GOST 1293.5-83

GOST 1293.5−83 Alliages plomb-antimoine. Méthodes de dosage du zinc et du cuivre (avec modifications n° 1, 2)

GOST 1293.5-83*
______________________
* Désignation standard.
Édition révisée, Rev. N 2.

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

ALLIAGES PLOMB-ANTIMONIQUE

Méthodes de dosage du zinc et du cuivre

Alliages plomb-antimoine. Méthodes de dosage du zinc et du cuivre

OKSTU 1709*
________________

* Édition révisée, Rev. N 1.

Valable à partir du 01/07/83
jusqu'au 01.07.88*
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* La limitation de la durée de validité a été supprimée selon le protocole N 7-95
Conseil interétatique de normalisation,
métrologie et certification (IUS N 11, 1995). -
Note du fabricant de la base de données.

DÉVELOPPÉ par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES

A.P. Sychev, M.G. Sayun , L.I. Maksai , R.D. Kogan

INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

Membre du conseil A. P. Snurnikov

APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 8 février 1983 N 704

AU LIEU DE GOST 1293 .5−74

INTRODUIT: Amendement N 1, approuvé et mis en vigueur par le décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 20/11/87 N 4205 du 01/07/88, Amendement N 2, adopté par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et Certification (PV N 13 du 28/05/98) . Développeur d'État Kazakhstan. Le décret de la norme d'État de Russie du 11.04.2001 N 173-st est entré en vigueur sur le territoire de la Fédération de Russie à partir du 01.01.2002

Les modifications N 1, 2 ont été apportées par le fabricant de la base de données selon le texte de IUS N 2, 1988, IUS N 7, 2001

Cette norme établit une méthode d'absorption atomique pour le dosage du zinc et du cuivre avec une fraction massique de zinc de 0,0005 à 0,05 %, du cuivre de 0,002 à 0,6 % et une méthode polarographique pour le dosage du zinc et du cuivre avec une fraction massique de zinc de 0,0005 à 0,05 %, cuivre de 0,001 à 0,3 % dans les alliages plomb-antimoine.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 1293 .0-83.

2. MÉTHODE D'ABSORPTION ATOMIQUE POUR LE DOSAGE DU ZINC ET DU CUIVRE

______________
* Nom de la section. Édition révisée, Rev. N 2.

2.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la dissolution d'un échantillon dans un mélange d'acides nitrique et tartrique, la pulvérisation des solutions dans une flamme air-acétylène et la mesure de l'absorption de la raie du zinc à 213,8 nm et du cuivre à 324,8 nm.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

2.2. Matériel, réactifs et solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique de toute marque.

Air comprimé sous pression 2 10 -6 10 Pa (2−6 atm.), Selon l'équipement utilisé.

Acétylène en bouteilles selon GOST 5457–75 .

Acide tartrique selon GOST 5817–77 , solution avec une concentration massique de 400 g/dm .

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , distillé dans un appareil à quartz, ou acide nitrique selon GOST 11125–84 et dilué 1:3, 1:1 et 1:2.

Plomb conformément à GOST 3778-77 * avec une fraction massique de zinc ne dépassant pas 0,0001%.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3778–98 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Solution à concentration massique de plomb 100 g/dm , préparé en dissolvant 25 g de copeaux de plomb métallique dans 100 cm acide nitrique (1:3) lorsqu'il est chauffé. La solution résultante est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Zinc selon GOST 3640–79 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3640–94 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Cuivre selon GOST 859–78 non inférieur au grade M0 ou électrolytique.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

2.3. Préparation à l'analyse

2.3.1. Préparation de solutions étalons de zinc et de cuivre

Solution A : 0,1000 g de zinc est dissous dans 15 ml solution d'acide nitrique (1:3) lorsqu'elle est chauffée. Après refroidissement, la solution est transvasée dans une fiole jaugée de 1000 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution, A contient 100 microgrammes de zinc.

Solution B : 10 cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 10 microgrammes de zinc.

Solution B : 10 cm la solution B est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution B contient 1 µg de zinc.

Solution D : 0,5000 g de cuivre est dissous dans 10 cm solution d'acide nitrique 1:1 lorsqu'elle est chauffée. Après refroidissement, la solution est transvasée dans une fiole jaugée de 500 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution D contient 1 mg de cuivre.

Solution D : 10 cm la solution G est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution D contient 100 microgrammes de cuivre.

Solution E : 10 cm la solution D est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm la solution E contient

10 microgrammes de cuivre.

2.3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage

Dans huit des neuf fioles jaugées de 100 ml verser 10 et 20 cm solution étalon B, 5, 10 et 20 cm solution étalon B, 5, 8 et 10 cm la solution étalon A, qui correspond à 0,1 ; 0,2 ; 0,5 ; une; 2 ; 5 ; 8 et 10 µg/cm zinc.

Ajouter 12 cm à tous les flacons solution d'acide nitrique 1:2 et 20 cm solution de plomb, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Dans neuf fioles jaugées de 100 ml sur dix chacun placé 4, 8, 10 et 20 cm solution étalon E, 5, 10 et 20 cm solution étalon D, 4 et 6 cm la solution étalon G, qui correspond à 0,4 ; 0,8 ; une; 2 ; 5 ; Dix; vingt; 40 et 60 µg/cm cuivre.

Ajouter 12 cm à tous les flacons solution d'acide nitrique 1:2, diluer au volume avec de l'eau et

Coudre.

2.3.1, 2.3.2. (Édition modifiée, Rev. N 2).

2.4. Réalisation d'une analyse

Un échantillon de l'alliage pesant 2,0000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser 5 cm solution d'acide tartrique et 15 cm solution d'acide nitrique (1:2) et dissous par chauffage. La solution est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Les solutions analysées et standard sont pulvérisées dans une flamme air-acétylène et l'absorption de la raie du zinc à 213,8 nm et de la raie du cuivre à 324,8 nm est mesurée sur un spectrophotomètre d'absorption atomique.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé. Deux méthodes sont utilisées pour mesurer la valeur d'absorption, selon le modèle d'instrument.

Sur les spectrophotomètres qui ont le mode de fonctionnement "concentration", ils fonctionnent en mode "concentration" et le résultat est obtenu sur l'affichage en μg/cm soit en mode « absorption » par la méthode des « solutions limites », soit selon la courbe d'étalonnage.

Sur le reste des spectrophotomètres, ils fonctionnent en mode "absorption" avec enregistrement sur un potentiomètre auto-enregistreur ou avec lectures sur un pointeur ou un appareil numérique.

La méthode des "solutions limites" consiste à obtenir des lectures pour la solution analysée et deux solutions étalons, dont l'une donne une lecture supérieure et l'autre inférieure par rapport à la lecture de la solution analysée.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

2.5. Traitement des résultats

2.5.1. Si la mesure est effectuée sur un potentiomètre à enregistrement automatique, la hauteur des pics en millimètres est mesurée avec une règle et un graphique d'étalonnage est construit aux coordonnées: est la concentration de l'élément à doser dans la solution, μg/cm ; — hauteur maximale, mm.

Lors de la mesure de la valeur d'absorption de la ligne de l'élément déterminé par l'aiguille et l'instrument numérique, le graphique d'étalonnage est construit dans les coordonnées : est la concentration de l'élément à doser dans la solution, μg/cm , - lectures d'un pointeur ou d'un instrument numérique.

Fraction massique de zinc et de cuivre ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où — concentration de zinc ou de cuivre dans la solution analysée, µg/cm ;

— concentration de zinc ou de cuivre dans la solution de l'expérience témoin, mcg/cm ;

est le volume de la solution d'alliage, cm ;

- poids de l'échantillon de l'alliage, g

.

2.5.2. Divergence des résultats des déterminations parallèles (la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles) et l'écart entre les résultats de l'analyse (la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits de l'analyse) avec un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts absolus admissibles données dans les tableaux 1 et 2.

Tableau 1

Tableau 2

Le contrôle de l'exactitude de l'analyse est effectué à l'aide d'échantillons standard ou d'autres méthodes prévues par GOST 1293 .0−83.

L'erreur des résultats de l'analyse (à un niveau de confiance =0,95) ne dépasse pas les valeurs limites , données dans les tableaux 1 et 2, dans les conditions suivantes : l'écart entre les résultats des déterminations parallèles ne dépasse pas les limites admissibles, les résultats du contrôle de précision sont positifs.

2.5.3. La méthode de détermination du zinc est utilisée en cas de désaccord dans l'appréciation de la qualité de l'alliage.

2.5.1-2.5.3. (Édition modifiée, Rev. N 2).

3. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE POUR LE DOSAGE DU ZINC ET DU CUIVRE

3.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la détermination polarographique du zinc et du cuivre sur un électrolyte de fond ammonium-ammonium à des potentiels demi-onde de moins 1,44 et moins 0,52 V, respectivement, par rapport à une électrode au calomel saturée. Le plomb est préalablement isolé sous forme de sulfate, l'antimoine est partiellement coprécipité avec le plomb et l'autre partie est éliminée sous forme de bromure d'antimoine volatil.

3.2. Equipements, matériels et réactifs

Polarographe AC.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , dilué 1:1.

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , dilué 1:1 et 1:50.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 et dilué 1:20.

Ammoniac dans l'eau selon GOST 3760–79 .

Chlorure d'ammonium selon GOST 3773–72 .

Acide bromhydrique selon GOST 2062–77 .

Chlorure ferrique selon GOST 4147–74 , solution 50 g/dm : préparé sur acide chlorhydrique dilué 1:20.

Sulfite de sodium (sulfite de sodium) cristallin selon GOST 195–77 , solution saturée.

Zinc selon GOST 3640–79 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3640–94 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Cuivre selon GOST 859–78 , grade M0.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

3.3. Préparation à l'analyse

3.3.1. Préparation de solutions étalons de zinc et de cuivre

Solution A : 0,2000 g de zinc et 0,2000 g de cuivre sont dissous dans 15-20 cm l'acide nitrique (1:1) et évaporé jusqu'à l'obtention d'un résidu humide. coulé 10 cm l'acide chlorhydrique et à nouveau évaporé pour obtenir un résidu humide.

L'évaporation à l'acide chlorhydrique est répétée deux fois. Ajouter 50 cm acide chlorhydrique, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

1cm solution, A contient 0,2 mg de zinc et de cuivre.

Solution B : 10 cm solution étalon, A est diluée avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:20 dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml .

1cm la solution B contient 0,02 mg de zinc et de cuivre.

3.3.2. Pour la préparation de solutions d'étalonnage dans sept fioles jaugées de 100 ml mesurer 2cm solution B, 0,5 ; une; 2 ; 5 ; 10 et 15cm solution A, verser dans chacun des flacons, sauf le dernier, de l'acide chlorhydrique dilué au 1:20 à un volume de 15 cm , 40−50 cm électrolyte de fond et 4 cm solution de chlorure ferrique, mélanger, verser 10 cm solution saturée de sulfite de sodium, diluer au volume avec l'électrolyte support et mélanger.

Les solutions d'étalonnage contiennent respectivement 0,4 ; 1,0 ; 2.0 ; 4.0 ; 10,0 ; 20,0 et 30,0 mg/dm zinc et cuivre.

La quantité et la concentration des solutions d'étalonnage de zinc et de cuivre varient en fonction de la concentration de ces éléments dans la solution analysée.

e.

3.3.1, 3.3.2. (Édition modifiée, Rev. N 2).

3.3.3. Préparer l'électrolyte de fond dans un ballon d'une capacité de 1 dm verser 500 cm eau, ajouter 100 g de chlorure d'ammonium, 200 ml ammoniac, remuer jusqu'à dissolution du sel et diluer en remuant jusqu'au trait avec de l'eau.

3.4. Réalisation d'une analyse

Un alliage pesant 5,0000 ou 10,000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 ml. , verser 60−80 cm l'acide nitrique (1:1) et chauffé jusqu'à complète dissolution de l'alliage. coulé 50 cm eau, 10cm acide sulfurique, dilué 1:1, chauffé à ébullition, refroidi pendant 30 minutes et filtré à travers un filtre à ruban bleu dense, en recueillant le filtrat dans une fiole jaugée de 250 ml . Le précipité sur le filtre et dans le ballon est lavé 3-4 fois avec de l'acide sulfurique froid dilué 11:50. Le filtre précipité au sulfate de plomb est jeté.

Ajouter 5 ml du filtrat dans la fiole jaugée acide sulfurique (1:1), diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Une aliquote d'une solution de 25 ou 50 ml , selon les fractions massiques de zinc et de cuivre, sont placés dans une fiole conique de 100 ml , verser 5 cm acide chlorhydrique et évaporé jusqu'à l'apparition de fumées denses d'acide sulfurique. Réfrigérer et évaporer avec 5 cm l'acide chlorhydrique est répété. coulé 5 cm l'acide bromhydrique et évaporé jusqu'à l'apparition de vapeurs d'acide sulfurique. L'évaporation à l'acide bromhydrique est répétée deux ou trois fois, selon la teneur en antimoine de l'alliage. Laver les parois du ballon 1-2 cm l'eau et évaporé jusqu'à l'élimination complète des vapeurs d'acide sulfurique.

Au résidu légèrement humide est versé, selon la dilution finale, 4 ou 8 ml solution d'acide chlorhydrique, chauffée à 50-60 ° C, coulée 10 ou 25 cm électrolyte de fond, 1 ou 2 cm solution de chlorure ferrique, mélanger, verser 2,5 ou 5 cm solution saturée de sulfite de sodium, refroidir, transvaser quantitativement dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ou 50 ml , diluer au trait avec l'électrolyte support et mélanger.

Une partie de la solution est versée dans la cellule d'électrolyse et le zinc et le cuivre sont polarographiés respectivement à des potentiels demi-onde de moins 1,44 et moins 0,52 V par rapport à l'électrode au calomel saturé.

Dans des conditions similaires, la polarographie du zinc et du cuivre est effectuée dans des solutions d'étalonnage et dans la solution de l'expérience témoin, en soustrayant les valeurs des hauteurs d'onde du zinc et du cuivre dans l'expérience témoin des valeurs correspondantes de l'analyse. alliage.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

3.5. Traitement des résultats

3.5.1. Fraction massique de zinc (et de cuivre) ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où - hauteur d'onde de la solution d'alliage de zinc (cuivre), mm ;

est le volume de la solution d'alliage, cm ;

est le poids de l'échantillon de l'alliage (le poids de l'échantillon correspondant à une aliquote de la solution), g ;

- facteur de conversion, qui est calculé par la formule

,

où — hauteur d'onde de la solution d'étalonnage de zinc (cuivre), mm ;

— concentration de zinc (cuivre) dans la solution d'étalonnage, mg/dm .

3.5.2. Divergence des résultats des déterminations parallèles (la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles) et l'écart entre les résultats de l'analyse (la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits de l'analyse) avec un niveau de confiance =0,95 ne doit pas dépasser les valeurs des écarts absolus admissibles données dans les tableaux 1 et 3.

Tableau 3

Le contrôle de l'exactitude de l'analyse est effectué à l'aide d'échantillons standard ou d'autres méthodes prévues par GOST 1293 .0−83.

L'erreur des résultats de l'analyse (à un niveau de confiance =0,95) ne dépasse pas les valeurs limites , données dans les tableaux 1 et 3, dans les conditions suivantes : l'écart entre les résultats des déterminations parallèles ne dépasse pas les limites admissibles, les résultats du contrôle de précision sont positifs.

3.5.1, 3.5.2. (Édition modifiée, Rev. N 2).