GOST 19251.6-79
GOST 19251.6-79 Zinc. Méthodes de dosage de l'antimoine (avec modifications n° 1, 2, 3)
GOST 19251.6-79
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
ZINC
Méthodes de dosage de l'antimoine
Zinc. Méthodes de détermination de l'antimoine
OKSTU 1709
Date de lancement 1980-01-01
INFORMATIONS DONNÉES
1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS
DÉVELOPPEURS
V.I. Lyssenko,
2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes
3. La modification n° 3 a été adoptée par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal n° 7 du 26/04/95)
A voté pour accepter :
| Nom d'état | Nom de l'autorité nationale pour la normalisation |
| République d'Azerbaïdjan | Azgosstandart |
| République d'Arménie | Norme d'état d'armement |
| la République de Biélorussie | Norme d'État du Bélarus |
| La République du Kazakhstan | Norme d'État de la République du Kazakhstan |
| République du Kirghizistan | Kirghizistan |
| La République de Moldavie | Moldaviestandard |
| Fédération Russe | Gosstandart de Russie |
| La République du Tadjikistan | Norme de l'État tadjik |
| République du Turkménistan | Inspection principale d'État du Turkménistan |
| La République d'Ouzbékistan | Uzgosstandart |
| Ukraine | Norme d'État de l'Ukraine |
4. AU LIEU DE
5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES
| La désignation du NTD auquel le lien est donné | Numéro d'article |
| GOST 195–77 | 3.1 |
| GOST 1089–82 | 2.2, 3.1, 4.2 |
| GOST 3118–77 | 2.2, 3.1, 4.2 |
| GOST 3760–79 | 2.2, 4.2 |
| GOST 4204–77 | 2.2, 3.1, 4.2 |
| GOST 4233–77 | 4.2 |
| GOST 4461–77 | 2.2, 3.1, 4.2 |
| GOST 5456–79 | 2.2 |
| GOST 10929–76 | 2.2 |
| GOST 19251.0-79 | 1.1 |
| GOST 20490–75 | 2.2, 4.2 |
| GOST 22159–76 | 4.2 |
6. La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 4-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 4-94)
7. REPUBLICATION (janvier 1998) avec les modifications n° 1, 2, 3, approuvées en octobre 1984, avril 1989, juin 1996 (IUS 1-85, 7-89, 9-96)
Cette norme établit des méthodes photométriques et polarographiques pour le dosage de l'antimoine à sa fraction massique de 0,0005 à 0,025 %.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon
(Édition modifiée, Rev. N 1).
2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE AU CRISTAL VIOLET
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la dissolution d'un échantillon dans l'acide nitrique, la séparation de l'antimoine des autres éléments sur le dioxyde de manganèse, et sa détermination photométrique au cristal violet après extraction au trichloroéthylène à une longueur d'onde de 595 nm.
La sensibilité de la méthode est de 5 μg d'antimoine dans un volume de 25 cm .
(Édition modifiée, Rev. N 3).
2.2. Matériel, réactifs et solutions
Spectrophotomètre ou colorimètre photoélectrique de tout type pour la mesure dans la région visible du spectre.
Acide nitrique selon .
Acide chlorhydrique selon
Acide sulfurique selon .
Ammoniaque d'eau selon
Peroxyde d'hydrogène selon
Permanganate de potassium selon .
Nitrate de manganèse, solution 20 g/dm .
Sulfate de cérium (IV), solution 4 g/dm dans une solution d'acide sulfurique 0,25 mol/dm
.
Dichlorhydrate d'hydroxylamine selon .
Cristal violet, solution 2 g/dm .
Trichloroéthylène.
Antimoine de qualité Su00 selon
Solutions étalons d'antimoine.
Solution A : un échantillon d'antimoine finement broyé pesant 0,1000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 500 ml , verser 150 cm
acide sulfurique, chauffé jusqu'à dissolution complète de l'échantillon, refroidi, versé avec précaution 200 ml
solution d'acide chlorhydrique 1:3, refroidir, transférer quantitativement la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,1 g d'antimoine.
Solution B : dans une fiole jaugée de 100 ml pipette 10cm
solution A, ajouter au trait avec une solution d'acide sulfurique 2,5 mol/dm
et mélanger.
1cm la solution B contient 0,01 mg d'antimoine.
(Édition révisée, De
M. N 2, 3).
2.3. Réalisation d'une analyse
2.3.1. Une portion pesée de zinc pesant 0,5000 g est placée dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser 15 cm
acide nitrique, dilué 1:2, et dissous par chauffage. Après élimination des oxydes d'azote, la solution est diluée à 50 ml
eau, neutralisée avec de l'ammoniaque jusqu'à disparition d'un précipité sous agitation, ajouter 20 ml
solution d'acide nitrique 5 mol/dm
, complété avec de l'eau à 100 cm
. ajouter 5cm
une solution de nitrate de manganèse, portée à ébullition, coulée 5 cm
solution de permanganate de potassium et faire bouillir pendant 2-3 minutes. Après 30 min, le précipité est filtré sur un filtre de densité moyenne et lavé 4 à 5 fois avec une solution chaude d'acide nitrique 1:200. Le précipité du filtre expansé est lavé avec de l'eau dans le même ballon dans lequel la précipitation a été effectuée.
Filtre lavage 10 cm acide sulfurique chaud, dilué 1:4, auquel 5-6 gouttes de peroxyde d'hydrogène sont ajoutées, puis plusieurs fois avec de l'eau chaude. La solution obtenue est versée dans un verre d'une contenance de 100 ml.
, évaporer jusqu'à apparition de vapeur d'acide sulfurique, refroidir, rincer les parois du verre 3-4 cm
l'eau et évaporé en un résidu humide.
Une quantité appropriée d'acide chlorhydrique est ajoutée au résidu refroidi (tableau 1) et laissée jusqu'à ce que le précipité se dissolve. Avec une fraction massique d'antimoine jusqu'à 0,005%, verser la solution dans une ampoule à décanter d'une capacité de 150 ml , ajouter 3cm
d'eau, et à plus forte teneur en antimoine, la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait, mélanger et prélever 5 ou 10 cm
solution dans une ampoule à décanter d'une capacité de 150 ml
. Avec une aliquote de 5 cm
ajouter 5 cm dans l'ampoule à décanter
solution d'acide chlorhydrique 7:3.
Tableau 1
| Fraction massique d'antimoine, % | Volume d'acide chlorhydrique, cm | Le volume de la solution après dilution, cm | Le volume de la solution sélectionnée pour l'analyse, cm |
| 0,0005 à 0,005 | sept | Dix | Ensemble |
| St. 0,005 "0,01 | 17.5 | 25 | Dix |
| » 0,01 « 0,025 | 17.5 | 25 | 5 |
A la totalité de la solution ou à une aliquote de celle-ci dans l'ampoule à décanter, ajouter 0,5 ml solution de sulfate de cérium, agitée, après 1 min versé 1 cm
solution de dichlorhydrate d'hydroxylamine et mélanger à nouveau. Après 1 min verser 19 cm
eau, 10 cm
trichloroéthylène, 1 cm
solution de cristal violet et extrait pendant 1 min. Après séparation des phases, la couche organique est transférée dans une fiole jaugée sèche de 25 ml.
, et la couche aqueuse est à nouveau extraite avec 10 cm
trichloroéthylène. Diluer les phases organiques combinées jusqu'au trait de jauge avec du trichloroéthylène dans une fiole jaugée et mélanger.
L'absorbance de la solution colorée est mesurée dans une cuvette appropriée à une longueur d'onde de 595 nm. La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.
La teneur en antimoine est réglée en fonction de la courbe d'étalonnage.
(Édition modifiée, Rev. N 2, 3)
.
2.3.2. Pour tracer une courbe d'étalonnage dans cinq des six ampoules à décanter de 150 ml respectivement mesuré avec une microburette 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 et 2,5 cm
solution étalon B (correspondant à 5, 10, 15, 20 et 25 µg d'antimoine), versée dans chacune des ampoules à décanter 7,5 cm
acide chlorhydrique et, si nécessaire, complété avec de l'eau jusqu'à un volume de 10 cm
. Verser 0,5 cm
solution de sulfate de cérium puis procéder comme indiqué au paragraphe
Sur la base des valeurs obtenues de la densité optique des solutions et de la teneur en antimoine correspondante, un graphique d'étalonnage est construit.
2.4. Traitement des résultats
2.4.1. Fraction massique d'antimoine ( ), %, calculé par la formule
où est la masse d'antimoine dans la solution, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, μg ;
est le poids de l'échantillon contenu dans la partie sélectionnée de la solution, g.
2.4.2. Valeurs absolues des différences entre les résultats de deux déterminations parallèles (indice de convergence) et les résultats de deux analyses (indice de reproductibilité) avec un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 2.
Tableau 2
| Fraction massique d'antimoine, % |
Écart admissible entre les définitions parallèles, % | Écart admissible entre les résultats de l'analyse, % |
| De 0,0005 à 0,0030 inclus | 0,0003 | 0,0004 |
| St. 0.0030 "0.010" | 0,0010 | 0,0015 |
| » 0,010 « 0,025 | 0,003 | 0,004 |
(Édition modifiée, Rev. N 2).
3. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE À LA RHODAMINE B
La méthode est basée sur l'extraction des ions antimoine (V) avec de l'éther diisopropylique d'une solution d'acide chlorhydrique d'un échantillon, le lavage des ions thallium (III) interférents avec une solution de sulfite de sodium, la formation d'un complexe coloré de rhodamine B avec l'hexachloroantimonate (V) et en mesurant son absorption lumineuse à une longueur d'onde de 550 nm.
3.1. Matériel, réactifs et solutions
Spectrophotomètre ou colorimètre photoélectrique de tout type pour la mesure dans la région visible du spectre.
Acide nitrique selon
Acide chlorhydrique selon .
Acide sulfurique selon .
Sulfate de sodium selon .
Éther diisopropylique.
Rhodamine B, solution 1 g/dm : 0,5 g de 3,6-bis-diéthylamino-fluorone (rhodamine B) est placé dans une fiole jaugée de 500 ml
, dissous dans une solution d'acide chlorhydrique 1 mol/dm
, diluer au volume avec 1 mol/dm d'acide chlorhydrique
et mélanger.
Sulfate de cérium (IV), solution 4 g/dm dans une solution d'acide sulfurique 0,25 mol/dm
: à 8,3 g de sulfate de cérium (IV) pour 8 cm
l'acide sulfurique et chauffé jusqu'à ce que la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. Refroidir. Diluer soigneusement avec de l'eau à 100 ml
et refroidir à nouveau. La solution d'acide sulfurique est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
Antimoine de qualité Su00 selon
Solutions étalons d'antimoine.
Solution A : 0,1000 g d'antimoine finement divisé est placé dans un bécher d'une capacité de 250 ml , dissous dans 20 cm
acide sulfurique au point d'ébullition, refroidir et diluer avec une solution d'acide sulfurique 1:1 à 50 ml
. Transférer la solution dans une fiole jaugée de 1 litre.
, diluer au volume avec une solution d'acide sulfurique 1:1, mélanger.
1cm solution, A contient 0,1 mg d'antimoine.
Solution B : 10 cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, diluer au volume avec une solution d'acide sulfurique 1:1 et mélanger.
1cm la solution B contient 0,01 mg d'antimoine.
Solution B : 10 cm la solution B est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, diluer au volume avec une solution d'acide sulfurique 1:1 et mélanger.
1cm la solution B contient 0,001 mg d'antimoine.
(Modification éditoriale
entre autres, Rév. N 1, 3).
3.2. Réalisation d'une analyse
3.2.1. Le poids de l'échantillon, sélectionné en fonction de la fraction massique d'antimoine (tableau 3), est placé dans un bécher d'une capacité de 250 ml et dissous dans la quantité spécifiée de solution d'acide nitrique.
Tableau 3
| Fraction massique d'antimoine, % | Poids de l'échantillon, g | Volume d'acide nitrique, cm | Le volume de la partie aliquote de la solution, cm |
| 0,0005 à 0,001 | 2.5000 | quinze | vingt |
| St. 0,001 "0,003 | 1.0000 | Dix | vingt |
| » 0,003 « 0,01 | 0,5000 | 5 | Dix |
| » 0,01 « 0,025 | 0,5000 | 5 | 5 |
La solution est évaporée à sec. Après refroidissement, ajouter 5 cm l'acide sulfurique et à nouveau évaporé jusqu'à l'apparition de vapeurs d'acide sulfurique. Le résidu est dissous dans 10 cm
d'acide chlorhydrique. La solution est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml
, diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique et mélanger.
Prélever une partie aliquote de la solution (tableau 3) dans une ampoule à décanter d'une capacité de 150 ml et, si nécessaire, porter le volume jusqu'à 20 cm
en utilisant une solution d'acide chlorhydrique 12 mol/dm
. Ajouter 2 cm à la solution
solution de sulfate de cérium (IV) et 10 cm
éther diisopropylique et agiter pendant 30 s. Après extraction ajouter 20 cm
l'eau et agiter à nouveau. Après décantation, la phase aqueuse est essorée et rejetée. La phase organique est lavée avec un mélange de 5 cm
solution d'acide chlorhydrique 1 mol/dm
et 2cm
solution de sulfate de sodium.
La phase aqueuse résultante est essorée et rejetée. La phase organique est relavée avec 5 cm solution d'acide chlorhydrique 12 mol/dm
et 1cm
solution de sulfate de cérium (IV). La solution de lavage est jetée. Ajouter 2 cm à la phase organique
solution de rhodamine B et procéder à l'extraction pendant 15 s. La phase aqueuse est rejetée. Une partie de la phase organique est transférée dans une cuvette et l'absorption lumineuse du complexe coloré d'antimoine avec la rhodamine B est mesurée à une longueur d'onde de 550 nm. Comme solution de référence, une solution préparée simultanément de l'expérience de contrôle est utilisée.
La teneur en antimoine est réglée en fonction de la courbe d'étalonnage.
(Édition modifiée,
Changer n° 2).
3.2.2. Construire une courbe d'étalonnage dans 10 béchers de 250 ml sur 11 mesurer avec une burette 2.0; 5,0 ; 7,5 et 12,5 cm
solution standard B, ainsi que 1,5 ; 2.0 ; 2,5 ; 3.0 ; 3,5 et 4,0 cm
la solution étalon B, qui correspond à une teneur de 2,0 ; 5,0 ; 7,5 ; 12,5 ; 15,0 ; 20,0 ; 25,0 ; 30,0 ; 35,0 et 40,0 µg d'antimoine. Les solutions sont évaporées pour éliminer l'acide sulfurique. Après refroidissement, verser 10 cm dans chaque verre
acide chlorhydrique, dissoudre les sels et transférer les solutions dans des fioles jaugées d'une capacité de 50 ml
. Les solutions ont été complétées au trait avec de l'acide chlorhydrique et mélangées. Prendre 20cm
de chaque solution puis procéder comme indiqué au paragraphe
Sur la base des valeurs obtenues de la densité optique des solutions et de la teneur en antimoine correspondante, un graphique d'étalonnage est construit.
Le traitement des résultats est effectué conformément à la clause 2.4.
4. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE
4.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la dissolution d'un échantillon dans l'acide nitrique, la précipitation de l'antimoine sur le dioxyde de manganèse à partir d'une solution d'acide nitrique 1 mol/dm et polarographie de l'antimoine sur un électrolyte de fond chlorure de sodium acide à un potentiel de moins 0,18 V par rapport à une électrode au calomel saturé.
La sensibilité de la méthode de détermination de l'antimoine sur un polarographe oscillographique 0,1 mg / dm , sur courant alternatif - 0,05 mg / dm
.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
4.2. Matériel, réactifs et solutions
Polarographe oscillographique ou polarographe à courant alternatif.
Acide nitrique selon .
Acide chlorhydrique selon
Acide sulfurique selon
Ammoniaque d'eau selon
Nitrate de manganèse (II).
Permanganate de potassium selon .
Dichlorhydrate d'hydrazine selon
Chlorure de sodium selon
Antimoine de qualité Su00 selon
Solution étalon d'antimoine : un échantillon d'antimoine finement broyé pesant 0,1000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 ml , verser 20 cm
acide sulfurique, chauffé jusqu'à dissolution, refroidi, versé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm
, ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:5 et mélanger.
1cm solution contient 0,1 mg d'antimoine.
Solutions d'étalonnage d'antimoine : dans sept fioles jaugées de 100 ml mesurer respectivement 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 et 3,0 cm
solution étalon d'antimoine, complétée jusqu'au trait de jauge avec un électrolyte de fond et mélangée. Les solutions contiennent respectivement 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 et 3,0 mg/dm
antimoine.
Électrolyte de fond : dans un récipient d'une capacité de 2 dm mettre 200 g de chlorure de sodium, 40 g de dichlorhydrate d'hydrazine, 500 ml
acide chlorhydrique, ajouter de l'eau jusqu'à un volume de 2 dm
et mélanger.
(Édition révisée, Rev. N
2, 3).
4.3. Réalisation d'une analyse
Zinc pesant 2,5000 g (lorsque la fraction massique d'antimoine est inférieure à 0,002%), 1,0000 g (lorsque la fraction massique d'antimoine est comprise entre 0,002 et 0,005%) et 0,5000 g (lorsque la fraction massique d'antimoine est supérieure à 0,005%) est placé dans une fiole conique de capacité 250 cm , coulé selon l'échantillon prélevé 40, 20 ou 15 cm
acide nitrique 1:2, chauffé pour dissoudre l'échantillon et éliminer les oxydes d'azote. Dilué jusqu'à 50 cm
eau, neutralisée avec de l'ammoniaque jusqu'à disparition d'un précipité sous agitation, ajouter 20 ml
solution d'acide nitrique 5 mol/dm
et complété avec de l'eau à 100 cm
(étiquette sur le flacon). ajouter 5cm
une solution de nitrate de manganèse, portée à ébullition, coulée 5 cm
solution de permanganate de potassium, faire bouillir pendant 2-3 minutes et laisser sur une cuisinière chaude pendant 30 minutes pour coaguler le précipité.
Le précipité est filtré sur un papier filtre de densité moyenne. Le précipité sur le filtre et le flacon sont lavés 5 à 6 fois à l'eau chaude. Les sédiments du filtre expansé sont lavés à 30-35 cm électrolyte de fond chaud dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, couvrir le ballon avec un verre de montre, faire bouillir pendant 2 minutes, refroidir, transférer dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm
, ajouter l'électrolyte de fond jusqu'à la marque et mélanger.
Une partie de la solution est placée dans une cellule polarographique et la polarographie de l'antimoine est réalisée dans une gamme de courant appropriée et un potentiel demi-onde de moins 0,18 V par rapport à une électrode au calomel saturée.
(Édition modifiée, Rev. N 2,
3).
4.4. Traitement des résultats
4.4.1. Fraction massique d'antimoine ( ), %, calculé par la formule
où est la hauteur d'onde d'antimoine en solution, mm;
- volume d'une fiole jaugée, cm
;
— concentration d'antimoine dans la solution d'étalonnage, mg/dm
;
est la hauteur d'onde d'antimoine dans la solution d'étalonnage, mm ;
- poids de l'échantillon, g
.
4.4.2. Valeurs absolues des différences entre les résultats de deux déterminations parallèles (indice de convergence) et les résultats de deux analyses (indice de reproductibilité) avec un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 2.
(Édition modifiée, Rev. N 2).
