GOST 17261-77
GOST 17261–77 Zinc. Méthode d'analyse spectrale (avec changements N 1−4)
GOST 17261−77*
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
ZINC
Méthode d'analyse spectrale
Zinc.
Méthode d'analyse spectrale
OKSTU 1709
Date de lancement 1979-01-01
APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État pour les normes du Conseil des ministres de l'URSS
La LIMITATION de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 3-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 5-6-93)
AU LIEU DE
* EDITION (janvier 2000) avec modifications N 1, 2, 3, approuvée en avril 1983, mai 1988, novembre 1998 (IUS 7-83, 8-88, 2-99)
La modification n° 3 a été adoptée par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (rapport du secrétariat technique n° 1 du 15.03.94)
A voté pour le changement :
Nom d'état | Nom de l'autorité nationale pour la normalisation |
La République d'Azerbaïdjan | Azgosstandart |
République d'Arménie | Norme d'état d'armement |
la République de Biélorussie | Norme d'État du Bélarus |
La République du Kazakhstan | Norme d'État de la République du Kazakhstan |
La République de Moldavie | Moldaviestandard |
Fédération Russe | Gosstandart de Russie |
République du Turkménistan | Inspection principale d'État du Turkménistan |
La République d'Ouzbékistan | Uzgosstandart |
Ukraine | Norme d'État de l'Ukraine |
INTRODUIT Amendement n° 4 adopté par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal n° 30 du 07.12.2006). Développeur d'État Kazakhstan. Par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie
La modification n° 4 a été apportée par le fabricant de la base de données conformément au texte de l'IUS n° 3, 2008
Cette norme établit une méthode spectrale pour le dosage du fer, du cadmium, du cuivre, de l'étain, du plomb et de l'antimoine dans les nuances de zinc TsV0, TsV, Ts0A, Ts0, Ts1, Ts2, Ts3, de l'aluminium dans les nuances de zinc TsV0, TsV, Ts0A, Ts0, Ts1, Ts2 selon
fer de 0,001 à 0,2 ;
cadmium de 0,001 à 0,4 ;
cuivre de 0,0005 à 0,1 ;
étain de 0,0007 à 0,05 ;
plomb de 0,002 à 3,0 ;
antimoine de 0,01 à 0,4 ;
aluminium de 0,001 à 0,03.
La détermination spectrale des impuretés dans le zinc est basée sur la méthode des "trois étalons" avec l'excitation du spectre dans un arc de courant alternatif d'une puissance de 5 A.
En cas de désaccord dans l'appréciation de la qualité du zinc, une méthode d'analyse spectrale est utilisée.
(Édition modifiée, Rev. N 1, 2, 3, 4).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. L'échantillonnage est effectué conformément à
Les échantillons sont préparés sous forme de tiges rondes coulées d'un diamètre de 10 mm et d'une longueur de 50 à 100 mm.
À partir de zinc sous forme de lingots, l'échantillon moyen est prélevé sous forme de copeaux, fondu dans un creuset préchauffé à 430–450 ° C et coulé dans un moule sous forme de tiges des tailles indiquées ou d'autres tailles, selon la taille des échantillons standards utilisés.
(Édition modifiée, Rev. N 4).
1.1a. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon
1.1a.1. Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des déterminations parallèles obtenues dans des conditions de répétabilité (les résultats sont obtenus par la même méthode sur des objets de test identiques, dans le même laboratoire, par le même opérateur, utilisant le même équipement, dans un court laps de temps intervalle) si la condition d'acceptabilité est satisfaite par la formule
, (une)
où et — résultats de deux déterminations parallèles ;
- la valeur de la limite de répétabilité, normalisée dans la technique d'analyse (avec une probabilité de confiance 0,95).
Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur , normalisée dans la procédure d'analyse, deux autres déterminations parallèles sont effectuées.
Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations, si la condition est remplie
, (2)
où et — les valeurs maximales et minimales des résultats des quatre déterminations ;
est la plage critique.
Plage critique calculé selon la formule
, (3)
où est le facteur de plage critique pour quatre déterminations ( 3.6);
— écart type de répétabilité.
Si la plage des résultats de quatre déterminations ( ) dépasse , la médiane des résultats de quatre déterminations est prise comme résultat de l'analyse : la plus petite est écartée ( ) et le plus grand ( ) résultats et calculer la moyenne arithmétique des deux résultats de test restants
.
1.1a.2. L'acceptabilité des résultats d'analyse obtenus dans des conditions de reproductibilité (résultats obtenus par la même méthode, sur des objets d'essai identiques, dans des laboratoires différents, par des opérateurs différents, utilisant des équipements différents), s'apprécie en comparant la différence de ces résultats avec les valeurs critiques différence selon la formule
, (quatre)
où et — les résultats de l'analyse de la fraction massique du composant déterminé, obtenus respectivement dans les premier et deuxième laboratoires ;
sont les valeurs de la différence critique.
Valeurs de différence critique calculé par les formules (5)-(7), lorsque les résultats de l'analyse sont calculés : comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles dans les deux laboratoires - (5) ; comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles dans le premier laboratoire et la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations dans le second laboratoire - (6) ; comme la moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations dans les deux laboratoires - (7) :
; (5)
; (6)
, (sept)
où est la limite de reproductibilité normalisée dans la procédure d'analyse (avec un niveau de confiance 0,95);
est la limite de répétabilité normalisée dans la technique d'analyse (avec un niveau de confiance 0,95).
Valeurs de différence critique calculé par les formules (8) et (9), lorsque les résultats de l'analyse sont calculés : comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles dans le premier laboratoire et comme la médiane dans le second laboratoire - (8) ; comme moyenne arithmétique des résultats de quatre déterminations dans le premier laboratoire et comme médiane dans le second laboratoire - (9) :
; (huit)
. (9)
La valeur de la différence critique calculé par la formule (10) lorsque les résultats de l'analyse sont calculés comme la médiane dans les deux laboratoires
. (Dix)
Si la différence critique n'est pas dépassée, les deux résultats de l'analyse effectuée par deux laboratoires sont acceptables et leur valeur moyenne arithmétique commune est utilisée comme résultat final.
Dans le cas contraire, rechercher les raisons de la présence de contradictions entre les résultats des deux laboratoires (présence d'une erreur d'analyse systématique dans l'un des laboratoires, différence entre les échantillons testés) et appliquer les mesures correctives nécessaires (prélèvement conjoint et prélèvement préparation, participation du laboratoire de référence, etc.) conformément à GOST ISO 5725-6 (clauses 5.3.3, 5.3.4).
1.1a, 1.1a.1, 1.1a.2. (Édition modifiée, Rev. N 4).
1.1a.3. Les résultats de l'analyse sont représentés par une valeur numérique, qui doit se terminer par un chiffre du même chiffre que la valeur numérique de l'erreur. garantie lors de l'application de la méthode d'analyse (ci-après - l'erreur de la méthode d'analyse), établie par cette norme.
1.1a.4. La procédure recommandée pour le contrôle de l'exactitude et de la stabilité des résultats lors de la mise en œuvre des méthodes d'analyse au laboratoire est donnée en annexe 1.
1.1a.3, 1.1a.4. (Introduit en plus, Rev. N 4).
1.2. Exigences de sécurité
1.2.1. Les échantillons de zinc reçus pour analyse doivent être stockés dans des sacs en papier dans des armoires ou des boîtes équipées d'une ventilation.
1.2.2. Lors de l'utilisation d'appareils électriques et d'installations électriques en cours d'analyse spectrale, il est nécessaire de respecter les règles de fonctionnement technique des installations électriques grand public et les règles de sécurité pour le fonctionnement des installations électriques grand public approuvées par l'Autorité nationale de surveillance de l'énergie, comme ainsi que les exigences de
Tous les appareils doivent être équipés de dispositifs de mise à la terre - conformément à
1.2.3. Pour empêcher l'ozone, les oxydes d'azote, les aérosols de métaux et leurs oxydes, les métaux émis dans les sources d'excitation des spectres et nocifs pour le corps du travailleur de pénétrer dans l'air de la zone de travail, en quantités dépassant les concentrations maximales admissibles, comme ainsi que pour protéger contre les rayonnements électromagnétiques et éviter les brûlures des rayons ultraviolets, chaque source d'excitation du spectre doit être placée à l'intérieur d'un appareil équipé d'une entrée d'air d'échappement intégrée et d'un écran de protection conformément à
1.2.2,
1.2.3.1. La concentration maximale admissible d'oxyde de zinc dans l'air de la zone de travail des locaux industriels est de 0,5 mg/m .
1.2.3.2. Le contrôle de la teneur en substances nocives dans l'air de la zone de travail doit être effectué conformément à
(Édition modifiée, Rev. N 3).
1.2.4. Les échantillons de zinc restant de l'analyse doivent être renvoyés au fabricant (client).
1.2.5. Le laboratoire d'analyse spectrale doit disposer d'une ventilation commune d'alimentation et d'extraction conformément aux exigences de
1.2.5.1. La salle de laboratoire doit être équipée conformément aux exigences de sécurité incendie - conformément à
1.2.5.2. La salle de laboratoire doit disposer d'extincteurs et d'un bac à sable conformément à
1.2.5.3. Les personnes travaillant dans le laboratoire spectral doivent disposer d'un logement conformément au SNiP 2.09.04-87.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
1.2.6. Lors de l'analyse du zinc, tous les travaux doivent être effectués dans des combinaisons et des équipements de protection secs et utilisables (peignoirs conformes à
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 12.4.013-97 s'applique.
1.2.7. Les personnes travaillant dans le laboratoire spectral doivent être approvisionnées en lait ou en un produit le remplaçant conformément aux règles de distribution gratuite de lait ou d'autres produits alimentaires équivalents aux ouvriers et employés employés dans les industries, ateliers, chantiers et autres unités aux conditions de travail nocives , approuvé par le Comité d'État du travail et des affaires sociales.
1.2.7.1. Les personnes formées aux règles de sécurité du travail dans les laboratoires conformément à
2. ÉQUIPEMENT, MATÉRIEL ET RÉACTIFS
Spectrographe à dispersion moyenne en quartz, qui permet d'obtenir un spectre de 230 à 380 nm en une seule exposition, ou un spectrographe à diffraction DFS-8 avec un système d'éclairage à fente à trois lentilles et un atténuateur à trois étages. Il est permis d'utiliser des appareils avec enregistrement photoélectrique du spectre.
Générateur d'arc activé par courant alternatif.
Tout type de microphotomètre capable de mesurer la densité de noircissement des lignes analytiques.
Laboratoire de four électrique, puits d'alliage de copeaux de zinc, permettant d'obtenir des températures jusqu'à 500 °C.
Moule pour couler des électrodes circulaires d'un diamètre de 10 mm et d'une longueur de 50 à 100 mm, en fonte, acier et graphite ou d'autres tailles, en fonction de la taille des échantillons standard utilisés.
Les creusets sont en graphite, graphite-argile réfractaire et argile réfractaire.
Fichiers N 3 et 4 selon
Meule rotative selon
Plaques photographiques spectrographiques, type II, sensibilité 13-15 unités ou type ES, sensibilité 10 unités, PFS-02, PFS-03, NT-2SV selon TU 6-43-1475-88.
Révélateur d'hydroquinone Metol; préparé comme suit : mélanger les solutions 1 et 2 dans un rapport de 1:2.
Solution 1.
Eau distillée selon
carbonate de potassium (potasse) selon
Solution 2.
Eau distillée selon
métol selon
hydroquinone selon
sulfite de sodium (sulfite de sodium) anhydre selon
bromure de potassium selon
Il est permis d'utiliser d'autres révélateurs de travail de contraste, dont la composition est spécifiée dans le NTD pour la fabrication.
Le fixateur est acide.
Le temps de développement des plaques photographiques est de 3 à 5 min à 18 °C.
Échantillons standard de zinc fabriqués conformément à
Noter. Il est permis d'utiliser d'autres instruments et installations utilisant diverses sources d'excitation, d'autres plaques photographiques, y compris importées, qui fournissent des caractéristiques métrologiques qui ne sont pas inférieures à celles réglementées par cette norme.
Section 2. (Édition modifiée, Rev. N 1, 2, 3, 4).
3. CONDUITE DE L'ANALYSE
3.1. Des échantillons et des échantillons standard sous forme d'électrodes sont meulés sur le «toit» (affûtés des deux côtés à un angle de 45 °, suivis de l'affûtage de la partie supérieure de l'électrode sur une zone rectangulaire horizontale de 2 à 2,5 mm de large) et fixé dans un trépied de manière à éviter le blindage contre les décharges. Il est permis d'aiguiser les deux électrodes sur un hémisphère ou la inférieure sur un plan et la supérieure sur un hémisphère.
Lors de l'analyse sur des appareils avec enregistrement photoélectrique du spectre, il est permis d'utiliser des échantillons, des échantillons standard de forme et de taille différentes.
Sur la surface d'extrémité des électrodes, il ne doit y avoir aucune rayure, coquille ou autre défaut visible.
La distance entre les électrodes est de 2 à 3 mm.
La source d'excitation des spectres est un arc de courant alternatif d'une puissance de 5 A.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
3.2. Les spectres sont photographiés sur un spectrographe à quartz à dispersion moyenne ou un spectrographe à diffraction DFS-8 (premier ordre, 600 lignes/mm). La largeur de la fente du spectrographe est de 0,015 à 0,020 mm ; un atténuateur à trois étages est installé devant la fente. Des systèmes d'éclairage à trois lentilles ou d'autres fentes sont utilisés. Le diaphragme intermédiaire est rond.
Lors de l'utilisation d'appareils avec enregistrement photoélectrique du spectre, il est nécessaire de sélectionner d'abord les conditions optimales d'excitation des spectres, qui permettent d'obtenir la sensibilité et la précision nécessaires des résultats d'analyse.
Le temps d'exposition est de 20 à 40 s, selon la sensibilité de la plaque photographique.
Pour déterminer la teneur en impuretés dans le zinc, les paires de lignes indiquées dans le tableau 1 sont utilisées.
Tableau 1
Lignes d'impuretés, nm | Lignes de référence, Zn, nm | Gamme de fractions massiques, % | |
Cu | 324,75 282.44 | 271.25 ou 301.84 | 0,0005−0,01 0,01−0,1 |
Fe | 358.12 299.45 ou 259.96 | 271.25 ou 301.84 | 0,001−0,06 0,01−0,2 |
CD | 361.05 326.11 | 271.25 ou 301.84 | 0,001−0,02 0,01−0,4 |
Pb | 283.31 ou 363.96 282.32 | 271.25 ou 301.84 | 0,002−0,05 0,01−3,0 |
sn | 283,99 ou 235,48 ou 317,5 | 271.25 | 0,0007−0,05 |
qn | 287.79 ou 231.15 | 271.25 | 0,01−0,4 |
Al | 308.21 ou 309.2 | 271.25 | 0,002−0,03 |
Noter. Il est permis d'utiliser d'autres lignes analytiques sans chevauchement, qui fournissent les caractéristiques métrologiques des résultats d'analyse, normalisées dans la norme.
(Édition modifiée, Rev. N 2, 3).
4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS
4.1. Deux spectres d'échantillons standard et quatre spectres d'échantillons sont photographiés sur une plaque photographique. A l'aide d'un microphotomètre, on mesure le noircissement de la raie analytique de l'élément à doser ( ) et les lignes de comparaison ( ) et calculer la différence . Sur la base des résultats de photométrie d'échantillons standard, des graphiques d'étalonnage sont construits pour chaque impureté à déterminer dans les coordonnées .
Dans ce cas, les différences de noircissement de la ligne d'impureté et de la ligne de comparaison sont portées en ordonnée, et les logarithmes des concentrations des impuretés correspondantes dans des échantillons standards sont portés en abscisse.
Selon les valeurs calculées et le graphique détermine la fraction massique d'impuretés dans l'échantillon. Obtenez les résultats de deux déterminations parallèles.
Il est permis d'utiliser du papier semi-logarithmique pour construire des graphiques d'étalonnage et construire des graphiques en coordonnées .
Dans l'enregistrement photoélectrique du spectre, des graphiques d'étalonnage sont construits dans les coordonnées ,
où est la fraction massique de l'impureté dans l'échantillon de référence ;
- lectures du dispositif de mesure de sortie, proportionnelles au logarithme de l'intensité des raies de l'élément à déterminer et des raies de comparaison.
(Édition modifiée, Rev. N 2,
3).
4.2. Des déterminations parallèles sont obtenues sur une plaque photographique à partir de deux spectrogrammes chacun avec enregistrement photographique du spectre et de trois mesures chacune avec enregistrement photoélectrique.
Les caractéristiques métrologiques et les normes de la technique d'analyse ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 2.
Tableau 2
Valeurs des caractéristiques métrologiques et normes de la technique d'analyse à un niveau de confiance 0,95
En pourcentage
Élément défini | Fraction massique de l'élément | RMS- | Limite de répétabilité à 2 | RMS- | Limite de lecture | Limites d'erreur |
Le fer | 0,0010 | 0,00008 | 0,0002 | 0,00010 | 0,0003 | 0,0002 |
0,0020 | 0,00016 | 0,0004 | 0,00020 | 0,0006 | 0,0004 | |
0,0040 | 0,00032 | 0,0009 | 0,00040 | 0,0011 | 0,0008 | |
0,0080 | 0,00064 | 0,0018 | 0,00080 | 0,0022 | 0,0016 | |
0,010 | 0,0008 | 0,002 | 0,0010 | 0,003 | 0,002 | |
0,020 | 0,0016 | 0,004 | 0,0020 | 0,006 | 0,004 | |
0,040 | 0,0032 | 0,009 | 0,0040 | 0,011 | 0,008 | |
0,080 | 0,0064 | 0,018 | 0,0080 | 0,022 | 0,016 | |
0,20 | 0,016 | 0,04 | 0,020 | 0,06 | 0,04 | |
Cadmium | 0,0010 | 0,00008 | 0,0002 | 0,00010 | 0,0003 | 0,0002 |
0,0020 | 0,00016 | 0,0004 | 0,00020 | 0,0006 | 0,0004 | |
0,0040 | 0,00032 | 0,0009 | 0,00040 | 0,0011 | 0,0008 | |
0,0080 | 0,00064 | 0,0018 | 0,00080 | 0,0022 | 0,0016 | |
0,010 | 0,0008 | 0,002 | 0,0010 | 0,003 | 0,002 | |
0,020 | 0,0016 | 0,004 | 0,0020 | 0,006 | 0,004 | |
0,040 | 0,0032 | 0,009 | 0,0040 | 0,011 | 0,008 | |
0,080 | 0,0064 | 0,018 | 0,0080 | 0,022 | 0,016 | |
0,10 | 0,008 | 0,02 | 0,010 | 0,03 | 0,02 | |
0,20 | 0,016 | 0,04 | 0,020 | 0,06 | 0,04 | |
0,30 | 0,024 | 0,07 | 0,030 | 0,08 | 0,06 | |
0,40 | 0,032 | 0,09 | 0,040 | 0,11 | 0,08 | |
Cuivre | 0,00050 | 0,000040 | 0,00011 | 0,000050 | 0,00014 | 0,00010 |
0,0010 | 0,00008 | 0,0002 | 0,00010 | 0,0003 | 0,0002 | |
0,0020 | 0,00016 | 0,0004 | 0,00020 | 0,0006 | 0,0004 | |
0,0040 | 0,00032 | 0,0009 | 0,00040 | 0,0011 | 0,0008 | |
0,0080 | 0,00064 | 0,0018 | 0,00080 | 0,0022 | 0,0016 | |
0,010 | 0,0008 | 0,002 | 0,0010 | 0,003 | 0,002 | |
0,020 | 0,0016 | 0,004 | 0,0020 | 0,006 | 0,004 | |
0,040 | 0,0032 | 0,009 | 0,0040 | 0,011 | 0,008 | |
0,080 | 0,0064 | 0,018 | 0,0080 | 0,022 | 0,016 | |
0,10 | 0,008 | 0,02 | 0,010 | 0,03 | 0,02 | |
Étain | 0,00070 | 0,000056 | 0,00015 | 0,000070 | 0,00020 | 0,00014 |
0,0010 | 0,00008 | 0,0002 | 0,00010 | 0,0003 | 0,0002 | |
0,0020 | 0,00016 | 0,0004 | 0,00020 | 0,0006 | 0,0004 | |
0,0040 | 0,00032 | 0,0009 | 0,00040 | 0,0011 | 0,0008 | |
0,0080 | 0,00064 | 0,0018 | 0,00080 | 0,0022 | 0,0016 | |
0,010 | 0,0008 | 0,002 | 0,0010 | 0,003 | 0,002 | |
0,020 | 0,0016 | 0,004 | 0,0020 | 0,006 |
0,004 | |
0,050 | 0,0040 | 0,011 | 0,0050 | 0,014 | 0,010 | |
Antimoine | 0,010 | 0,0008 | 0,002 | 0,0010 | 0,003 | 0,002 |
0,020 | 0,0016 | 0,004 | 0,0020 | 0,006 | 0,004 | |
0,040 | 0,0032 | 0,009 | 0,0040 | 0,011 | 0,008 | |
0,080 | 0,0064 | 0,018 | 0,0080 | 0,022 | 0,016 | |
0,10 | 0,008 | 0,02 | 0,010 | 0,03 | 0,02 | |
0,20 | 0,016 | 0,04 | 0,020 | 0,06 | 0,04 | |
0,40 | 0,032 | 0,09 | 0,040 | 0,11 | 0,08 | |
Conduire | 0,0020 | 0,00010 | 0,0003 | 0,00014 | 0,0004 | 0,0003 |
0,0030 | 0,00015 | 0,0004 | 0,00021 | 0,0006 | 0,0004 | |
0,0040 | 0,00020 | 0,0006 | 0,00028 | 0,0008 | 0,0005 | |
0,0080 | 0,00040 | 0,0011 | 0,00056 | 0,0015 | 0,0010 | |
0,010 | 0,0005 | 0,001 | 0,0007 | 0,002 | 0,001 | |
0,020 | 0,0010 | 0,003 | 0,0014 | 0,004 | 0,003 | |
0,040 | 0,0020 | 0,006 | 0,0028 | 0,008 | 0,005 | |
0,080 | 0,0040 | 0,011 | 0,0056 | 0,015 | 0,010 | |
0,10 | 0,005 | 0,01 | 0,007 | 0,02 | 0,01 | |
0,20 | 0,010 | 0,03 | 0,014 | 0,04 | 0,03 | |
0,30 | 0,012 | 0,03 | 0,015 | 0,04 | 0,03 | |
0,60 | 0,024 | 0,07 | 0,030 | 0,08 | 0,06 | |
1,00 | 0,04 | 0,11 | 0,05 | 0,14 | 0,10 | |
2,00 | 0,08 | 0,22 | 0,10 | 0,28 | 0,20 | |
3,00 | 0,12 | 0,33 | 0,15 | 0,42 | 0,30 | |
Aluminium | 0,0010 | 0,00010 | 0,0003 | 0,00011 | 0,0003 | 0,0002 |
0,0020 | 0,00020 | 0,0006 | 0,00022 | 0,0006 | 0,0004 | |
0,0050 | 0,00050 | 0,0014 | 0,00055 | 0,0015 | 0,0011 | |
0,010 | 0,0010 | 0,003 | 0,0011 | 0,003 | 0,002 | |
0,020 | 0,0020 | 0,006 | 0,0022 | 0,006 | 0,004 | |
0,030 | 0,0030 | 0,008 | 0,0033 | 0,009 | 0,006 |
Les valeurs des caractéristiques métrologiques et les normes de la méthodologie d'analyse (avec un niveau de confiance 0,95) pour les fractions massiques intermédiaires des éléments est calculée par interpolation linéaire ou par les formules :
— pour le fer, le cuivre, le cadmium, l'étain, l'antimoine
; (Onze)
; (12)
; (13)
; (Quatorze)
; (quinze)
— pour le plomb dans la gamme des fractions massiques de 0,0020 % à 0,20 % inclus
; (16)
; (17)
; (dix-huit)
; (19)
; (vingt)
— pour le plomb dans la gamme des fractions massiques de 0,20 % à 3,00 % inclus
; (21)
; (22)
; (23)
; (24)
; (25)
- pour l'aluminium
; (26)
; (27)
; (28)
; (29)
, (trente)
où — écart type de répétabilité ;
— écart type de reproductibilité ;
— la valeur de la limite de répétabilité ;
— la valeur de la limite de reproductibilité ;
— marges d'erreur ;
- moyenne ou médiane arithmétique des résultats des déterminations ;
est la moyenne arithmétique des résultats d'analyse.
(Édition modifiée, Rev. N 4).
Annexe 1 (recommandé). Contrôle de la précision et de la stabilité des résultats d'analyse
Pièce jointe 1
(conseillé)
1. Contrôle opérationnel de l'exactitude des résultats d'analyse
Le contrôle de la précision des résultats d'analyse du zinc comprend le contrôle de l'exactitude, de la reproductibilité, de la précision intermédiaire et de la répétabilité.
La fréquence de contrôle est établie dans chaque laboratoire en fonction du nombre de dosages de chaque élément et de l'état des travaux analytiques (changement de réactifs, de solutions, de matériel, longue interruption de travail
Si les résultats du contrôle ne sont pas satisfaisants, la procédure de contrôle de l'exactitude de l'analyse est répétée. Lors de la réception répétée de résultats négatifs, les causes des résultats de contrôle insatisfaisants sont découvertes et éliminées.
1.1. Contrôle de la répétabilité opérationnelle
Les échantillons de contrôle sont des échantillons analysés.
Norme de contrôle - limite de répétabilité pour les résultats définitions parallèles ( 2) ou plage critique selon 1.1a.1 de cette norme.
Pour contrôler la répétabilité, les différences dans les résultats des déterminations parallèles obtenues lors de l'analyse de l'échantillon sont comparées.
1.2. Contrôle en ligne de la précision intermédiaire
Les échantillons de contrôle sont des échantillons analysés.
Norme de contrôle - limite de précision intermédiaire .
Pour contrôler la précision intermédiaire, deux analyses du même échantillon obtenu par la même méthode conformément à la présente Norme internationale dans des conditions différentes (durée, étalonnage, opérateur, équipement, réactifs) au sein du laboratoire sont comparées.
Le résultat du contrôle est considéré comme satisfaisant si la condition est remplie
, (une)
où et — les résultats de l'analyse des échantillons ;
est la valeur de la limite de précision intermédiaire.
La limite de fidélité intermédiaire ne dépasse pas la limite de reproductibilité , normalisé dans la méthode d'analyse et évalué par le laboratoire conformément à GOST ISO 5725-3 ou GOST ISO 5725-6.
1.3. Contrôle en ligne de la reproductibilité
Les échantillons de contrôle sont des échantillons analysés.
Norme de contrôle - différence critique selon 1.1a.2 de cette norme.
Pour contrôler la reproductibilité, comparer les résultats de l'analyse d'un même échantillon, effectuée par la même méthode conformément à cette norme dans différents laboratoires.
Un contrôle de reproductibilité est effectué en cas de litige :
— entre deux laboratoires ;
- lors de la vérification de la compatibilité des résultats des déterminations obtenues lors des essais comparatifs (lors de l'accréditation des laboratoires et du contrôle d'inspection).
1.4. Contrôle opérationnel de l'exactitude
La validation est effectuée à l'aide d'échantillons standard de la composition en zinc ou par une méthode alternative (indépendante).
Norme de contrôle - valeur critique .
1.4.1. Contrôle opérationnel de l'exactitude selon les échantillons standard
Les échantillons de contrôle sont des échantillons standard développés conformément à
Simultanément à l'analyse des échantillons, conformément aux méthodes de la présente norme, analysez un échantillon standard de la composition en zinc. La teneur de l'élément à déterminer dans l'échantillon standard et l'échantillon analysé ne doit pas différer de plus de deux fois.
Le résultat de l'analyse de l'échantillon standard est comparé à la caractéristique certifiée de l'élément dans l'échantillon standard.
Le résultat du contrôle est considéré comme satisfaisant si la condition est remplie
, (2)
où - le résultat de l'analyse de l'élément déterminé dans l'échantillon standard, obtenu à partir des résultats définitions uniques;
— valeur certifiée de l'élément dans l'échantillon standard ;
est la valeur critique calculée par la formule
, (3)
où — écart type de reproductibilité ;
— écart type de répétabilité ;
— nombre de résultats de déterminations individuelles de l'échantillon standard ;
— estimation de l'écart type de la valeur certifiée de l'échantillon type.
1.4.2. Contrôle opérationnel de l'exactitude par une méthode alternative (indépendante)
Les échantillons de contrôle sont des échantillons analysés.
Comparer les résultats de l'analyse des mêmes échantillons obtenus par deux méthodes fondamentalement différentes incluses dans cette norme, ou par une méthode normalisée et toute autre méthode certifiée dont l'erreur ne dépasse pas l'erreur de la méthode normalisée.
Le résultat du contrôle est considéré comme satisfaisant si la condition est remplie
, (quatre)
où et - les résultats de l'analyse obtenus par les méthodes contrôlée et de contrôle, respectivement ;
est la valeur critique calculée par la formule
, (5)
où - estimation de l'écart type total pour les méthodes contrôlées et de contrôle
, (6)
où et — estimations des écarts-types des méthodes contrôlées et de contrôle, respectivement :
; (sept)
, (huit)
où et - les écarts-types de la reproductibilité des méthodes contrôlées et de contrôle, respectivement ;
et - les écarts-types de la répétabilité des méthodes contrôlées et de contrôle, respectivement ;
et - le nombre de résultats de déterminations uniques pour les méthodes contrôlées et de contrôle, respectivement.
2. Contrôle de la stabilité des résultats d'analyse au sein du laboratoire
Le contrôle de la stabilité des indicateurs de précision et de l'exactitude des résultats d'analyse en laboratoire est effectué conformément à GOST ISO 5725-6 (section 6).
Annexe 1. (Introduit en plus, Rev. No. 4).
Le texte du document est vérifié par :
publication officielle
M. : IPK Maison d'édition de normes, 2000