GOST 1293.14-83

GOST 1293.14−83 Alliages plomb-antimoine. Méthode spectrale pour la détermination du sodium, du calcium et du magnésium (avec amendements n° 1, 2)

GOST 1293.14−83

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

ALLIAGES PLOMB-ANTIMONIQUE

Méthode spectrale pour la détermination du sodium, du calcium et du magnésium

Alliages de plomb antimoine.
Méthode spectrale pour la détermination du sodium, du calcium et du magnésium

OKSTU 1709

Date de lancement 1985-01-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

DÉVELOPPEURS

V.P.Savraev, L.K. Larina , N.F. Sachkova (superviseur), VKIsypova

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 23.08.83 N 3928

3. INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

5. La limitation de la durée de validité a été supprimée conformément au protocole N 4-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 4-94)

6. REPUBLICATION (octobre 1999) avec amendement n° 1 approuvé en juin 1989 (IUS 10-89)

INTRODUIT l'amendement n° 2, adopté par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal n° 8 du 12.10.95). Développeur d'État Kazakhstan. Le décret de la norme d'État de Russie du 12.04.2001 N 173-st est entré en vigueur sur le territoire de la Fédération de Russie à partir du 01.01.2002

La modification n° 2 a été effectuée par le fabricant de la base de données conformément au texte de l'IUS n° 7, 2001


Cette norme spécifie une méthode spectrale pour la détermination du sodium, du calcium et du magnésium dans les alliages plomb-antimoine dans la gamme des fractions massiques de 0,001 à 0,04 %.

La méthode est basée sur la conversion d'un alliage plomb-antimoine en un sel de sulfate et la détermination ultérieure des impuretés en mode arc en utilisant la méthode des "trois étalons" en utilisant des graphiques d'étalonnage tracés dans les coordonnées .

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Échantillonnage et préparation pour analyse - selon GOST 1292 et GOST 24231 .

1.2. Pour l'analyse et la préparation des solutions, de l'eau distillée fraîchement préparée, en outre distillée dans un appareil à quartz, est utilisée conformément à GOST 6709 .

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1.3. Une partie de l'alliage est transférée en solution dans un récipient en fluoroplastique ou en quartz.

1.4. Le contrôle de l'exactitude de l'analyse est effectué selon GOST 25086–87 par la méthode des ajouts ou en comparant les résultats d'analyse du même échantillon obtenus par cette méthode avec les résultats de l'analyse d'absorption atomique obtenus conformément à GOST 1293 .6–78, GOST 1293 .8–78, GOST 1293 .9−78 ou une autre méthode certifiée chaque fois que vous changez de réactifs, de solutions étalons, d'échantillons de référence, de matériel de réparation et d'autres modifications qui affectent le résultat de l'analyse.

Lors de l'utilisation de la méthode additive, l'analyse des échantillons est considérée comme effectuée correctement si la valeur trouvée de l'additif ne diffère pas de sa valeur saisie de plus de

,

où et — écarts admissibles dans les résultats de l'analyse de l'échantillon ( ) et des échantillons avec l'ajout de ( ).

Lors de la vérification de l'exactitude de l'analyse en comparant les résultats de l'analyse par cette méthode avec les résultats de l'analyse des mêmes échantillons obtenus par une méthode de contrôle indépendante, l'analyse des échantillons est considérée comme effectuée correctement si la différence entre les analyses obtenues n'est pas plus que

,

où et — écarts admissibles entre les deux résultats de l'analyse, dont les valeurs numériques sont réglementées dans le test ( ) et contrôle ( ) méthodes d'analyse.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

2. EXIGENCES DE SÉCURITÉ

Exigences de sécurité - selon GOST 13348 .

3. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS

Spectrographe à dispersion moyenne à quartz de type ISP-30 et spectrographe à diffraction de type DFS-8 avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles et un atténuateur à trois étages.

Il est permis d'utiliser des spectrographes d'autres types, à condition que la sensibilité et les caractéristiques métrologiques requises ne soient pas inférieures à celles spécifiées dans la clause 6.2.

Générateur d'arc de type PS-39 ou IVS-28.

Source CC.

Tout type de microphotomètre conçu pour mesurer la densité de noircissement des raies spectrales.

Balances à torsion de type BT avec une erreur de pesée ne dépassant pas 0,001 g.

Mortier en verre organique ou en acier avec un pilon.

Cuisinière électrique conforme à GOST 14919 .

Plats en fluoroplastique ou en quartz (tasses, verres, couvercles).

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 et solution 1:3.

Poudre de graphite de haute pureté selon GOST 23463 .

Électrodes en carbone de pureté spéciale ou C-3 d'un diamètre de 6 mm, avec une taille de cratère de 4x4 et 4x8 mm. Les contre-électrodes sont en carbone, aiguisées sur un cône tronqué avec une plate-forme d'un diamètre de 1,5 à 2 mm.

Plaques photographiques spectrographiques de type "panchrome", PFS-02, PFS-03, NT-2SV selon TU 6-43-1475-88 ou d'autres types permettant d'obtenir la sensibilité requise des éléments à déterminer.

Révélateur de plaques photographiques selon GOST 13348 .

Alliage plomb-antimoine selon GOST 1292 grades SSuA ou US avec une fraction massique de sodium, calcium et magnésium inférieure à 0,0005%.

Chlorure de sodium selon GOST 4233 , qualité analytique, séché à l'étuve pendant 1 heure à une température de 100 °C.

Carbonate de calcium selon GOST 4530 , qualité analytique, séché à l'étuve pendant 1 heure à une température de 100 °C.

Oxyde de magnésium selon GOST 4526 , qualité analytique, calciné dans un moufle pendant 1 heure à une température de 600 °C.

solutions standards.

Solution A : dissoudre 0,254 g de chlorure de sodium dans de l'eau et transférer dans une fiole jaugée de 100 ml. .

1cm solution, A contient 1 mg de sodium.

Solution B : 0,250 g de carbonate de calcium est dissous dans 100 ml acide nitrique, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution B contient 1 mg de calcium.

Solution B : 0,166 g d'oxyde de magnésium est dissous dans 10 ml acide nitrique chauffé, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution B contient 1 mg de magnésium.

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 .

Four électrique à moufle avec thermostat jusqu'à 600 °C.

Appareil à quartz pour la distillation de l'eau.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

4. PREPARATION POUR L'ANALYSE

4.1. Pour préparer le premier échantillon de référence, une petite quantité (~12–15 g) d'un alliage plomb-antimoine sous forme de morceaux ou de copeaux coupés est placée dans une coupelle en quartz ou en fluoroplastique, une solution d'acide nitrique est versée et lavée pendant 30 s. La solution acide est essorée, l'alliage est lavé à l'eau distillée. Un échantillon de 10 g est prélevé de l'alliage ainsi préparé et dissous dans une coupelle en quartz ou en fluoroplastique de 70 à 80 cm solution d'acide nitrique lorsqu'elle est chauffée. Après dissolution complète, ajouter 4 cm solutions A, B et C et précipiter le sulfate de plomb en ajoutant progressivement 5-7 cm acide sulfurique. La solution est soigneusement évaporée, le précipité est séché, calciné dans un four à moufle à 500°C pendant 1 h.

L'échantillon de référence résultant contenant 0,04 % de calcium, magnésium et sodium, par alliage, est broyé dans un mortier.

Les échantillons de référence suivants sont préparés par dilution ultérieure de chaque base nouvellement préparée deux ou deux fois et demie.

Échantillons de comparaison contenant 0,04 ; 0,02 ; 0,01 ; 0,005 ; 0,002 et 0,001 % de chacune des impuretés déterminées sont stockées dans des bouteilles ou d'autres récipients hermétiquement fermés.

4.2. Pour préparer la base, 30 à 50 g d'un alliage plomb-antimoine sont lavés, transférés dans une solution, précipités sous forme de sulfate, évaporés et calcinés, comme indiqué au paragraphe 4.1. La base obtenue est broyée dans un mortier et stockée dans un récipient hermétiquement fermé.

4.3. Chacun des échantillons préparés est mélangé avec du graphite en poudre dans un rapport de 1:1 (en poids). Les échantillons de référence sont conservés dans des bocaux en polyéthylène hermétiquement fermés.

4.1−4.3. (Édition modifiée, Rev. N 1).

5. CONDUITE DE L'ANALYSE

5.1. Un échantillon d'un alliage plomb-antimoine pesant 1 à 2 g est placé dans une coupelle en quartz ou en fluoroplastique, coulé à 20–25 cm solution d'acide nitrique, dissous, précipité sous forme de sulfate, évaporé et enflammé comme décrit au paragraphe 4.1. Le sel résultant est broyé dans un mortier, mélangé avec du graphite en poudre dans un rapport de 1:1 et bourré dans le cratère de l'électrode de carbone. Les électrodes de carbone supérieure et inférieure sont préchauffées dans un arc de courant alternatif avec une puissance de 10 A pendant 10 s.

Dans le même temps, une expérience de contrôle est réalisée pour modifier le résultat de l'analyse. Pour cela, 1 à 2 g d'alliage plomb-antimoine utilisé pour préparer la base sont prélevés, transformés en sel et photographiés simultanément avec les échantillons analysés.

Pour obtenir le résultat de l'analyse, deux prises d'essai sont prélevées sur chaque échantillon, et trois spectres de chacun des échantillons de référence et six spectres de chaque échantillon (trois spectres de la prise d'essai) sont photographiés sur une plaque photographique.

5.2. Lors de la détermination du calcium, du sodium et du magnésium à partir d'échantillons de référence, des échantillons sont prélevés pesant 30 mg, placés dans des cratères d'électrodes en carbone de 4 x 4 mm lors de la détermination du calcium, du magnésium et de 4 x 8 mm lors de la détermination du sodium, et brûlés dans un arc CC avec une puissance de 15 A. Temps d'exposition pour le calcium, magnésium 100 s, pour le sodium - 60 s. La distance entre les électrodes est de 3 mm.

Le dosage du calcium, magnésium est effectué sur un spectrographe à quartz de type ISP-30 avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles. Un atténuateur à trois étages est installé sur la fente de l'appareil. Largeur de fente 0,013 mm.

La détermination du sodium est effectuée sur un spectrographe DFS-8 avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles. Largeur de fente 0,01 mm.

Les spectres sont photographiés sur des plaques photographiques spectrographiques de type PFS-02 pour le dosage du magnésium et "panchrome" pour le dosage du calcium et du sodium.

5.1, 5.2. (Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

5.3. Pour construire des graphiques d'étalonnage, les paires de lignes suivantes, nm, sont utilisées :

magnésium 279,5 - plomb 311,8

calcium 393,3 ou 396,8 - bruit de fond

sodium 588,9 - plomb 500,5.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

6. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

6.1. Les spectres des échantillons analysés et des échantillons de référence sont photographiés sur la même plaque six et trois fois, respectivement. Noircissement de la raie analytique ( ) et les lignes de comparaison ( ) est mesuré avec un microphotomètre. Les graphiques d'étalonnage sont construits en coordonnées , où - moyenne de trois valeurs , est la fraction massique connue de l'impureté à déterminer dans les échantillons de référence en pourcentage.

Selon les valeurs reçues selon les graphiques, les fractions massiques d'impuretés dans les échantillons analysés sont déterminées. Lors de la détermination du calcium, le noircissement de la ligne analytique est mesuré ( ) et arrière-plan près de la ligne ( ). Le graphique d'étalonnage est construit en coordonnées , où - moyenne . Selon les valeurs reçues le graphique détermine la fraction massique de calcium dans l'analyse

échantillons.

6.2. La moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles obtenues sur une plaque photographique, chacun des trois spectrogrammes, est prise comme résultat final de l'analyse. Différences dans les résultats des déterminations parallèles ( - indice de répétabilité) avec probabilité de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs calculées par la formule

,

où - écart type relatif des résultats des déterminations parallèles, égal pour le sodium - 0,09 ; calcium - 0,08; magnésium - 0,06;

est la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles ;

est la valeur critique de l'étendue de l'échantillon d'une population normale, égale à 2,77 avec 0,95 et 2.

Ou

,

,

.

Différences entre deux résultats de l'analyse du même échantillon ( - indicateur de reproductibilité) à un niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs calculées par la formule

,

où — écart-type relatif de deux résultats d'analyse du même échantillon, égal à 0,1 pour le sodium ; pour le calcium - 0,09 ; pour le magnésium - 0,06 ;

— moyenne arithmétique de deux résultats d'analyse, %.

Ou

,

,

.

6.1, 6.2. (Édition modifiée, Rev. N 2).

6.3. En cas de désaccord dans l'évaluation de la qualité, une méthode photométrique de flamme est utilisée pour déterminer le sodium selon GOST 1293.6; pour la détermination du calcium - méthode d'absorption atomique selon GOST 1293 .8 pour la détermination du magnésium - méthode d'absorption atomique selon GOST 1293 .9.