GOST 20580.6-80

GOST 20580.6-80 (ST SEV 911-78) Plomb. Méthode de dosage de l'étain (avec modifications n° 1, 2)

GOST 20580.6-80*
(ST SEV 911−78)

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

CONDUIRE

Méthodes de dosage de l'étain

conduire. Méthodes de dosage de l'étain

OKSTU 1709**
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** Édition révisée, Rev. N 2.

Date de lancement 1980-12-01

Par décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 29 avril 1980 N 1976, la période de validité est fixée à partir du 01.12.80

Vérifié en 1983. Par arrêté de la Norme d'Etat du 20 décembre 1983 N 6396, la durée de validité a été prolongée jusqu'au 1er décembre 1991 **

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** La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS N 11, 1995). — Note du fabricant de la base de données.

AU LIEU DE GOST 20580 .6-75

* REPUBLICATION décembre 1984 avec Amendement n° 1 approuvé en décembre 1983 (IUS 4-84)

INTRODUIT L'amendement n ° 2, approuvé et mis en vigueur par le décret de la norme d'État de l'URSS du 17.07.90 N 2203 du 01.01.91

La modification n° 2 a été apportée par le fabricant de la base de données conformément au texte de l'IUS n° 11, 1990

La présente Norme internationale spécifie des méthodes photométriques et polarographiques pour le dosage de l'étain de 0,0002 à 0,2 % dans le plomb (99,992-99,5 %).

La norme est entièrement conforme à ST SEV 911-78.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 20580 .0-80.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

1.2. (Supprimé, Rev. N 2).

2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE

La méthode est basée sur l'extraction au chloroforme d'un milieu acide nitrique d'un composé complexe formé par l'étain tétravalent avec la cupférone, l'élimination du chloroforme par évaporation, et la photométrie d'un complexe phénylfluorone rouge orangé à une longueur d'onde de 510 nm.

2.1. Matériel, réactifs et solutions

Spectrophotomètre ou colorimètre photoélectrique de tout type pour la mesure dans la région visible du spectre.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , dilué 1:1 et solutions (HNO )=0,5 mol/dm et (HNO )=0,2 mol/dm .

Acide sulfurique selon GOST 4204-77 et dilué 1:1, 1:9 et 1:49.

Acide tartrique selon GOST 5817–77 , solutions avec une concentration massique de 50 g/dm et 500 g/dm .

Nitrate d'ammonium selon GOST 22867–77 .

Ammoniac d'eau selon GOST 3760–79 , dilué 1:1.

Permanganate de potassium selon GOST 20490–75 , solution ( KMnO )=0,1 mol/dm .

Kupferon selon GOST 5857–79 , solution avec une concentration massique de 10 g/dm .

Chloroforme.

Alcool éthylique selon GOST 18300–87 .

Phénolphtaléine selon TU 6-09-5360-87, solution à une concentration massique de 10 g/dm dans l'alcool éthylique.

Phénylfluorone, selon TU 6-09-05-289-78, solution de concentration massique de 0,3 g/dm : 0,03 g de phénylfluorone est dissous dans 100 ml alcool éthylique en présence de 2 cm l'acide sulfurique (1:1) lorsqu'il est chauffé dans un bain-marie jusqu'à l'obtention d'une solution limpide.

Gélatine alimentaire selon GOST 11293–78 *, solution avec une concentration massique de 5 g/dm , fraîchement préparée.
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* Valide GOST 11293–89 , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Étain métallique selon GOST 860–75 .

Solutions étalons d'étain.

Solution A : 0,100 g d'étain est dissous dans 10 ml l'acide sulfurique et chauffé jusqu'au dégagement de vapeurs d'anhydride sulfurique. Après refroidissement, diluer avec de l'acide sulfurique (1:9), transférer dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml. et diluer au volume avec le même acide.

1cm solution, A contient 0,1 mg d'étain.

Solution B : 10 cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et dilué au trait avec de l'acide sulfurique (1:9). La solution est préparée avant utilisation.

1cm la solution B contient 0,01 mg d'étain.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

2.2. Réalisation d'une analyse

2.2.1. En fonction de la fraction massique d'étain attendue, on prélève des échantillons de plomb dont la masse est indiquée dans le tableau 1.

Tableau 1

Un échantillon est dissous par chauffage dans 10 cm acide nitrique (1:1) contenant 0,5 cm solution d'acide tartrique de concentration massique de 500 g/dm . Avec une fraction massique d'étain supérieure à 0,002%, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm , ajouter au trait avec une solution d'acide nitrique à une concentration de 0,5 mol/dm et mélanger. La totalité de la solution ou une aliquote de celle-ci, choisie selon le tableau 1, est évaporée à sec au bain-marie.

Le résidu est dissous dans 5 cm solution d'acide nitrique avec une concentration de 0,5 mol / dm à 0,2 g d'échantillon ou 10 cm - à 1 g d'échantillon. Quelques gouttes de solution de permanganate de potassium sont ajoutées à la solution jusqu'à l'obtention d'une couleur rose pâle et laissées pendant 5 minutes. Puis la solution est neutralisée avec de l'ammoniaque (1:1) jusqu'à l'apparition d'un précipité qui ne disparaît pas sous agitation. Le précipité est dissous avec quelques gouttes d'une solution d'acide nitrique à une concentration de 0,5 mol/dm et transvaser la solution dans une ampoule à décanter d'une contenance de 100 ml . Le verre est lavé 10 cm solution d'acide nitrique avec une concentration de 0,5 mol / dm à 0,2 g d'échantillon et 20 cm - avec un échantillon de 1 g (dans le premier cas, le volume doit être de 20 cm , dans la seconde - 40 dm ).

coulé 2 cm solution de kupferon, mélanger, ajouter 5 cm chloroforme et agiter pendant 1 min. La phase chloroformique est transférée dans une autre ampoule à décanter et l'extraction est répétée deux fois de plus en ajoutant à chaque fois 2 cm solution de kupferon et 5 cm chloroforme. Les extraits chloroformiques combinés sont lavés trois fois avec une solution d'acide nitrique à 0,2 mol/dm. , en l'ajoutant de 5 cm à chaque fois. La phase chloroformique lavée est versée dans un bêcher d'une contenance de 50 ml. et chauffé au bain-marie jusqu'à élimination de la majeure partie du chloroforme.

coulé 5 cm l'acide nitrique et chauffé au bain-marie jusqu'à élimination complète du chloroforme. coulé 5 cm sulfurique (1:1) et évaporé jusqu'à l'apparition de vapeurs d'anhydride sulfurique. Si la solution est foncée, ajouter quelques cristaux de nitrate d'ammonium ou quelques gouttes d'acide nitrique et chauffer à nouveau jusqu'à l'apparition de vapeurs d'anhydride sulfurique. La solution est refroidie, les parois du verre sont lavées 2-3 cm l'eau et évaporer presque à sec (le résidu doit être d'environ 0,3 cm ).

Après refroidissement verser 5 cm solution d'acide tartrique de concentration massique de 50 g/dm , chauffer, refroidir et verser la solution dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ml . S'il y a un précipité de sulfate de plomb, la solution est filtrée à travers un filtre à ruban bleu dense, en recueillant le filtrat dans une fiole jaugée de 25 ml. , laver le précipité et le bêcher avec une solution acide (1:49). Ajouter une goutte de solution de phénolphtaléine, neutraliser avec de l'ammoniac jusqu'à obtenir une couleur rose pâle, ajouter 1,5 cm acide sulfurique (1:1), refroidir, ajouter 2,5 cm solution de gélatine, 5 cm solution de phénylfluorone (après avoir ajouté chaque réactif, la solution est agitée), diluée avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée à nouveau. Après 20 minutes, la densité optique des solutions est mesurée à une longueur d'onde de 510 nm.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin. La quantité d'étain dans le volume colorimétrique est fixée en fonction de la courbe d'étalonnage.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

2.2.2. Construire une courbe d'étalonnage dans cinq des six béchers de 50 ml mettre 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 2,0 et 3,0 cm la solution B (la sixième sert à réaliser une expérience témoin), qui correspond à 2, 5, 10, 20 et 30 μg d'étain, est évaporée jusqu'à dégagement de vapeur d'anhydride sulfurique et refroidie. Ajouter 5 cm aux six verres solution d'acide tartrique de concentration massique de 50 g/dm et transféré dans des fioles jaugées d'une capacité de 25 ml , en lavant les verres avec une solution d'acide sulfurique (1:49).

Procédez ensuite comme indiqué dans la clause 2.2.1.

Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et de leurs teneurs en étain correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

3. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE

La méthode est basée sur la polarographie de l'étain sur un fond d'acide chlorhydrique (1:3) à un potentiel demi-onde de moins 0,50 V par rapport à une électrode au calomel saturée. Le plomb est préalablement isolé sous forme de sulfate et en outre co-précipité avec du sulfate de strontium.

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Polarographe oscillographique ou polarographe AC de tout type.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 et dilué 1:3.

Acide sulfurique selon GOST 4204-77 et dilué 1:1, 1:10 et 1:20.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 , dilué 1:3.

Nitrate de strontium selon GOST 5429–74 , solution avec une concentration massique de 10 g/dm .

Chlorure ferrique selon GOST 4147–74 , solution avec une concentration massique de 50 g/dm , préparé avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:3.

Fer métal réduit par l'hydrogène, exempt de plomb, d'étain, de titane, de chrome et de manganèse.

Étain selon GOST 860–75 .

Gélatine alimentaire selon GOST 11293–78 , solution avec une concentration massique de 5 g/dm , fraîchement préparée.

Mercure métal conformément à GOST 4658–73 .

Solution étalon d'étain : 0,100 g d'étain est dissous dans 10 ml acide sulfurique, chauffé jusqu'à dissolution complète de l'échantillon et début du dégagement de vapeurs d'anhydride sulfurique. Après refroidissement, ajouter 100 ml acide sulfurique (1:10), laisser reposer jusqu'à dissolution du sel et verser la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml . Le volume de la solution a été ajusté au trait avec de l'acide sulfurique (1:10) et bien mélangé.

1cm solution contient 0,1 mg d'étain.

Solutions d'étalonnage : en six fioles jaugées de 100 ml mesurer avec des pipettes, respectivement, 0,25 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 et 5,0 cm solution étalon d'étain, ajouter 2,5 ml dans chaque flacon solution de chlorure ferrique, diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique (1:3) et mélanger.

Les solutions avec un contenu connu, respectivement, contiennent 0,25 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 et 5,0 mg d'étain dans 1 dm .

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

3.2. Réalisation d'une analyse

Un poids de plomb pesant 2.000-4.000 g, selon la fraction massique d'étain, est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser 20−50 cm acide nitrique (1:3), couvrir d'un verre de montre et dissoudre à feu modéré.

Après dissolution de l'échantillon, la solution est refroidie, diluée avec de l'eau froide à 70–80 cm , ajouter par petites portions en remuant 15 cm l'acide sulfurique (1:1) et laissé dans un réfrigérateur avec de l'eau courante pendant 1 heure.

Le précipité de sulfate de plomb est filtré sur un papier filtre "ruban blanc" dont le cône est à rempli de papier filtre. Recueillir le filtrat dans une fiole conique de 250 ml. . Le précipité dans le ballon et sur le filtre est lavé six fois avec de l'acide sulfurique (1:20).

Ajouter 10 cm3 au filtrat solution de nitrate de strontium sous agitation et laissée au réfrigérateur avec de l'eau courante pendant 30 minutes. Le précipité est filtré sur filtre double ruban bleu dense en recueillant le filtrat dans une fiole conique de 250 ml. . Le précipité dans le ballon et sur le filtre est lavé six fois avec de l'acide sulfurique froid (1:20).

Ajouter 2,5 cm3 au filtrat solution de chlorure ferrique, mélanger, chauffer à 50-60°C, ajouter de l'ammoniac jusqu'à ce que les hydroxydes précipitent et dépassent 10 cm , laisser à la même température pendant 20-25 minutes, après quoi il est filtré sur un filtre de densité moyenne "ruban blanc". Le flacon et le précipité sont lavés trois fois à l'eau chaude (70 à 80 °C).

Le précipité du filtre expansé est lavé avec un mince courant d'acide chlorhydrique chaud (1: 3) dans le même ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, refroidi, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 25 ou 50 cm , diluer au volume avec le même acide et mélanger.

Une partie de la solution (20 cm ) est versé dans un verre, on ajoute environ 1 g de fer métallique réduit à l'hydrogène et on laisse jusqu'à ce que le fer ferrique soit complètement réduit et que la solution devienne incolore. 5 minutes avant la polarographie sur un polarographe oscillographique, ajouter 0,5 cm solution de gélatine.

La solution est versée dans l'électrolyseur, en maintenant les particules de fer au fond de la coupelle avec un aimant, et la polarographie de l'étain est réalisée à un potentiel de crête de moins 0,50 V (par rapport à l'électrode au calomel saturée), une tension initiale de moins 0,3 V, et une tension finale de moins 0,7 V, taux de tension 0,5 V/s période de mercure dégoulinant du capillaire 5−6 s, retard 2,8−4 s selon le schéma de l'appareil "différentiel 1−3" .

Lors de l'utilisation d'un polarographe à courant alternatif avec une période de mercure dégoulinant d'un capillaire de 2 à 3 s, la polarographie est effectuée dans des conditions optimales.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

4.1. Fraction massique d'étain en pourcentage avec la méthode de détermination photométrique est calculé par la formule

,

où est la masse d'étain trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;

est le volume de la solution initiale, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

est le poids de l'échantillon de plomb, g.

4.2. Fraction massique d'étain en pourcentage avec la méthode polarographique de détermination est calculé par la formule

,

où est la hauteur de l'onde de la solution de l'échantillon analysé, mm ;

— concentration d'étain dans la solution d'étalonnage, mg/dm ;

est le volume de la solution d'échantillon analysée, cm ;

est le poids de l'échantillon dans une aliquote de la solution, g ;

est la hauteur de l'onde d'étain dans la solution d'étalonnage, mm.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

4.3. Les écarts absolus admissibles entre les résultats des déterminations parallèles et les résultats de l'analyse ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 2.

Tableau 2

(Édition modifiée, Rev. N 2).