois par mois, ainsi qu'à chaque fois que les réactifs et les solutions sont remplacés, après de longues interruptions de travail et d'autres changements affectant les résultats de l'analyse.

La valeur de l'additif est choisie proche de la fraction massique d'impuretés.

Détermination de la fraction massique d'un composant dans un échantillon avec l'ajout de trois portions. La moyenne arithmétique des résultats des déterminations parallèles est prise comme la fraction massique du composant donné dans l'échantillon avec l'additif. La valeur trouvée de l'additif est trouvée comme la différence entre les fractions massiques trouvées de ce composant dans l'échantillon avec l'additif et dans l'échantillon sans l'additif.

L'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles du composant dans l'échantillon avec l'additif ne doit pas dépasser la valeur normalisée dans la technique d'analyse.

Les résultats de l'analyse des échantillons sont considérés comme corrects si la valeur trouvée de l'additif ne diffère pas de sa valeur saisie de plus de , où et — écarts admissibles entre les résultats des deux analyses pour l'échantillon avec et sans additif, respectivement.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1.2. Exigences de sécurité - selon GOST 22518 .1 avec ajout

1.2.1. La concentration des impuretés et toutes les opérations de préparation des échantillons de référence et de préparation des échantillons pour analyse sont réalisées dans des boîtes en verre organique.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS

Spectrographe de diffraction de type DFS-8 avec un réseau de 600 ou 1200 lignes/mm (premier ordre) avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles.

Atténuateur à trois et neuf étages.

L'invention concerne un générateur d'arc adapté pour amorcer un arc CC avec une décharge à haute fréquence.

Un générateur d'arc DC fournissant une tension d'au moins 200 V et un courant d'au moins 20 A.

Un microphotomètre conçu pour mesurer le noircissement des raies spectrales.

Spectroprojecteur type PS-18.

Balances analytiques permettant de peser avec une erreur ne dépassant pas 0,0002 g.

Une lampe infrarouge de tout type d'une puissance allant jusqu'à 500 W avec un autotransformateur de laboratoire de type PNO-250-2 ou similaire.

Poêle électrique selon GOST 14919 .

Le four à moufle permet de réguler la température jusqu'à 700 °C.

Machine pour affûter les électrodes en graphite de type KP-35 ou tout autre type.

Boîtes en verre organique.

Mortiers avec pilon en verre organique.

Couteau tantale ou titane.

Verrerie de laboratoire mesurée selon GOST 1770 .

La vaisselle est en quartz.

Balances à torsion de type VT ou similaires avec une erreur de pesée ne dépassant pas 0,001 g.

Électrodes en graphite de pureté spéciale d'un diamètre de 6 mm avec une taille de cratère de 4x4 mm, préalablement cuites dans un arc AC ou DC avec une puissance de 10–12 A pendant 10–15 s. Les contre-électrodes sont en graphite, taillées sur un cône tronqué avec une plate-forme d'un diamètre de 1,5 à 2,0 mm.

Entonnoir et bâton en plexiglas pour le transfert de l'échantillon dans le cratère de l'électrode.

Échantillons de comparaison pour la construction d'un graphique d'étalonnage, préparés en fonction de l'application.

Poudre de graphite de haute pureté selon GOST 23463 .

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 et solutions 1:2 et 1:1.

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 et solution 1:1.

Acide acétique selon GOST 61 , solution avec une concentration massique de 30 g / dm .

Eau distillée selon GOST 6709 , distillée en plus dans un appareil à quartz.

Plaques photographiques "spectrographiques" types I et II ou types PFS-02, PFS-03.

Le type I est chargé dans une cassette pour la région spectrale 310,0-350,0 nm, le type II - pour une région de longueur d'onde plus courte.

Le révélateur est le métol-hydroquinone, composé de deux solutions, qui sont mélangées avant le développement dans un rapport de 1:2.

Il est permis d'utiliser un révélateur et un fixateur de composition différente. Le temps de développement des plaques photographiques est de 5 minutes à une température de révélateur de 18 à 20 °C.

Pipettes d'une capacité de 1, 2, 5, 10, 20 cm .

Noter. Il est permis d'utiliser des appareils avec enregistrement photoélectrique du spectre et d'autres instruments et installations spectrographiques, d'autres matériaux et réactifs, à condition que les indicateurs de précision ne soient pas pires que ceux établis par cette norme.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3. CONDUITE DE L'ANALYSE

Un échantillon de plomb de 10 g est découpé en morceaux de 50 à 500 mg et placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 à 300 cm . coulé 20 cm solution d'acide acétique, vigoureusement agitée, l'acide est drainé et lavé 2-3 fois avec de l'eau, 15-20 cm . Le plomb se dissout lorsqu'il est chauffé (les flacons de quartz sont fermés avec un verre de montre) dans 50 cm solution d'acide nitrique 1:2. Après dissolution complète de la masse de l'échantillon, la solution est portée à ébullition et coulée 50 cm acide nitrique bouillant en portions égales en quatre doses sous agitation vigoureuse (l'acide est préalablement bouilli jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés).

Le nitrate de plomb précipite.

Le contenu du flacon est évaporé à 90-80 cm (étiquette sur le ballon) et refroidi à l'eau courante pendant 40 à 50 min. La solution est versée dans une coupelle en quartz d'une contenance de 100 ml. . Le précipité est lavé deux fois avec 15 ml d'acide nitrique , bien mélanger. Après décantation, la solution de lavage est décantée dans une tasse avec la solution principale et évaporée sous une lampe jusqu'à un volume de 2 à 3 cm . Les parois de la tasse sont lavées avec 10 cm eau, dans laquelle le précipité est complètement dissous, ajouter 1,0-1,5 cm solution d'acide sulfurique. Le contenu de la coupelle est évaporé sous une lampe, puis sur une cuisinière électrique jusqu'à ce que cesse l'émission de vapeurs d'anhydride sulfureux et calciné dans un four à moufle pendant 30 minutes à une température de 550 °C. La masse du concentré doit être d'au moins 200 mg. Si la masse du concentré est inférieure, ajoutez jusqu'à 200 mg la quantité manquante de sulfate de plomb utilisé comme base pour la préparation des échantillons de référence. Le facteur d'enrichissement est calculé par la formule

,

où - masse du concentré d'impuretés obtenu, mg.

Dans le même temps, une expérience de contrôle est effectuée tout au long de l'analyse pour modifier le résultat de l'analyse de la pureté des réactifs et des conditions de l'expérience. Pour ce faire, dans des fioles coniques d'une contenance de 250-300 cm ajouter tous les réactifs nécessaires à la dissolution du plomb, à la précipitation et à la séparation de son nitrate (comme dans l'enrichissement de l'échantillon). Le contenu du ballon est évaporé, versé dans une coupelle en quartz. Les parois du flacon sont lavées avec 10 cm l'eau. La solution est évaporée sous une lampe à 2-3 cm . Ajouter à la tasse 200 mg de sulfate de plomb (la base pour la préparation des échantillons de référence) et 1,0-1,5 cm solution d'acide sulfurique.

Le contenu de la coupelle est évaporé sous une lampe ou sur une cuisinière électrique jusqu'à ce que cesse le dégagement de vapeurs d'anhydride sulfureux et calciné dans un four à moufle à une température de 550°C pendant 30 minutes.

Le concentré d'impuretés résultant de l'échantillon, de l'expérience de contrôle et des échantillons de référence est mélangé avec de la poudre de graphite dans un rapport de 5:1, 100 mg sont placés à l'aide d'un entonnoir dans le cratère d'une électrode en graphite précuite et compactés avec un bâton de plexiglas . Les spectres sont photographiés à travers un atténuateur à trois étages sur un spectrographe DFS-8 dans un arc CC de 15 A deux fois. La largeur de la fente du spectrographe est de 0,015 mm. Temps d'exposition 1 min (jusqu'au grillage, plus 10 s). Chaque échantillon est enrichi à partir de trois portions.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

Sur le spectrogramme, à l'aide d'un microphotomètre, mesurer l'intensité du noircissement des raies analytiques des éléments à doser et du fond proche (longueurs d'onde en nm) :

vanadium - 318,4

cobalt - 345,3

manganèse - 279,4

chromé 302.1 ou chromé 427.4.

Sur la base du noircissement mesuré, en utilisant la courbe caractéristique de la plaque photographique, l'intensité de la ligne et l'intensité du fond sont trouvées et des graphiques d'étalonnage sont tracés dans les coordonnées , ,

où est l'intensité de la raie compte tenu du fond ;

— fraction massique d'impuretés dans les échantillons de référence, %.

Selon le graphique d'étalonnage, trouvez la fraction massique d'impuretés dans le concentré d'échantillon ( ) et le concentré de l'expérience témoin ( ).

Fraction massique des impuretés dans l'échantillon de plomb ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où — facteur d'enrichissement de l'échantillon ;

est le facteur d'enrichissement de l'expérience témoin.

La moyenne arithmétique des résultats de trois déterminations parallèles (chaque détermination parallèle de deux spectrogrammes) est prise comme résultat final de l'analyse.

La valeur des résultats de l'analyse est arrondie et exprimée sous la forme d'un nombre avec deux chiffres significatifs.

Écarts admissibles entre les résultats de déterminations parallèles et les résultats de deux analyses à un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau.

Les écarts admissibles pour les fractions massiques intermédiaires sont calculés par interpolation linéaire.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

ANNEXE (obligatoire). PRÉPARATION DES ÉCHANTILLONS POUR LA CONSTRUCTION DES GRAPHIQUES DE CALIBRAGE

ANNEXE
Obligatoire

La base pour la préparation d'échantillons pour la construction de graphiques d'étalonnage est le sulfate de plomb, obtenu à partir de plomb de haute pureté C0000 ou C000 selon GOST 22861 . Le plomb est dissous dans de l'acide nitrique 1:2 lorsqu'il est chauffé (les flacons de quartz sont fermés avec un verre de montre). Après dissolution complète de toute la masse de l'échantillon, le plomb est précipité sous la forme d'un composé d'acide sulfurique en ajoutant de l'acide sulfurique ou sa solution 1:1. La solution du précipité est drainée et jetée. Le précipité est lavé deux fois à l'eau, séché et calciné dans un four à moufle à une température d'environ 550°C pendant 40 à 60 min.

Le sulfate de plomb est stocké dans un récipient en plastique avec un bouchon à vis.

Solutions standards

Solutions étalons de vanadium : 0,0895 g V O selon TU 6−09−1948−78 placé dans un verre d'une contenance de 100 cm3 , ajouter 10cm acide nitrique, chauffer et ajouter 10 ml peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 (en portions de 2-3 cm ) jusqu'à dissolution complète de la masse de l'échantillon. Après refroidissement, la solution est transvasée quantitativement dans une fiole jaugée de 100 ml. , ajouter 20 cm l'acide nitrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm solution, A contient 0,5 mg de vanadium.

20cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 20 cm l'acide nitrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,1 mg de vanadium.

10cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 20 cm l'acide nitrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,05 mg de vanadium.

Solutions étalons de manganèse : 0,050 g de manganèse métallique selon GOST 6008 est placé dans un verre d'une contenance de 100 cm 3 et dissoudre dans 5 cm solution d'acide nitrique 1:1. Après dissolution de toute la masse de l'échantillon, la solution est portée à ébullition pour éliminer les oxydes d'azote, refroidie et transférée quantitativement dans une fiole jaugée de 100 ml. . Diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution D contient 0,5 mg de manganèse.

20cm la solution G est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , ajouter 5cm solution d'acide nitrique 1:1 et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution D contient 0,1 mg de manganèse.

10cm la solution G est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , ajouter 5cm solution d'acide nitrique 1:1 et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution E contient 0,05 mg de manganèse.

Solutions étalons de chrome : 0,0731 g de chromate d'ammonium (NH ) CrO selon GOST 3774 est placé dans un verre d'une capacité de 50 cm et dissoudre dans 10-15 cm l'eau. Après dissolution de toute la masse de l'échantillon, la solution est transférée quantitativement dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution G contient 0,5 mg de chrome.

20cm la solution G est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution H contient 0,1 mg de chrome.

10cm la solution Z est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution I contient 0,05 mg de chrome.

Solutions étalons de cobalt : 0,050 g de cobalt métallique selon GOST 123 * est placé dans un verre d'une contenance de 100 ml et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1. La solution résultante est portée à ébullition pour éliminer les oxydes d'azote, refroidie et convertie quantitativement dans une fiole jaugée de 100 ml. . Diluer au trait avec de l'eau.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 123–2008 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

1cm la solution K contient 0,5 mg de cobalt.

10cm la solution K est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , ajouter 5cm Solution d'acide nitrique 1:1, diluer au volume avec de l'eau.

1cm la solution L contient 0,05 mg de cobalt.

20cm la solution L est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 5cm Solution d'acide nitrique 1:1, diluer au volume avec de l'eau.

1m la solution M contient 0,01 mg de cobalt.

Les solutions peuvent être conservées pendant 2 à 3 mois. Si nécessaire, ils sont analysés par absorption atomique ou par des méthodes chimiques.

Préparation d'échantillons de référence : un échantillon de la base pesant 10 g est placé dans une coupelle en quartz, il est humidifié avec 1–2 cm eau, ajouter les solutions conformément au tableau, sécher sous une lampe infrarouge, puis sur une cuisinière électrique et calciner dans un four à moufle à une température de 550 ° C pendant 1 heure.

La masse résultante de chaque échantillon est soigneusement mélangée avec un pilon en quartz et stockée dans des bouteilles ou des bocaux en plastique avec des bouchons à vis.

(Édition modifiée, Rev. N 1).