GOST 15483.9-78

GOST 15483.9-78 Étain. Méthodes de dosage du zinc (avec modifications n° 1, 2)

GOST 15483.9−78

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

ÉTAIN

Méthodes de dosage du zinc

Étain. Méthodes de dosage du zinc

OKSTU 1709

Date de lancement 1980-01-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

DÉVELOPPEURS

V.S.Baev, T.P. Almanova , G.M. Vlasova , V.Meshkova, L.V. Mishchenko , L.D. Savilova , R.D.

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 13.12.78 N 3300

3. REMPLACER GOST 15483 .9−70

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

5. La limitation de la durée de validité a été supprimée conformément au protocole N 4-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 4-94)

6. REPUBLICATION (mai 1999) avec modifications n° 1, 2, approuvées en août 1984, juin 1989 (IUS 12-84, 10-89)


Cette norme établit des méthodes photométriques (lorsque la fraction massique de zinc est de 0,0003 à 0,002%), d'absorption atomique (lorsque la fraction massique de zinc est de 0,001 à 0,002%) pour déterminer le zinc et une méthode colorimétrique visuelle pour déterminer la teneur en zinc. (lorsque la fraction massique de zinc est de 0, 00001 à 0,00003%).

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 15483 .0.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE

2.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la photométrie d'un complexe coloré avec la dithizone dans le tétrachlorure de carbone. L'échantillon est décomposé en un mélange d'acides chlorhydrique et bromhydrique et de brome. L'étain est distillé sous forme de bromure.

2.2. Matériel, réactifs et solutions

Colorimètre photoélectrique ou spectrophotomètre.

Ampoules à décanter d'une capacité de 50, 150 et 300-400 cm3 .

Fioles jaugées de contenance 100 et 25 cm3 avec bouchons étanches.

Eau distillée selon GOST 6709 , distillée deux fois.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 et dilué 1:1.

Acide bromhydrique selon GOST 2062 .

Brome selon GOST 4109 .

Mélange pour dissolution : 25 cm acide chlorhydrique, 25 cm acide bromhydrique et 15 cm brome.

Ammoniac à l'eau selon GOST 3760 , dilué 1:200.

Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 .

Acide acétique de pureté spéciale selon GOST 18270 .

Acétate de sodium selon GOST 199 .

Solution tampon d'acétate pH 4,7 : 136 g d'acétate de sodium sont dissous dans de l'eau, transférés dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , verser 60 cm acide acétique, diluer au volume avec de l'eau, mélanger. La solution est purifiée avec de la dithizone, dont 100 ml la solution est agitée avec une solution de dithizone avec une fraction massique de 0,005% dans le tétrachlorure de carbone par portions de 2-3 cm jusqu'à ce que la couleur de la dithizone cesse de changer. Les gouttes restantes de dithizone sont ensuite reprises avec du tétrachlorure de carbone et la solution est filtrée à travers un petit filtre sans cendre.

Sulfate de sodium (thiosulfate de sodium), solution avec une fraction massique de 50 %. Purifier avec dithizone de la même manière que la solution tampon.

Tétrachlorure de carbone selon GOST 20288 .

Dithizone (diphénylthiocarbazone) selon NTD, environ une solution avec une fraction massique de 0,05% (réserve): 50 mg de dithizone sont dissous dans 50 ml tétrachlorure de carbone, la solution est transférée dans une ampoule à décanter et agitée deux fois avec 100 ml solution d'ammoniaque diluée au 1:200. Les solutions d'ammoniac sont versées ensemble, versées 100 ml le tétrachlorure de carbone, acide chlorhydrique, dilué 1:1, est ajouté goutte à goutte à une réaction légèrement acide et les solutions sont agitées jusqu'à ce que la couche aqueuse devienne incolore. Une solution de dithizone dans du tétrachlorure de carbone est transférée dans un entonnoir propre, lavée, secouée deux fois avec de l'eau, filtrée à travers un filtre sec dans une bouteille en verre foncé sec. La solution est conservée dans un endroit frais.

Dithizone : environ solution avec une fraction massique de 0,005 % ; préparé le jour de l'utilisation en diluant 10 fois la solution mère avec du tétrachlorure de carbone.

Zinc selon GOST 3640 .

Les solutions de zinc sont standard.

Solution, A (de réserve): 0,1000 g de zinc métallique est dissous dans 10 ml l'acide chlorhydrique dilué 1:1 est transvasé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution contient 1 10 g de zinc.

Solution B ; préparé le jour de l'application : 10 cm Transférer la solution mère dans une fiole jaugée de 100 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 1 10 g de zinc.

Bichromate de potassium selon GOST 4220 .

Acide sulfurique selon GOST 4204 .

Mélange de chrome : solution avec une fraction massique de dichromate de potassium à 10 % dans de l'acide sulfurique concentré.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .

(Édition modifiée,

Changer N 1, 2).

2.3. Réalisation d'une analyse

2.3.1. La verrerie nécessaire à l'analyse est lavée successivement avec un mélange de chrome, d'acide chlorhydrique, d'eau et lavée au moins deux fois avec de l'eau distillée.

2.3.2. Un échantillon d'étain pesant 1,0000 g est placé dans un verre d'une capacité de 250−300 cm (ou une tasse en porcelaine d'une capacité de 100-150 cm ), verser 10 cm mélange à dissoudre, couvrir d'un verre de montre et laisser sans chauffer jusqu'à dissolution complète de l'échantillon.

Puis laver le verre de la montre 3 cm l'acide chlorhydrique et évaporé à sec à chaleur modérée. Au résidu refroidi on verse 5 cm mélange et de nouveau évaporé à sec. traitement 5 cm le mélange est répété jusqu'à l'élimination complète de l'étain. Pour sécher les sels versez 5 cm acide chlorhydrique, quelques gouttes d'eau oxygénée et évaporé à sec. Le traitement avec de l'acide chlorhydrique et du peroxyde d'hydrogène est répété.

Ajouter 4 cm au résidu sec eau, couvrir d'un verre de montre et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. La solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une contenance de 50 ml. , verre lavé 4 cm eau en deux doses. Ajouter 4 cm3 à la solution dans l'ampoule à décanter. solution d'acétate tamponnée, 1 cm sulfate de sodium, ajouter 5 cm solution de dithizone avec une fraction massique de 0,005 % et agiter pendant 1 min. Après séparation des couches, la couche organique est versée dans une fiole jaugée sèche à bouchon rodé d'une contenance de 25 ml. . Extraction avec 5 cm la dithizone est répétée jusqu'à ce qu'une nouvelle portion de dithizone change de couleur. Les extraits combinés ont été complétés jusqu'au trait avec de la dithizone, mélangés et la solution a été filtrée à travers un filtre sec sans cendres dans un flacon sec, en rejetant les premières portions du filtrat.

La densité optique de la solution est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 540 nm ou sur un colorimètre photoélectrique à l'aide d'un filtre de lumière avec une plage de transmission de la lumière de 530 à 550 nm et des cuvettes avec une épaisseur de couche optimale. Comme solution de référence, une solution de dithizone avec une fraction massique de 0,005 % est utilisée.

A partir des lectures de la densité optique de la solution analysée, les lectures de la densité optique de l'expérience témoin effectuée à toutes les étapes de l'analyse sont soustraites.

(Édition révisée, Rév.

N 1, 2).

2.3.3. Construction d'un graphe d'étalonnage. Dans des ampoules à décanter d'une capacité de 50 cm mesuré avec une pipette ou une microburette 0,0 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 et 3,0 cm solution standard B, ajouter de l'eau à 8 ml , sous agitation, ajouter 4 cm solution tampon d'acétate, 1 cm solution de sulfate de sodium, 5 cm solution de dithizone avec une fraction massique de 0,005 % puis procéder à l'analyse, comme indiqué au paragraphe 2.3.2. La solution zéro est utilisée comme solution de référence.

La densité optique de la solution zéro est soustraite de la densité optique des solutions d'étalonnage, et un graphique d'étalonnage est construit en fonction des données obtenues.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

2.4. Traitement des résultats

2.4.1. Fraction massique de zinc ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de zinc trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;

est le poids de l'échantillon d'étain, g.

2.4.2. Écarts absolus admissibles dans les résultats des déterminations parallèles à un niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 1.

Tableau 1

3. MÉTHODE D'ABSORPTION ATOMIQUE

3.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur l'absorption sélective de la lumière d'une source standard par des atomes de zinc. La solution est pulvérisée dans une flamme acétylène-air d'un spectromètre d'absorption atomique et l'absorbance est mesurée à une longueur d'onde de 213,8 nm.

3.2. Matériel, réactifs, solutions

Spectromètre d'absorption atomique.

Verres en PTFE d'une capacité de 50 cm .

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 1:1.

Acide fluorhydrique de pureté spéciale.

Eau distillée selon GOST 6709 , distillée deux fois.

Mélange pour dissolution; préparé selon GOST 15483 .2.

mélange de chrome ; solution avec une fraction massique de dichromate de potassium à 10% dans de l'acide sulfurique concentré.

Zinc selon GOST 3640 .

Les solutions de zinc sont standard.

Solution A : 0,1000 g de zinc est dissous dans 20 ml l'acide nitrique, dilué 1:1, est transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution, A contient 0,1 mg de zinc.

Solution B ; préparé avant utilisation : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 0,01 mg de zinc.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .

Bichromate de potassium selon GOST 4220 .

Acide sulfurique selon GOST 4204 .

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2)

.

3.3. Réalisation d'une analyse

3.3.1. La verrerie nécessaire à l'analyse subit un prétraitement, comme indiqué au paragraphe 2.3.1.

3.3.2. Une portion pesée d'un échantillon pesant 1,0000 g est placée dans un bécher en fluoroplaste d'une capacité de 50 cm3. et verser par petites portions de 10 cm mélanges de dissolution. Continuer l'analyse selon GOST 15483 .2.

La photométrie est effectuée à une longueur d'onde de 213,8 nm dans les conditions spécifiées dans GOST 15483 .2.

La concentration en zinc est fixée selon la courbe d'étalonnage, par photométrie simultanément avec les solutions analysées une série de solutions à teneur connue en zinc.

3.3.3. Construire une courbe d'étalonnage dans des fioles jaugées d'une capacité de 50 cm3 mesure 0 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 et 3,0 cm solution étalon B, coulée 10 cm mélange de dissolution, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Photométriquement, comme indiqué au paragraphe 3.3.2. Sur la base des valeurs d'absorption moyennes obtenues et des concentrations connues de zinc, une courbe d'étalonnage est construite.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. Fraction massique de zinc ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où — concentration de la solution photométrique, g/cm ;

est le volume de la solution photométrique, cm ;

est le poids de l'échantillon d'étain, g.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3.4.2. Écarts absolus dans les résultats des déterminations parallèles à un niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser 0,0005 %.

4. MÉTHODE COLORIMÉTRIQUE VISUELLE

4.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe de zinc avec la dithizone (dithizonate de zinc), dont l'intensité de la couleur est déterminée visuellement par la méthode de la "couleur mixte". L'étain est préalablement séparé par distillation sous forme de bromure.

4.2. Matériel, réactifs et solutions

Ampoules à décanter d'une capacité de 50, 150 et 300-400 cm3 .

Fioles jaugées d'une contenance de 100 cm3 avec bouchons en verre rodé.

Eprouvettes graduées pour colorimétrie avec bouchons rodés.

Appareil de distillation à quartz.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 , purifié à partir de traces de métaux lourds par distillation dans un appareil à quartz, et une solution de 6 mol / dm .

Acide bromhydrique selon GOST 2062 , purifié à partir de traces de métaux lourds par distillation dans un appareil à quartz.

Brome selon GOST 4109 , purifié par distillation dans un appareil de distillation à quartz.

Mélange d'acides pour dissolution : 25 cm acide chlorhydrique, 25 cm acide bromhydrique et 15 cm brome.

Acide acétique de pureté spéciale selon GOST 18270 , solution 2 mol/dm . Tétrachlorure de carbone selon GOST 20288 , purifié par distillation dans un appareil de distillation à quartz.

Dithizone selon NTD, environ une solution avec une fraction massique de 0,02% : 20 mg de dithizone sont dissous dans 50 ml tétrachlorure de carbone, transférer la solution dans une ampoule à décanter d'une capacité de 300-400 ml , verser 50 cm ammoniac dilué 1:200 et secoué vigoureusement. L'extraction de la dithizone est répétée avec 50 et 25 cm supplémentaires ammoniac. Tous les extraits d'ammoniac sont versés ensemble, versé 100 ml tétrachlorure de carbone et, en agitant l'entonnoir, ajouter goutte à goutte 6 mol/dm l'acide chlorhydrique jusqu'à ce que la couche aqueuse devienne incolore. Une solution de dithizone dans du tétrachlorure de carbone est transférée dans un entonnoir propre, lavée en secouant deux fois avec de l'eau et filtrée à travers un filtre sec dans une bouteille en verre foncé sec. La solution est conservée dans un endroit sombre et frais.

Dithizone, approximativement solution avec une fraction massique de 0,002 im * 0,001%; préparé à partir d'une solution forte de dithizone, en la diluant avec du tétrachlorure de carbone dans un rapport de 1:10, 1:20 le jour de l'application.
_________________
* Le texte correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.

Acétate de sodium selon GOST 199 , solution 2 mol/dm , préparé et purifié à la dithizone : un échantillon de sel pesant 27,2 g est dissous dans un verre dans un peu d'eau, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger. La totalité de la solution est transférée dans une ampoule à décanter et extraite plusieurs fois avec 5,0 ml solution de dithizone avec une fraction massique de 0,002 %. La purification est terminée lorsque la portion de dithizone reste verte après agitation. Les gouttes restantes de dithizone sont éliminées en secouant plusieurs fois avec 5 cm le tétrachlorure de carbone. Le lavage est terminé lorsque la portion de tétrachlorure de carbone reste incolore après agitation.

La solution est filtrée à travers un petit filtre sans cendre pour éliminer les gouttelettes de tétrachlorure de carbone.

Tampon acétate pH 4,7 : mélanger des volumes égaux de 2 mol/l solution d'acétate de sodium et 2 mol/dm solution d'acide acétique. La solution tampon est purifiée avec de la dithizone de la même manière que l'acétate de sodium a été purifié.

Peroxyde d'hydrogène 15−3.

Le sulfate de sodium (thiosulfate de sodium), une solution avec une fraction massique de 50% est purifié avec de la dithizone de la même manière que l'acétate de sodium a été purifié.

Zinc métal selon GOST 3640 .

Les solutions de zinc sont standard.

Solution, A (de réserve) : 0,1 g de zinc métallique est dissous dans 10 ml l'acide chlorhydrique dilué 1:1 est transvasé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution, A contient 1 10 g de zinc.

Solution B : 10,0 cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 1 10 zinc.

Solution B : 10,0 cm la solution B est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 1 10 g de zinc.

Les solutions B et C sont préparées le jour de l'utilisation.

Eau déminéralisée ou bidistillée selon GOST 6709 , distillée deux fois dans un appareil à quartz.

Ammoniac d'eau de pureté spéciale selon GOST 24147 , dilué au 1:200.

(Modifié

I éditorial, Rév. N 1, 2).

4.3. Réalisation d'une analyse

4.3.1. Une boîte de conserve pesant 1,0000 g est placée dans un verre à faible teneur en quartz d'une capacité de 50 cm , recouvert d'un verre de montre et dissous dans 7-10 cm mélanges d'acides pour la dissolution.

Le contenu du bécher est laissé sans chauffage jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Après dissolution de l'étain, le verre est lavé avec 3 cm acide chlorhydrique et évaporer la solution sur une tuile modérément chauffée jusqu'à l'obtention d'un résidu humide (2-3 gouttes). traitement 5 cm les mélanges d'acides pour la dissolution sont répétés jusqu'à l'élimination complète de l'étain, en évaporant la solution à sec. Le résidu sec est dissous dans 5 cm acide chlorhydrique et évaporé à sec.

Si, après traitement du résidu sec avec de l'acide chlorhydrique, la solution a une couleur brune, alors 3 cm acide chlorhydrique, quelques gouttes d'eau oxygénée et évaporé à sec. Si nécessaire, ce traitement est répété à nouveau.

Un bécher refroidi avec un résidu sec est lavé avec 5 cm l'eau. La solution est soigneusement évaporée jusqu'à l'obtention d'un résidu sec. Le verre est refroidi à 50-60°C et coulé 2 cm d'eau, puis recouvrir d'un verre de montre, chauffer le contenu pendant 2-3 minutes à 50-60°C puis transférer la solution dans un cylindre pour colorimétrie.

Puis le verre est lavé avec 2 cm de l'eau en deux doses et ajoutée à la solution d'essai. 2 cm sont versés dans le cylindre solution tampon, 0,5 cm sulfate de sodium et remuer. Ajoutez ensuite 2cm solution de dithizone avec une fraction massique de 0,001%, agiter vigoureusement le cylindre pendant 1 min et comparer la couleur des extraits des solutions d'essai et d'étalonnage en lumière réfléchie sur un fond blanc, en observant de côté.

À toutes les étapes de l'analyse, parallèlement à l'échantillon, des expériences de contrôle sont effectuées et une correction est apportée pour la contamination des réactifs lors du traitement des résultats de l'analyse.

aliza.

4.3.2. Pour préparer une échelle de solutions d'étalonnage, 0,1 est mesuré dans des cylindres pour la colorimétrie ; 0,2 ; 0,3 ; 0,4 ; 0,5cm solution étalon B, ajouter de l'eau pour obtenir un volume de 4 cm , 2cm solution tampon, 0,5 cm sulfate de sodium et mélanger, après quoi 2 cm solution de dithizone avec une fraction massique de 0,001 % et agiter vigoureusement pendant 1 min. Les solutions sont utilisées pour la colorimétrie pendant 1 heure.

4.3.1, 4.3.2. (Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

4.4. Traitement des résultats

4.4.1. Fraction massique de zinc ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse de zinc trouvée lors de la comparaison avec des solutions d'étalonnage, g ;

est la masse de zinc dans la solution de l'expérience témoin, trouvée par comparaison avec les solutions d'étalonnage, g ;

est le poids de l'échantillon d'étain, g.

4.4.2. Écarts absolus admissibles dans les résultats des déterminations parallèles à un niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 2.

Tableau 2

4.4.1, 4.4.2. (Édition modifiée, Rev. N 1).