GOST 20580.1-80

GOST 20580.1-80 (ST SEV 906-78) Plomb. Méthodes de détermination de l'argent (avec modifications n° 1, 2)

GOST 20580.1-80*
(ST SEV 906−78)

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

CONDUIRE

Méthodes de dosage de l'argent

conduire. Méthodes de dosage de l'argent

OKSTU 1709**
________________
** Édition révisée, Rev. N 2.

Date de lancement 1980-12-01

Par décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 29 avril 1980 N 1976, la période de validité est fixée à partir du 01.12.80

Vérifié en 1983. Par arrêté de la Norme d'Etat du 20 décembre 1983 N 6396, la durée de validité a été prolongée jusqu'au 1er décembre 1991 **

________________

** La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 7-95 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS N 11, 1995). — Note du fabricant de la base de données.

AU LIEU DE GOST 20580 .1-75

* REPUBLICATION décembre 1984 avec Amendement n° 1 approuvé en décembre 1983 (IUS 4-84)

INTRODUIT L'amendement n ° 2, approuvé et mis en vigueur par le décret de la norme d'État de l'URSS du 17.07.90 N 2203 du 01.01.91

La modification n° 2 a été apportée par le fabricant de la base de données conformément au texte de l'IUS n° 11, 1990

La présente Norme internationale spécifie une méthode par extraction-titrimétrie pour le dosage de l'argent de 0,0005 à 0,015 % et une méthode par extraction-photométrie pour le dosage de l'argent de 0,0001 à 0,0005 % dans le plomb (99,992-99,5 %).

La norme est entièrement conforme à ST SEV 906-78.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 20580 .0-80.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

1.2. (Supprimé, Rev. N 2).

2. MÉTHODE D'EXTRACTION-TITRIMÉTRIQUE

La méthode est basée sur l'extraction des ions argent avec une solution de dithizone dans du tétrachlorure de carbone à partir d'un milieu légèrement acide. Le titrage par extraction est effectué jusqu'à ce que la couleur passe du jaune doré (dithizonate d'argent) au rouge-violet (dithizonate de cuivre). Lors de la détermination de l'argent par cette méthode, de l'eau bidistillée est utilisée.

2.1. Réactifs et solutions

Acide nitrique selon GOST 4461-77 , dilué 1:3, et solutions (HNO )=1 mol/dm et (HNO )=0,1 mol/dm .

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 et dilué 1:1 et 1:99.

Eau ammoniac selon GOST 3760-79 et dilué 1:99.

Acide cristallin tartrique selon GOST 5817–77 .

Acide chlorhydrique hydroxylamine selon GOST 5456–79 et une solution avec une concentration massique de 10 g/dm .

Rouge de méthyle selon TU 6-09-4530-77, solution à une concentration massique de 1 g/dm dans un mélange d'alcool et d'eau 1:1.

Alcool éthylique selon GOST 18300–72 *.
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* Valide GOST 18300–87 . -Note du fabricant de la base de données.

Tétrachlorure de carbone selon GOST 20288–74 . En l'absence de réactif chimiquement pur, le tétrachlorure de carbone utilisé est purifié avant utilisation : une solution d'acide chlorhydrique hydroxylamine est neutralisée par une solution d'ammoniaque par le rouge de méthyle. Alors pour chaque 100 cm le tétrachlorure de carbone est ajouté 10 ml solution de chlorhydrate d'hydroxylamine. La solution résultante est transférée dans une ampoule à décanter, bien mélangée, et après séparation des phases, la phase organique inférieure est décantée. Le traitement est répété deux fois. Ainsi, le tétrachlorure de carbone purifié est distillé à partir d'un ballon avec un condenseur à reflux efficace dans un bain-marie, en recueillant une fraction avec un point d'ébullition de 76,7-77,2 ° C.

Ditizon selon TU 6-09-07-1684-89 ; pour préparer un réactif purifié, prendre 0,52 g de dithizone, broyé en poudre, et dissoudre dans 100 ml le tétrachlorure de carbone. Le résidu insoluble est filtré. Le filtrat est transféré dans une ampoule à décanter d'une capacité de 500 ml. et extrait plusieurs fois avec 100 ml solution d'ammoniaque (1:99) jusqu'à ce que la dernière partie de l'extrait d'ammoniaque soit incolore. Une solution d'acide sulfurique (1:1) est ajoutée au filtrat d'ammoniac jusqu'à ce que la dithizone soit complètement précipitée (jusqu'à ce que la solution devienne incolore). Le précipité foncé de dithizone est filtré à travers un filtre en papier, lavé 5 à 6 fois avec de l'eau distillée et séché à 50 ° C pendant 3 à 5 heures.La dithizone purifiée est stockée dans un récipient sombre, sec et hermétiquement fermé.

Solution dithizone 1 :

0,05 g de dithizone purifiée, broyée en poudre fine, est dissoute dans 100 ml le tétrachlorure de carbone. La solution est filtrée dans une bouteille en verre foncé à travers un filtre en papier sec et un entonnoir sec. La solution est conservée longtemps si elle est conservée sous une couche de solution d'acide sulfurique (1:99).

Solution dithizone 2 :

solution diluée de dithizone 1 (1 ml de cette solution contient 0,5 mg de tétrachlorure de carbone dithizone). Le titre de la solution est déterminé par la solution étalon d'argent. 1cm La solution de dithizone 2 doit contenir de 3 à 3,5 microgrammes d'argent. La solution est préparée avant utilisation.

Pour déterminer le titre d'une solution de dithizone dans une ampoule à décanter d'une capacité de 50 ml pris avec une pipette de 2 cm solution d'argent B, ajouter 2,5 cm concentration de la solution d'acide nitrique 1 mol/dm , 25cm arroser et mélanger. Ajouter 2 cm3 à la solution de la microburette solution de dithizone 2 et extrait pendant 2 min. Après séparation, le solvant organique, coloré en jaune doré au dithizonate d'argent, est versé dans un tube à essai. Ajouter encore 2 ml à la solution dans l'ampoule à décanter solution de dithizone 2 et répéter l'extraction de l'argent en versant la couche organique dans un autre tube à essai. L'extraction de l'argent avec une solution de dithizone est poursuivie par portions de 1 cm jusqu'à ce que la dernière portion conserve sa couleur verte.

Après le premier titrage approximatif, un deuxième titrage plus précis est effectué. Pour ce faire, à l'approche du point équivalent, l'extraction des ions argent s'effectue par portions de 0,2 cm solution de dithizone 2 jusqu'à ce que la dernière portion conserve sa couleur verte. Parfois, l'avant-dernière portion de dithizone a une couleur mixte en raison de la présence de dithizonate d'argent et d'un excès de solution de dithizone.

Pour calculer le titre de solution de dithizone, le volume total de solution de dithizone consommé pour la formation de dithizonate d'argent est pris en compte. Si l'avant-dernière portion est colorée dans une couleur mélangée, alors la moitié ou le quart (selon la nuance de couleur prédominante) est compté à partir du volume de l'avant-dernière portion (0,1 ou 0,05 cm ).

Titre de la solution de dithizone en g/cm l'argent est calculé par la formule

,

où - masse d'argent prise pour déterminer le titre, g ;

est le volume de solution de dithizone utilisée pour le titrage à l'argent, cm .

Nitrate d'argent selon GOST 1277–75 .

Solutions étalons d'argent.

Solution A : 0,158 g de nitrate d'argent est dissous dans 20 ml solution d'acide nitrique 0,1 mol/dm transféré dans une fiole jaugée de 1000 ml. , diluer au volume avec le même acide et mélanger.

1cm solution, A contient 0,1 mg d'argent.

Solution B : dans une fiole jaugée de 100 ml pipette 10cm solution A, diluée au trait avec une solution d'acide nitrique à une concentration de 0,1 mol/dm et mélanger.

1cm la solution B contient 0,01 mg d'argent.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

2.2. Réalisation d'une analyse

Un poids de plomb pesant 10,00 g (avec une fraction massique d'argent de 0,0005 à 0,002%) ou 2,000 g (avec une fraction massique d'argent de 0,002 à 0,015%) est dissous dans un verre, respectivement, dans 50 ou 20 cm acide nitrique (1:3). La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. . Après refroidissement, la solution a été diluée au trait avec de l'eau et mélangée. Pour déterminer l'argent, 25 cm sont pris solution et évaporé presque à sec. 3 cm sont ajoutés au reste concentration de la solution d'acide nitrique 1 mol/dm , chauffer doucement, ajouter 20 cm eau, 0,1 g d'acide tartrique et chauffer jusqu'à dissolution complète des sels. Avec une fraction massique d'antimoine et d'étain supérieure à 0,01%, de l'acide tartrique à raison de 0,5 g est ajouté au début de la décomposition. Après refroidissement, la solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une contenance de 50 ml. , le verre est lavé 2-3 fois 10 cm de l'eau et de l'eau de lavage sont ajoutées à la solution basique.

A la solution dans une ampoule à décanter d'une microburette verser 2 cm solution de dithizone 2 et agiter pendant 2 minutes. On laisse les liquides se séparer et la couche organique contenant le dithizonate d'argent jaune doré est versée dans un tube à essai. A la solution aqueuse dans l'ampoule à décanter ajouter encore 2 ml solution de dithizone 2 et répéter l'extraction en recueillant la couche organique dans un autre tube. Une extraction supplémentaire est effectuée par portions de 1 cm solution de dithizone 2 jusqu'à l'apparition d'une coloration rouge-violet de la couche organique (signe du début de l'extraction du cuivre).

Après une telle détermination approximative de la consommation de dithizone, un titrage plus approfondi de l'argent dans un autre échantillon est effectué, et à l'approche du point équivalent pour extraire les dernières quantités d'argent, la solution de dithizone est ajoutée par portions de 0,2 cm .

Pour calculer les résultats de l'analyse, le volume total de la solution de dithizone consommée pour la formation de dithizonate d'argent est pris en compte. Si, après extraction, la solution ne se transforme pas en une couleur rouge-violette pure, mais en une couleur mixte, alors, selon la nuance de couleur prédominante, la moitié ou le quart de l'avant-dernière portion de la solution de dithizone utilisée pour former un la couleur mélangée de la couche organique est comptée.

Lors d'une analyse de l'argent, tous les réactifs et solutions utilisés doivent être vérifiés pour l'absence de chlorures.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

2.3. Traitement des résultats

2.3.1. Fraction massique d'argent en pourcentage est calculé par la formule

,

où est le volume de solution de dithizone utilisée pour l'extraction de l'argent, cm ;

— titre de la solution de dithizone, g/cm argent;

- volume de solution, cm ;

est le poids de l'échantillon de plomb, g ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm .

2.3.2. Les écarts absolus admissibles entre les résultats des déterminations parallèles et les résultats de l'analyse ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 1.

Tableau 1

(Édition modifiée, Rev. N 2).

3. MÉTHODE D'EXTRACTION-PHOTOMÉTRIE

La méthode est basée sur l'extraction des ions argent en milieu légèrement acide avec une solution de dithizone dans le tétrachlorure de carbone, suivie d'une réextraction avec de l'acide chlorhydrique et de l'extraction répétée de l'argent d'une solution aqueuse à pH 5 en présence d'EDTA. La détermination de l'argent est effectuée par la méthode de coloration monochrome à une longueur d'onde de 460 nm. Pour l'analyse, de l'eau bidistillée est utilisée.

3.1. Matériel, réactifs et solutions

Spectrophotomètre ou colorimètre photoélectrique de tout type pour la mesure dans la région visible du spectre.

Acide sulfurique selon GOST 4204–77 , solution ( H ALORS )=1 mol/dm et dilué 1:99.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118–77 , solution (HCl)=1 mol/dm .

Ammoniac d'eau selon GOST 3760–79 , dilué 1:1, 1:3 et 1:99.

Acide nitrique selon GOST 4461–77 , solutions (HNO )=0,1 mol/dm et (HNO )=0,003 mol/dm et dilué 1:3.

Sel disodique de l'acide éthylènediamine-N, N, N'N'-tétraacétique, 2-aqueux (EDTA) selon GOST 10652–73 , solution avec une concentration massique de 100 g / dm .

Acide acétique selon GOST 61–75 .

Tampon pH 5 : 47 ml l'acide acétique est mélangé avec 103 ml solution d'ammoniaque (1:3) et 100 cm l'eau.

Tétrachlorure de carbone selon GOST 20288–74 , purifié selon la clause 2.1.

Ditizon selon TU 6-09-07-1684-89.

Solution de dithizone 1 : 0,05 g de dithizone purifiée broyée en poudre fine est dissoute dans 100 ml le tétrachlorure de carbone. La solution est filtrée dans une bouteille en verre foncé à travers un filtre sec et un entonnoir sec. La solution se conserve longtemps si elle est conservée sous une couche d'acide sulfurique (1:99).

Solution de dithizone avec une concentration massique de 0,05 g/dm fraîchement préparé : diluer la solution de dithizone 1 avec du tétrachlorure de carbone.

Nitrate d'argent selon GOST 1277–75 .

Solutions étalons d'argent.

Solution A : 0,158 g de nitrate d'argent est dissous dans 20 ml solution d'acide nitrique avec une concentration de 0,1 mol / dm transféré dans une fiole jaugée de 1000 ml. , diluer au volume avec la même solution d'acide nitrique et mélanger.

1cm solution, A contient 0,1 mg d'argent.

Solution B : dans une fiole jaugée de 1000 ml pipette 10cm solution A, diluée au trait avec une solution d'acide nitrique à une concentration de 0,1 mol/dm et mélanger.

1cm la solution B contient 0,001 mg d'argent.

(Changé re

daction, ch. N 1, 2).

3.2. Réalisation d'une analyse

3.2.1. La masse de l'échantillon, choisie en fonction de la fraction massique d'argent (tableau 2), est dissoute dans 50 cm acide nitrique (1:3), la solution est évaporée à sec, le résidu est dissous dans 30 cm de l'eau, transférée dans une ampoule à décanter, réglée à pH 2,0 et l'argent est extrait trois fois (avec du bismuth et du cuivre) avec une solution de ditiz d'une concentration massique de 0,05 g / dm dans du tétrachlorure de carbone par portions de 4 cm .

Tableau 2

L'extrait est lavé trois fois avec une solution d'acide nitrique à une concentration de 0,003 mol/dm et réextraire le bismuth 10 cm solution d'acide sulfurique ( H ALORS )=1 mol/dm . Agiter la phase organique avec 10 cm concentration de la solution d'acide chlorhydrique 1 mol/dm une solution d'ammoniaque diluée (1:1) est ajoutée à la solution aqueuse jusqu'à pH 4-5 selon le papier indicateur universel, puis 2 cm Solution EDTA, 2 cm solution tampon et extrait d'argent 4 cm solution de dithizone dans le tétrachlorure de carbone. L'excès de dithizone est lavé de l'extrait avec une solution d'ammoniac (1:99), en secouant avec deux portions de 5 cm . La dernière partie de la solution de lavage doit être incolore ; s'il a une teinte jaunâtre, le lavage est répété. La densité optique de la solution est déterminée à une longueur d'onde de 460 nm. La solution de référence est une solution de tétrachlorure de carbone. Avant de déterminer la densité optique pour éliminer l'eau, la couche organique est filtrée à travers un filtre en papier sec.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

3.2.2. Pour construire un graphique d'étalonnage, 1,0 est placé dans six ampoules à décanter, respectivement ; 2.0 ; 3.0 ; 5,0 ; 6,0 et 10,0 cm solution standard d'argent B. Le septième entonnoir sert à mener une expérience de contrôle. De l'eau jusqu'à 10 cm est ajoutée à chaque entonnoir , régler avec de l'ammoniaque pH de 4 à 5 selon papier indicateur universel, ajouter 2 cm Solution EDTA, 2 cm solution tampon et extrait d'argent 4 cm solution de dithizone avec une concentration massique de 0,05 g / dm . L'excès de dithizone est lavé 2 fois avec une solution d'ammoniaque (1:99) par portions de 5 cm . La dernière partie de la solution de lavage doit être incolore ; s'il a une teinte jaunâtre, le lavage est répété. La densité optique de la solution est déterminée à une longueur d'onde de 460 nm. La solution de référence est une solution de tétrachlorure de carbone. Avant de déterminer la densité optique pour éliminer l'eau, la couche organique est filtrée à travers un filtre en papier sec.

Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et des teneurs en argent correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.

Lors de l'analyse de l'argent, tous les réactifs et solutions doivent être vérifiés pour l'absence de chlore.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

3.3. Traitement des résultats

3.3.1. Fraction massique d'argent en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse d'argent trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;

- poids de l'échantillon, g.

3.3.2. Les écarts absolus admissibles entre les résultats des déterminations parallèles et les résultats de l'analyse ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 3.

Tableau 3

(Édition modifiée, Rev. N 2).