GOST R 55685-2013

GOST R 55685−2013 Cuivre blister. Méthodes d'analyse

GOST R 55685−2013

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

CUIVRE NOIR

Méthodes d'analyse

Cuivre blister. Méthodes d'analyse

OKS 77.120.30

Date de lancement 2014-09-01

Avant-propos

1 DÉVELOPPÉ par l'Open Joint Stock Company "Ural Research and Design Institute for the Beneficiation and Machining of Minerals" (OJSC "Uralmekhanobr")

2 INTRODUIT par le Comité Technique de Normalisation TK 368 "Cuivre"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 31 octobre 2013 N 1328-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les règles d'application de cette norme sont établies dans GOST R 1.0-2012 (section 8). Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel (au 1er janvier de l'année en cours) "Normes nationales", et le texte officiel des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans le prochain numéro de l'index d'information mensuel "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet (gost.ru)

1 domaine d'utilisation

Cette norme spécifie :

— exigences générales pour les méthodes d'analyse du cuivre blister de toutes les qualités ;

— méthodes de mesure des fractions massiques de cuivre et d'impuretés dans le cuivre blister.

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST 8.315−97 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Échantillons standard de la composition et des propriétés des substances et des matériaux. Points clés

Réactifs GOST 83−79. Le carbonate de sodium. Caractéristiques

GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques

GOST 859−2001 Cuivre. Timbres

GOST 860−75 Étain. Caractéristiques

Réactifs GOST 1027−67. Plomb (II) acide acétique 3-eau. Caractéristiques

GOST 1089−82 Antimoine. Caractéristiques

Réactifs GOST 1277−75. Nitrate d'argent. Caractéristiques

GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales

GOST 1973−77 Anhydride d'arsenic. Caractéristiques

Réactifs GOST 2062−77. Acide bromhydrique. Caractéristiques

GOST 2713−74 Sel de Bertolet industriel. Caractéristiques

Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques

Réactifs GOST 3652−69. Acide citrique monohydraté et anhydre. Caractéristiques

Réactifs GOST 3760−79. Eau ammoniaquée. Caractéristiques

Réactifs GOST 3765−78. Molybdate d'ammonium. Caractéristiques

GOST 3778−98 Plomb. Caractéristiques

Réactifs GOST 4108−72. Chlorure de baryum 2-aqueux. Caractéristiques

Réactifs GOST 4109−79. Brome. Caractéristiques

Réactifs GOST 4110−75. Nitrate de bismuth (III) 5-aqueux. Caractéristiques

Réactifs GOST 4147−74. Chlorure de fer (III) 6-aqueux. Caractéristiques

Réactifs GOST 4159−79. Iode. Caractéristiques

Réactifs GOST 4160−74. Bromure de potassium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4165−78. Sulfate de cuivre (II) 5-eau. Caractéristiques

GOST 4197−74 Réactifs. Nitrite de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4212−76. Méthodes de préparation de solutions pour analyse colorimétrique et néphélométrique

Réactifs GOST 4232−74. Iodure de potassium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4233−77. Chlorure de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4465−74. Sulfate de nickel (II) 7-eau. Caractéristiques

Réactifs GOST 4520−78. Nitrate de mercure (II) 1-eau. Caractéristiques

GOST 4689−94 Produits périclases réfractaires. Caractéristiques

GOST 5100−85 Cendre de soude technique. Caractéristiques

Réactifs GOST 5456−79. Chlorhydrate d'hydroxylamine. Caractéristiques

GOST 5457−75 Acétylène technique dissous et gazeux. Caractéristiques

GOST 5556−81 Coton hygroscopique médical. Caractéristiques

GOST 5583−78 (ISO 2046−73) Oxygène gazeux industriel et médical. Caractéristiques

Réactifs GOST 5789−78. Toluène. Caractéristiques

Réactifs GOST 5817−77. Acide tartrique. Caractéristiques

Réactifs GOST 5828−77. Diméthylglyoxime. Caractéristiques

Réactifs GOST 5845−79. Tartrate de potassium-sodium 4-eau. Caractéristiques

Réactifs GOST 6344−73. Thiourée. Caractéristiques

GOST 6563−75 Produits techniques en métaux nobles et alliages. Caractéristiques

GOST 6613−86 Treillis métallique à maille carrée. Caractéristiques

Réactifs GOST 6691−77. Urée. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 6835−2002 Or et alliages basés sur celui-ci. Timbres

GOST 6836−2002 Argent et alliages à base de celui-ci. Timbres

Réactifs GOST 7172−76. Pyrosulfate de potassium

GOST 8429−77 Borax. Caractéristiques

Réactifs GOST 8677−76. oxyde de calcium. Caractéristiques

GOST 9147−80 Verrerie et équipement de laboratoire en porcelaine. Caractéristiques

GOST 9849−86 Poudre de fer. Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 10178−85 Ciment Portland et ciment de laitier Portland. Caractéristiques

GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques

GOST 10360−85 Poudres de périclase frittées pour la fabrication de produits. Caractéristiques

Réactifs GOST 10929−76. Peroxyde d'hydrogène. Caractéristiques

GOST 12026−76 Papier filtre de laboratoire. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 16539−79 Réactifs. Oxyde de cuivre (II). Caractéristiques

GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques

GOST 20015−88 Chloroforme. Caractéristiques

GOST 20448−90 Gaz combustibles d'hydrocarbures liquéfiés pour la consommation domestique. Caractéristiques

Réactifs GOST 20478−75. Persulfate d'ammonium. Caractéristiques

GOST 21241−89 Pincettes médicales. Exigences techniques générales et méthodes d'essai

Réactifs GOST 22867−77. Nitrate d'ammonium. Caractéristiques

GOST 25086−2011 Métaux non ferreux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 29169−91 (ISO 648−77) Verrerie de laboratoire. Pipettes à un trait

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales

GOST 29251-91 (ISO 385-1-84) Verrerie de laboratoire. Burettes. Partie 1. Exigences générales

GOST 31290−2005 Platine raffiné. Caractéristiques

GOST 31291−2005 Palladium raffiné. Caractéristiques

GOST R 8.563−2009 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Techniques (méthodes) de mesures

GOST R 8.568−97 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Homologation des équipements d'essais. Points clés

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-6-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 6. Utilisation des valeurs de précision dans la pratique

GOST R 52361−2005 Contrôle analytique de l'objet. Termes et définitions

GOST R 53228−2008 Échelles d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais

GOST R 54310−2011 Cuivre blister. Caractéristiques

ST SEV 543−77 Numéros. Règles d'enregistrement et d'arrondi

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information annuel "Normes nationales" , qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et sur les numéros de l'index d'information mensuel "Normes nationales" pour l'année en cours. Si une norme de référence référencée non datée a été remplacée, il est recommandé d'utiliser la version actuelle de cette norme, en tenant compte des modifications apportées à cette version. Si la norme de référence à laquelle la référence datée est donnée est remplacée, il est recommandé d'utiliser la version de cette norme avec l'année d'approbation (acceptation) indiquée ci-dessus. Si, après l'approbation de la présente norme, une modification est apportée à la norme référencée à laquelle une référence datée est donnée, affectant la disposition à laquelle la référence est donnée, il est alors recommandé d'appliquer cette disposition sans tenir compte de cette modification. Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise des termes conformes à GOST 25086 , GOST R 52361, GOST R 8.563, GOST R ISO 5725-1, GOST R ISO 5725-6.

4 Exigences générales

4.1 L'échantillonnage et la préparation des échantillons de cuivre blister pour les mesures sont effectués conformément à GOST R 54310.

4.2 Exigences générales pour les méthodes de mesure conformément à GOST 25086 .

4.3 Lors de la réalisation de mesures, des balances de laboratoire sont utilisées conformément à GOST R 53228, la classe de précision des balances doit être indiquée dans une méthode de mesure spécifique.

Remarque - Si la classe de précision n'est pas spécifiée dans la méthode de mesure, la pesée de l'analyte, la substance pour la préparation de solutions d'une concentration connue de métaux et de précipités dans la méthode gravimétrique est effectuée sur des balances d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228.

4.4 Une portion de cuivre blister est pesée avec une précision de quatre décimales après la virgule, s'il n'y a pas d'instructions dans une méthode de mesure spécifique.

4.5 Pour la calcination et la fusion, des fours de laboratoire à moufle sont utilisés, fournissant une température de chauffage allant jusqu'à (1100 ± 5) ° C (à condition qu'aucune autre température ne soit spécifiée dans la procédure de mesure). Pour le séchage, des armoires de séchage de laboratoire sont utilisées, fournissant une température de chauffage d'au moins (250 ± 3) ° C. Pour dissoudre et évaporer les solutions, des cuisinières électriques à élément chauffant fermé sont utilisées, offrant une température de chauffage allant jusqu'à 350 ° C.

4.6 Pour les mesures, la verrerie de laboratoire mesurée n'est pas inférieure à la 2e classe de précision selon GOST 1770 , GOST 29169 , GOST 29227 , GOST 29251 , plats et équipements selon GOST 25336 , plats et équipements en porcelaine (creusets, bateaux, inserts pour dessiccateurs , etc.) conformément à GOST 9147 , ainsi que des produits en platine conformément à GOST 6563 , plats en carbone vitreux de la marque SU-2000.

4.7 Les instruments de mesure utilisés dans les méthodes de mesure doivent avoir des certificats de vérification et / ou des certificats d'étalonnage valides, l'équipement de test doit être certifié conformément à GOST R 8.568.

4.8 La fraction massique de cuivre et d'impuretés est déterminée en parallèle en deux ou trois portions selon le nombre de dosages parallèles dont le nombre est indiqué dans une méthode de mesure particulière. Simultanément aux mesures dans les mêmes conditions, une expérience de contrôle est réalisée pour modifier les résultats de mesure (à l'exception des mesures de la fraction massique de cuivre).

4.9 Les réactifs utilisés dans les méthodes de mesure doivent avoir une qualification non inférieure à « pur pour analyse ». Il est permis d'utiliser des réactifs de qualification inférieure, à condition qu'ils fournissent les caractéristiques métrologiques des résultats de mesure normalisées dans la méthode de mesure. L'utilisation obligatoire de réactifs de qualification supérieure est stipulée dans la méthode de mesure.

4.10 Pour la préparation des solutions et lors des analyses, on utilise de l'eau de laboratoire qui n'est pas moins pure que l'eau distillée selon GOST 6709 , sauf indication contraire.

4.11 Durée de conservation des solutions - conformément aux exigences de GOST 4212 , sauf indication contraire dans les procédures de mesure.

4.12 La vérification de l'acceptabilité des résultats de mesure et l'établissement du résultat final sont effectués conformément à GOST R ISO 5725-6.

4.13 Vérification de l'exactitude des résultats de mesure

Le contrôle de l'exactitude des résultats de mesure est effectué conformément à GOST 25086 et en tenant compte de GOST R ISO 5725−6.

4.14 Enregistrement des résultats de mesure

Les résultats de mesure sont présentés sous la forme (avec probabilité de confiance 0,95),

où — résultat de mesure, % (ou g/t) ;

— caractéristique d'erreur de mesure, % (ou g/t).

Valeurs" » sont donnés dans une méthode de mesure spécifique.

Remarque - Dans le cas où la médiane est prise comme résultat de mesure final, les valeurs de la différence critique et les caractéristiques d'erreur sont calculées conformément à GOST R ISO 5725-6.

4.15 L'arrondi des résultats de mesure est effectué conformément aux exigences de la ST SEV 543.

4.16 Il est permis d'utiliser d'autres méthodes de mesure certifiées conformément à la procédure établie conformément à GOST R 8.563 et fournissant des caractéristiques métrologiques non inférieures à celles spécifiées dans la présente norme.

4.17 En cas de désaccord entre le fournisseur et le consommateur sur la qualité du cuivre blister, les méthodes de mesure d'arbitrage sont les méthodes énoncées dans la présente norme.

4.18 Exigences de sécurité pour les méthodes de mesure - selon GOST 25086 .

5 Méthodes de mesure de la fraction massique de cuivre

5.1 Portée

Cette section établit une méthode électrogravimétrique pour mesurer la fraction massique de cuivre (total avec l'argent) dans la plage de 96,00 % à 99,85 %.

5.2 Exigences relatives à l'incertitude de mesure

L'erreur des résultats des mesures de la fraction massique de cuivre pour le niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser ±0,15 %.

5.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

- une installation d'électrolyse qui assure l'électrolyse sous agitation à une intensité de courant de 2 à 3 A* et une tension de 2 à 2,5 V ;
_______________
* Il est permis de réaliser une électrolyse à une intensité de courant de 1 à 4 A.


- électrodes en maille de platine cylindrique conformément à GOST 6563 ;

— une armoire de séchage de laboratoire avec un thermostat qui fournit une température de chauffage jusqu'à 250 °C ;

- spectrophotomètre ou photomètre photoélectrique avec tous ses accessoires, permettant des mesures à une longueur d'onde de 434 à 440 nm ;

— spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage inductif ;

- spectromètre d'absorption atomique de tout type, fournissant la précision de mesure requise, avec une source de rayonnement en cuivre ;

- compresseur d'air;

– four à moufle avec température de chauffage jusqu'à 1100 °C;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228;

- creusets en porcelaine selon GOST 9147 ;

- verres V-1−50 THS, V-1−100 THS, V-1−200 THS, V-1−250 THS selon GOST 25336 ;

- entonnoir VD-1−100 XC selon GOST 25336 ;

- fioles jaugées 1−25−2, 1−100−2, 1−200−2, 1−250−2, 1−1000−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−500−2 , 2−1000−2 selon GOST 1770 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- Lunettes de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:4, 3:97, 1:1;

- acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1, 5:95 ;

- un mélange d'acides pour dissoudre un échantillon de cuivre blister : mélange 375 cm acide nitrique et 125 cm acide sulfurique, ajouter 500 ml l'eau;

- ammoniac aqueux selon GOST 3760 ;

- nitrate d'ammonium selon GOST 22867 ;

- pyrosulfate de potassium selon GOST 7172 ;

- chloroforme selon GOST 20015 ;

— diéthyldithiocarbamate de plomb (II) selon [1], solution de concentration massique 0,2 g/dm dans le chloroforme ;

— alcool éthylique rectifié technique selon GOST 18300 ;

- cuivre selon GOST 859 ;

- sulfate de cuivre (II) 5-eau selon GOST 4165 ;

- énoncer des échantillons standard de la composition des ions cuivre;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS;

– papier indicateur universel selon [3] ;

- ouate médicale absorbante selon GOST 5556 ;

- solutions de cuivre de concentration connue.

5.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de la masse de cuivre libérée par électrolyse sur une cathode à grille de platine dans une solution d'acide nitrique-sulfurique à une intensité de courant de 2 à 3 A et une tension de 2 à 2,5 V * et la détermination du cuivre restant dans le électrolyte par une méthode d'absorption photométrique ou atomique, ainsi que par la méthode de spectrométrie d'émission avec plasma à couplage inductif (ICP).
_______________
* Il est permis d'effectuer une électrolyse à une intensité de courant de 1 à 2,5 A avec une augmentation progressive de l'intensité du courant de 3 à 4 A.

5.5 Préparation à la prise de mesures

5.5.1 Lors de la préparation d'une solution de diéthyldithiocarbamate de plomb (II), concentration massique. 0,2 g/dm dans le chloroforme, une portion pesée de sel pesant 0,2 g est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , verser de 100 à 200 cm chloroforme et agité jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous, du chloroforme est ajouté jusqu'au repère. Conserver dans une bouteille en verre foncé dans un endroit sombre. La solution n'est pas conservée plus de deux semaines.

5.5.2 Pour construire une courbe d'étalonnage, des solutions de cuivre de concentration connue sont préparées.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de cuivre est de 0,2 mg / cm un échantillon de cuivre pesant 0,2000 g est placé dans un verre d'une contenance de 100 cm 3 , verser de 10 à 15 cm l'acide nitrique, dilué 1:1 et chauffé pour éliminer les oxydes d'azote et dissoudre l'échantillon. Puis versé dans le verre de 50 à 70 cm eau, chauffée jusqu'à dissolution des sels, refroidir, placer la solution obtenue dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

La même solution peut être préparée à partir de sulfate de cuivre. Un échantillon de sulfate de cuivre pesant 0,7858 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm , verser 1 cm l'acide sulfurique, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. La durée de conservation de la solution ne dépasse pas trois mois.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique en cuivre est de 0,01 mg/cm 25cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , verser 2 (3) cm acide sulfurique dilué 1:1, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation d'une solution B concentration massique de cuivre 0,005 mg/cm 50cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Les solutions B et C sont utilisées fraîchement préparées.

Il est permis de préparer une solution, A, d'une concentration différente de cuivre dans des solutions, suivie d'une dilution, fournissant les concentrations des solutions B et C.

5.5.3 Construction d'une courbe d'étalonnage lors de l'utilisation de la méthode photométrique pour mesurer le cuivre dans l'électrolyte

Pour construire une courbe d'étalonnage dans six ampoules à décanter d'une capacité de 100 ml chaque mise : 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 5,0 cm solution B. Si la fraction massique de cuivre est inférieure à 0,5 mg, utiliser la solution C. De l'eau est versée dans tous les entonnoirs jusqu'à un volume de 50 cm , 5cm l'acide sulfurique dilué 1:1, puis continuer selon 5.6.3.1 . Sur la base des données obtenues, un graphique de la dépendance de la densité optique à la masse de cuivre est construit.

5.5.4 Construction d'une courbe d'étalonnage lors de l'utilisation de la méthode d'absorption atomique pour mesurer le cuivre dans un électrolyte

Pour construire une courbe d'étalonnage dans une série de fioles jaugées d'une capacité de 200 ou 250 ml placer la solution A ou B en une quantité telle que la linéarité de la courbe d'étalonnage soit observée dans la gamme des concentrations déterminées.

Pour construire un graphique d'étalonnage, il est permis d'utiliser 3 à 7 solutions d'étalonnage, mais pas moins de 3.

5.5.5 Construction d'une courbe d'étalonnage par la méthode de spectrométrie d'émission avec plasma à couplage inductif

Construire une courbe d'étalonnage dans trois fioles jaugées d'une contenance de 100 cm3 mettre chacun 1, 5, 10 cm GSO d'une solution d'ions cuivre ou d'une solution de cuivre avec une concentration massique de 1 mg/cm , préparé selon GOST 4212 , ajouter de l'eau jusqu'à la marque, mélanger et obtenir des solutions d'étalonnage avec une concentration de 10,0, 50,0, 100 µg/cm .

5.6 Prise de mesures

5.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

5.6.2 Méthode électrogravimétrique de mesure de la fraction massique de cuivre (total avec argent)

Un échantillon de cuivre blister pesant de 1 à 2 g est placé dans un verre d'une contenance de 200 ou 250 cm , verser de 25 à 40 cm mélanges d'acides pour la dissolution, couvrir le bécher avec du verre (couvercle) et procéder d'abord à la dissolution sans chauffage, puis chauffer jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous et que les oxydes d'azote soient éliminés.

Il est permis de dissoudre un échantillon dans de l'acide nitrique dilué 1:1, suivi d'un ajout avant électrolyse de 5 à 7 cm acide sulfurique, dilué 1:1.

Si un résidu insoluble se forme lors de la dissolution, alors 20 cm l'eau, chauffée pour dissoudre les sels puis filtrée à travers un filtre à "ruban blanc" de densité moyenne, lavée six ou sept fois avec de l'eau chaude acidifiée avec de l'acide nitrique, et cinq ou six fois avec de l'eau chaude.

En cas de précipitation d'acide métaantimoine (après dissolution de l'échantillon, une solution trouble se forme), la solution est évaporée jusqu'à un volume de 4 à 5 cm , puis ajouter 3 g de nitrate d'ammonium, verser de 100 à 120 cm de l'eau chaude, faites bouillir la solution pendant 15 à 20 minutes et conservez-la dans un endroit chaud sur la cuisinière jusqu'à ce que le sédiment coagule (vous pouvez le laisser toute la nuit). Ensuite, le précipité est filtré à travers un filtre à ruban bleu dense, dans le cône duquel un peu de papier filtre est enfoncé, et lavé quatre ou cinq fois avec de l'acide nitrique chaud dilué 3:97.

Le filtre à sédiments est placé dans un creuset en porcelaine, séché et brûlé dans un four à moufle à une température de 400°C à 500°C. Le résidu est fusionné avec 5 g de pyrosulfate de potassium à une température de 800 °C à 850 °C. Fondre lessivé en 25cm l'acide nitrique, dilué 3:97, et la solution résultante est ajoutée au filtrat principal, qui est utilisé pour l'électrolyse.

Il est permis d'ajouter la solution après lixiviation à l'état fondu directement dans le bécher avec l'électrolyte.

Le filtrat est dilué à 150−180 cm de l'eau, mettre des électrodes à mailles de platine dans un verre (la cathode est préalablement séchée à une température de 100 °C à 105 °C et pesée) et recouverte, si nécessaire, de deux moitiés de verre ou d'une plaque. Réglez la tension de 2 à 2,5 V et le courant de 2,0 à 2,5 A. En augmentant progressivement le courant à 3 A, l'électrolyse est effectuée en agitant la solution ou sans agitation *.
_______________
* Il est permis d'effectuer une électrolyse à une intensité de courant de 1 à 2,5 A avec une augmentation progressive de l'intensité du courant de 3 à 4 A.


Après dépôt de la masse principale de cuivre (environ après 2 à 2,5 heures), l'intégralité de son dépôt est vérifiée. De l'eau est ajoutée et si, après 10 à 15 min, un dépôt de cuivre séparé n'apparaît pas sur la partie nouvellement immergée de la cathode, l'électrolyse est considérée comme terminée.

Le verre avec l'électrolyte est retiré, et les électrodes sont d'abord lavées à l'eau, puis à l'alcool éthylique (à raison de 10 g d'alcool par dosage).

Si le cuivre sélectionné a une couleur sombre, l'électrolyse est répétée. Pour ce faire, la cathode avec un dépôt de cuivre est transférée dans un verre d'une capacité de 200 à 250 cm , verser 50 cm l'acide nitrique, dilué 1:4, et la solution est chauffée. Une fois le cuivre dissous, l'électrode est retirée du bécher, lavée à l'eau au-dessus du bécher et la solution est doucement bouillie jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés. Ajouter ensuite 4 cm solution d'ammoniaque, 5 cm acide sulfurique dilué 1:1, eau à un volume de 100 à 150 cm et répéter l'électrolyse.

La cathode lavée à l'eau et à l'alcool est séchée dans une étuve à une température de 100°C à 105°C pendant 5 à 10 min, refroidie et pesée.

L'électrolyte est placé dans une fiole jaugée d'une contenance de 200 ou 250 ml. , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Sauf pour la détermination du cuivre et du nickel résiduels qu'il contient.

5.6.3 Méthode photométrique par extraction pour mesurer la masse de cuivre restant dans l'électrolyte

5.6.3.1 A partir de l'électrolyte obtenu selon 5.6.2, une aliquote de la solution est prélevée de 5 à 25 ml placé dans une ampoule à décanter d'une contenance de 100 ml , verser de l'eau jusqu'à 50 cm , 10cm solution de diéthyldithiocarbamate de plomb et extrait pendant 2 minutes. Si des extracteurs sont utilisés, agitez pendant 3 à 7 minutes.

Après stratification, l'extrait est transféré dans un bécher d'une contenance de 50 ml. . L'extraction est répétée avec 5 cm solution de diéthyldithiocarbamate de plomb jusqu'à l'obtention d'une couche incolore. Tous les extraits sont réunis dans le même bécher, transférés dans une fiole jaugée de 50 ml. , en filtrant sur un coton imbibé de chloroforme, porter au trait avec du chloroforme et mélanger.

Après 5 à 30 min, la densité optique de l'extrait chloroformique est mesurée à une longueur d'onde de 434 ou 440 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 10 ou 30 mm.

La solution de référence est un extrait de l'expérience témoin.

La masse de cuivre est déterminée selon la courbe d'étalonnage.

5.6.4 Méthode par absorption atomique pour mesurer la masse de cuivre restant dans l'électrolyte

5.6.4.1 La préparation du spectromètre pour les mesures est effectuée conformément aux instructions d'utilisation.

5.6.4.2 Conformément au mode d'emploi du spectromètre, au moins deux mesures du signal analytique de la solution zéro sont effectuées, puis de la solution d'étalonnage correspondante.

5.6.4.3 L'électrolyte préparé en 5.6.2 est injecté dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et l'absorption du cuivre est mesurée à une longueur d'onde de 324,7 nm. Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

La concentration massique de cuivre dans la solution est trouvée selon la courbe d'étalonnage.

5.6.5 Méthode de spectrométrie d'émission avec plasma à couplage inductif pour mesurer la fraction massique de cuivre restant dans l'électrolyte

5.6.5.1 La préparation du spectromètre pour les mesures est effectuée conformément aux instructions d'utilisation.

5.6.5.2 Conformément au mode d'emploi du spectromètre, démarrer le programme de travail et effectuer au moins deux mesures du signal analytique de la solution zéro, puis de la solution d'étalonnage correspondante.

Calculer les caractéristiques d'étalonnage.

L'électrolyte préparé selon 5.6.2 est injecté dans le plasma et la concentration massique en cuivre est mesurée à une longueur d'onde de 324,7 nm. Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

La concentration massique de cuivre dans la solution est trouvée selon la courbe d'étalonnage.

5.7 Traitement des résultats de mesure

5.7.1 Fraction massique de cuivre (total avec argent) , %, calculé par la formule

, (une)

où est la masse de la cathode avec un dépôt, g ;

est la masse de la cathode propre, g ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est la fraction massique de cuivre trouvée dans l'électrolyte, %.

5.7.2 Fraction massique de cuivre, déterminée par la méthode photométrique (5.6.3), , %, calculé par la formule

, (2)

où est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

5.7.3 La fraction massique de cuivre restant dans l'électrolyte, déterminée par absorption atomique (5.6.4) ou spectrométrie d'émission à plasma à couplage inductif (5.6.5), , %, calculé par la formule

, (3)

où est la concentration massique de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

— facteur de conversion des microgrammes en grammes.

5.7.4 Fraction massique de cuivre , %, calculé par la formule

, (quatre)

où est la fraction massique d'argent, % (voir section 9).

5.7.5 Le résultat de mesure est pris comme la moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles, à condition que la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits dans des conditions de répétabilité à un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas les valeurs de la limite de répétabilité :

— pour les nuances de cuivre blister МЧ0, МЧ1, МЧ2 — 0,10 %;

— pour les autres marques — 0,15 %.

Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, exécutez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

5.7.6 La valeur absolue de l'écart admissible entre deux résultats de mesure obtenus dans des laboratoires différents ne doit pas dépasser la valeur de la limite de reproductibilité 0,20 % au niveau de confiance 0,95. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

6 Méthode de mesure de la fraction massique d'antimoine

6.1 Portée

Cette section établit la méthode d'extraction photométrique pour mesurer la fraction massique d'antimoine dans la plage de 0,0010% à 0,400%.

6.2 Exigences relatives à l'incertitude de mesure

L'erreur de mesure de la fraction massique d'antimoine, les valeurs des limites de répétabilité et de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 1.


Tableau 1

En pourcentage

6.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

- spectrophotomètre ou photomètre photoélectrique avec tous ses accessoires, fournissant des mesures à une longueur d'onde de 434 à 450 nm, de 590 à 608 nm et de 644 à 670 nm ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228;

- fioles jaugées 1-100-2, 1-200-2, 2-100-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 ;

- flacons Kn-1-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- lunettes V-1-100 THS selon GOST 25336 ;

- entonnoir VD-1−100 XC selon GOST 25336 ;

- déphlegmateur 250−14/23 TS GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- entonnoirs pour laboratoire de filtrage conformément à GOST 25336 ;

- Lunettes de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 3:97;

- acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1, 1:10 et 1:5 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 7:3 et 3:1;

- nitrate d'ammonium selon GOST 22867 , solution de concentration massique 150 g / dm ;

— violet cristallin selon [4], solution de concentration massique 6 g/dm ;

— vert brillant, solution de concentration massique 2 g/dm dans l'alcool éthylique : 0,5 g du réactif est dissous dans 100 ml mélanges d'alcool éthylique avec de l'eau, dans un rapport de 1:3 ;

- thiourée selon GOST 6344 , solution de concentration massique 100 g/dm ;

- carbamide selon GOST 6691 , solution saturée: 50 g d'urée sont dissous lorsqu'ils sont chauffés dans 50 cm eau, puis la solution est filtrée;

- nitrite de sodium selon GOST 4197 , solution de concentration massique 100 g/dm ;

- étain selon GOST 860 ;

- chlorure d'étain (II) 2-aqueux (dichlorure d'étain) selon [5], solution de concentration massique 100 g/dm dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:1 ;

- toluène selon GOST 5789 , distillé;

- antimoine selon GOST 1089 ;

— trioxyde d'antimoine;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS;

— solutions d'antimoine de concentration connue.

6.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un composé complexe d'antimoine (V) avec du violet cristallin ou du vert brillant. L'antimoine est préalablement coprécipité avec de l'acide métatinique et l'antimoine (III) est oxydé avec du nitrite de sodium.

6.5 Préparation à la prise de mesures

6.5.1 Pour construire une courbe d'étalonnage, des solutions d'antimoine d'une concentration connue sont préparées.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique d'antimoine est de 0,1 mg / cm (à partir d'antimoine) un échantillon d'antimoine pesant 0,1000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 ml et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 20 cm acide sulfurique. La solution est refroidie, versée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:10, et mélanger.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique d'antimoine est de 0,1 mg / cm (à partir de trioxyde d'antimoine) un échantillon de trioxyde d'antimoine pesant 0,1200 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 1000 ml avec une lame mince et un condenseur à reflux et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 200 cm acide chlorhydrique dilué 7:3. La solution obtenue est ensuite évaporée jusqu'à un volume de 5 à 10 cm placez-le dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:10, et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique d'antimoine est de 0,01 mg/cm 10cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:10, et mélanger.

6.5.2 Construction d'une courbe d'étalonnage

En six verres d'une contenance de 100 cm chacun est placé respectivement : 0 ; 1,0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 et 8,0 cm solution B, verser 10 cm acide chlorhydrique (ou 25 cm acide sulfurique dilué 1:5) puis continuer selon 6.6.3.

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit pour la dépendance de la densité optique de la solution à la masse d'antimoine.

Le toluène est utilisé comme solution de référence.

6.6 Prise de mesures

6.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

6.6.2 Le poids de l'échantillon de cuivre blister, la capacité de la fiole jaugée, le volume aliquote (en fonction de la fraction massique d'antimoine dans le cuivre blister) sont indiqués dans le tableau 2.


Tableau 2

6.6.3 Une portion pesée de cuivre blister pesant conformément au tableau 2 est placée dans un ballon d'une capacité de 250 ml , ajouter 0,01 (0,02) g d'étain métallique, verser 25 cm l'acide nitrique, couvrir le ballon avec un verre de montre (ou un couvercle) et chauffer jusqu'à dissolution complète de l'échantillon. Si un anneau jaune de soufre se forme lors de la dissolution, le résidu est traité une fois de plus avec de l'acide nitrique avec un volume de 5 à 10 cm 3 .

La solution est bouillie jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés, le verre (couvercle) est retiré, il est lavé sur le ballon avec de l'eau et évaporé à un volume de 5 à 7 cm . Verser ensuite de 100 à 120 cm eau chaude, 20 à 25 cm solution de nitrate d'ammonium, ajouter un peu de masse de papier filtre et faire bouillir pendant 15-20 minutes. La solution avec le précipité est laissée dans un endroit chaud sur la cuisinière pendant 2 à 2,5 heures.

Après cela, la solution est filtrée à travers un filtre de densité moyenne "bande blanche", dans le cône duquel est incrusté un peu de papier filtre, et le flacon et le filtre sont lavés dix ou quinze fois avec de l'acide nitrique chaud dilué à 3:97. Le filtre avec le précipité est placé dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, versé 10 cm acides nitrique et sulfurique, couvrir le ballon avec du verre (couvercle) et chauffer jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés. Ensuite, le verre (couvercle) est retiré, lavé à l'eau sur le ballon et évaporé jusqu'à l'apparition d'épaisses fumées d'acide sulfurique. Si la solution s'assombrit, ajoutez 3 à 5 gouttes d'acide nitrique et continuez à chauffer jusqu'à ce que la solution devienne incolore. La solution est refroidie, coulée de 30 à 50 cm d'acide chlorhydrique dilué 3:1 et placé dans une fiole jaugée de capacité conforme au tableau 2, dilué au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 3:1 et mélangé. Si la poursuite de la détermination de la fraction massique d'antimoine est effectuée avec de l'iodure de potassium (6.6.3.4), la solution est placée dans une fiole jaugée de 200 ml. , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:5 et mélanger.

6.6.3.1 Prélever une partie aliquote de la solution selon le tableau 2 et ajouter goutte à goutte la solution de chlorure stanneux en agitant jusqu'à ce que la solution devienne incolore. Si la solution initiale est incolore, ajouter 2-3 gouttes de solution de chlorure stanneux. Après 1-2 minutes, ajouter 1 cm solution de nitrite de sodium et laisser reposer 5-7 minutes, puis verser 1 cm solution d'urée, mélanger et ajouter de 20 à 30 ml l'eau.

Si le rapport or:antimoine dans le cuivre blister est inférieur à 1:4, alors l'antimoine est déterminé avec du cristal violet; si plus de 1:4 - avec un vert brillant. La détermination avec de l'iodure de potassium dans une solution d'acide sulfurique (6.6.3.4) est autorisée.

6.6.3.2 Détermination de la masse d'antimoine au cristal violet

La solution préparée selon 6.6.3.1 est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100 ml. et dilué avec de l'eau à 65 cm . A la solution sous agitation ajouter 0,5 cm solution de cristal violet, 30 cm toluène et extrait pendant 1 min. La couche de toluène est séparée et, après 15 à 20 min, la densité optique de l'extrait est mesurée à une longueur d'onde de 590 à 608 nm dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 10 mm d'épaisseur. Le toluène est utilisé comme solution de référence.

La masse d'antimoine en milligrammes est fixée en fonction de la courbe d'étalonnage.

6.6.3.3 Dosage massique de l'antimoine au vert brillant

La solution préparée selon 6.6.3.1 est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100 ml. , ajouter 10cm acide chlorhydrique, eau jusqu'à un volume de 50 à 60 cm , 2cm solution vert brillant, 10 cm acide sulfurique, dilué 1:1, 20 cm toluène et extrait pendant 1 min. La couche de toluène est séparée et, après 15 à 20 minutes, sa densité optique est mesurée à une longueur d'onde de 644 à 670 nm (selon le type d'instrument) dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 10 mm d'épaisseur. Le toluène est utilisé comme solution de référence.

La masse d'antimoine est déterminée par la courbe d'étalonnage.

6.6.3.4 Détermination de la masse d'antimoine avec l'iodure de potassium

A partir d'une fiole jaugée de 200 ml (solution d'acide sulfurique) prendre une aliquote de 25 ml et placez-le dans une fiole jaugée de 50 ml. , verser 2 cm solution de thiourée, 5 cm solution d'iodure de potassium et compléter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:5. La solution est agitée. La densité optique est mesurée à une longueur d'onde de 434 à 450 nm (selon le type d'instrument) dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm. La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

La masse d'antimoine est déterminée par la courbe d'étalonnage.

6.7 Traitement des résultats de mesure

6.7.1 Fraction massique d'antimoine , %, calculé par la formule

, (5)

où est la masse d'antimoine trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

6.7.2 La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité donnée dans le tableau 1.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

6.7.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 1. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

7 Méthode de mesure de la fraction massique de bismuth

7.1 Portée

Cette section établit une méthode photométrique pour mesurer la fraction massique de bismuth dans la plage de 0,0002 % à 0,060 %.

7.2 Exigences relatives à l'incertitude de mesure

Erreur de mesure de la fraction massique de bismuth, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 3.


Tableau 3

En pourcentage

7.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

- spectrophotomètre ou photomètre photoélectrique avec tous ses accessoires, permettant des mesures à une longueur d'onde de 434 à 450 nm ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228;

- fioles jaugées 1−200−2, 2−1000−2 selon GOST 1770 ;

- flacons Kn-2-25-19/26 THS, Kn-2-200-19/26 THS, Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- lunettes V-1-100 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- entonnoirs pour laboratoire de filtrage conformément à GOST 25336 ;

- Lunettes de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:99;

- acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1, 1:3, 1:9, 5:95;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1, 5:95, 1:5, 1:9;

- acide tartrique selon GOST 5817 , solution de concentration massique 200 g / dm ;

- ammoniac aqueux selon GOST 3760 , dilué 1:99;

- acide ascorbique selon [6], solution de concentration massique 50 g/dm ;

- thiourée selon GOST 6344 , solution de concentration massique 100 g/dm ;

- iodure de potassium selon GOST 4232 , solution de concentration massique 200 g / dm ;

- chlorure d'étain (II) 2-aqueux (dichlorure d'étain) selon [5], solution de concentration massique 200 g/dm dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:1 ;

- chlorure de fer (III) 6-eau selon GOST 4147 , solution de concentration massique 10 g/dm dans une solution d'acide chlorhydrique de concentration molaire de 0,2 mol/dm ;

- nitrate de bismuth (III) 5-eau selon GOST 4110 ;

- sélénium selon GOST 10298 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS;

- solutions de bismuth de concentration connue.

7.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un complexe coloré d'iodure de bismuth formé dans une solution d'acide sulfurique ou d'acide chlorhydrique après séparation préalable du bismuth par co-précipitation sur hydroxyde de fer.

7.5 Préparation à la prise de mesures

7.5.1 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparez des solutions de bismuth de concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de bismuth est de 0,1 mg / cm un échantillon de bismuth pesant 0,1000 g est placé dans un verre d'une contenance de 100 cm 3 , dissoudre à chaud dans un volume de 10 à 15 cm l'acide nitrique et évaporé à un volume de 2 à 3 cm . Ajouter ensuite 50 à 60 cm acide sulfurique dilué 1:9 (ou 65 cm acide nitrique), transférer la solution obtenue dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique dilué 1:9 (ou de l'eau si de l'acide nitrique est utilisé), et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de bismuth est de 0,01 mg/cm 20cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 200 ml , ajouter au trait avec de l'acide sulfurique dilué 5:95 ou 1:5 (ou verser de 2 à 3 cm nitrique), diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

La solution peut être utilisée dans les 5 heures.

7.5.2 Construction d'une courbe d'étalonnage pour la détermination de la fraction massique de bismuth dans une solution d'acide sulfurique

En six verres d'une contenance de 100 cm chacun est placé respectivement : 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 3.0 ; 5,0 et 7,0 cm solution B. Les solutions sont évaporées à sec, ajouter 2,2 cm acide sulfurique dilué 1:3, porté à ébullition, refroidi et transféré dans des flacons d'une capacité de 25 ml puis passez à 7.6.2.1 .

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage de la dépendance de la densité optique à la masse de bismuth est construit.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

7.5.3 Construction d'une courbe d'étalonnage pour la détermination de la fraction massique de bismuth dans une solution d'acide chlorhydrique

En six fioles coniques de 250 ml chacun est placé respectivement : 0 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm solution B, verser 5 cm acide nitrique, 20 cm acide chlorhydrique et évaporé par chauffage jusqu'à un volume de 3 à 5 cm . Coulé de 100 à 150 cm l'eau, puis passez à 7.6.2.2 .

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit pour la dépendance de la densité optique de la solution sur la masse de bismuth.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

7.6 Prise de mesures

7.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

7.6.2 Une portion pesée de cuivre blister pesant de 0,5 à 5,0 g (selon la fraction massique de bismuth) est placée dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser de 10 à 15 cm d'acide nitrique, couvrir le ballon d'un verre de montre (ou d'un couvercle) et laisser sans chauffer jusqu'à ce que le dégagement d'oxydes d'azote s'arrête. Le verre (couvercle) est retiré, lavé sur le ballon avec de l'eau, versé de 20 à 25 cm l'acide chlorhydrique et continuer à dissoudre l'échantillon lorsqu'il est chauffé. La solution est évaporée à un volume de 3 à 5 cm . Couler de 25 à 30 cm l'eau et, si un résidu insoluble est présent, la solution est filtrée à travers un filtre à ruban bleu serré et le résidu est lavé trois à cinq fois avec de l'acide nitrique dilué 1:99. Le filtre avec le résidu est jeté.

Le filtrat est ajusté avec de l'eau à un volume de 100 à 150 cm , verser 5 cm solution de trichlorure de fer, chauffez la solution à une température de 60 ° C à 70 ° C et versez la solution d'ammoniac en une quantité telle que tout le cuivre passe dans le complexe d'ammoniac, puis encore 10 cm . Laisser la solution avec le précipité dans un endroit chaud pendant 10-15 minutes jusqu'à ce que le précipité coagule.

La solution précipitée est filtrée à travers un filtre à ruban blanc de densité moyenne et le précipité est lavé trois à cinq fois avec de l'ammoniac chaud dilué à 1:99.

Laver le précipité du filtre avec un courant d'eau dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, et le dissoudre dans un volume de 15 à 20 cm acide chlorhydrique chaud, dilué 1:1. Ajouter de l'eau au filtrat jusqu'à un volume de 100 à 150 cm et répéter la précipitation de l'hydroxyde de fer avec de l'ammoniaque.

Lorsque la fraction massique de bismuth est supérieure à 0,01%, la solution après dissolution de l'échantillon est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 200 cm , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge, mélanger et prélever une aliquote de 10 à 20 cm3 pour une mesure ultérieure , précipiter l'hydroxyde de fer dans une aliquote de la solution.

Le précipité d'hydroxyde de fer obtenu après re-précipitation est dissous dans un volume de 15 à 20 cm acide chlorhydrique chaud dilué 1:1, puis laver le filtre deux ou trois fois avec de l'eau chaude.

Après cela, le sélénium et le tellure sont séparés. La solution est chauffée à une température de 40°C à 50°C et une solution de dichlorure d'étain est ajoutée goutte à goutte jusqu'à ce que la solution noircisse et encore 1 cm . Ajouter un peu de masse de papier filtre, porter à ébullition et laisser reposer 10-15 minutes. Ensuite, le précipité est filtré sur un filtre à ruban bleu dense, dans le cône duquel un peu de papier filtre est enfoncé, et lavé deux ou trois fois avec de l'eau chaude. Le filtre à sédiments est jeté. Le volume du filtrat ne doit pas dépasser 30 (35) cm .

De plus, la détermination de la fraction massique de bismuth s'effectue de deux manières :

a) détermination de la fraction massique de bismuth dans une solution d'acide sulfurique

Le filtrat obtenu selon 7.6.2 est évaporé au bain-marie pour mouiller les sels. Ajouter 2,2 cm au résidu acide sulfurique dilué 1:3, chauffé jusqu'à dissolution du résidu, refroidi, ajouter 5 cm solution d'acide tartrique et transvaser la solution dans une fiole jaugée de 25 ml . Verser 1 cm dans le flacon iodure de potassium, 1 cm solution de thiourée et vérifié l'absence d'iode libre à l'aide de papier amidon iodé. Si le papier change de couleur, versez encore 1 à 2 cm solution de thiourée. Le volume de la solution est ajusté au trait avec de l'eau, et après 10 à 15 minutes, la densité optique est mesurée à une longueur d'onde de 434 à 450 nm (selon le type d'appareil) dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière 50 mm d'épaisseur. La solution de référence est la solution de l'expérience témoin ;

b) détermination de la fraction massique de bismuth dans une solution d'acide chlorhydrique

Au filtrat obtenu selon 7.6.2 ajouter 4 ml solution d'acide tartrique, 5 cm solution d'iodure de potassium, de 1 à 1,5 cm solution d'acide ascorbique, transférer la solution dans une fiole jaugée de 50 ml et compléter avec de l'eau jusqu'au repère. Après 10 min à 15 min, mesurer l'absorbance selon 7.6.2.1 .

7.7 Traitement des résultats de mesure

7.7.1 Fraction massique de bismuth , %, calculé par la formule

, (6)

où est la masse de bismuth trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

7.7.2 La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité donnée dans le tableau 3.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

7.7.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 3. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

8 Méthodes de mesure de la fraction massique de nickel

8.1 Portée

Cette section établit des méthodes de mesure de la fraction massique de nickel: photométrique - dans la plage de 0,010% à 1,20%, absorption atomique - dans la plage de 0,010% à 3,00%.

8.2 Exigences d'incertitude de mesure

Erreur de mesure de la fraction massique de nickel, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 4.


Tableau 4

En pourcentage

8.3 Méthode photométrique

8.3.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

- une installation d'électrolyse qui réalise une électrolyse sous agitation à une densité de courant de 1 à 4 A et une tension de 2 à 2,5 V ;

- électrodes en maille de platine cylindrique conformément à GOST 6563 ;

— une armoire de séchage de laboratoire avec un thermostat qui fournit une température de chauffage jusqu'à 250 °C ;

- spectrophotomètre ou photomètre photoélectrique avec tous ses accessoires, permettant des mesures à une longueur d'onde de 440 à 450 nm ;

– four à moufle avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228;

- creusets en porcelaine selon GOST 9147 ;

- verres V-1-200 THS, V-1-250 THS selon GOST 25336 ;

- fioles jaugées 1−25−2, 1−50−2 ; 1−100−2 ; 1−200−2, 1−250−2, 1−1000−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−500−2, 2−1000−2 selon GOST 1770 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- verres de montre;

- flacons Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

— entonnoirs filtrants de laboratoire selon GOST 25336 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 2:1 ; 1:1 ;

- acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 ;

- tartrate de potassium-sodium 4-eau (sel de Rochelle) selon GOST 5845 , solution de concentration massique 200 g/dm ;

- hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium) selon GOST 4328 , solutions de concentrations massiques de 50, 100 et 200 g / dm ;

- carbonate de sodium selon GOST 83 , solution saturée ;

- persulfate d'ammonium selon GOST 20478 , solution de concentration massique 30 g / dm ;

- iode selon GOST 4159 , solution dans l'alcool éthylique, concentration massique 10 g/dm ;

- diméthylglyoxime selon GOST 5828 , solution de concentration massique 10 g/dm dans une solution d'hydroxyde de sodium, concentration massique 50 g/dm ou solution de concentration massique 80 g/dm dans l'alcool éthylique;

- acide citrique selon GOST 3652 , solution de concentration massique 500 g / dm ;

- sulfate de nickel (II) 7-eau selon GOST 4465 ;

- nickel selon GOST 849 ;

- un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique 3:1 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS;

— Solutions de nickel de concentration connue.

8.3.2 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un composé coloré du nickel avec du diméthylglyoxime formé en milieu alcalin en présence d'un agent oxydant, le persulfate d'ammonium.

8.3.3 Préparation des mesures

8.3.3.1 Pour construire une courbe d'étalonnage, des solutions de nickel d'une concentration connue sont préparées.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de nickel est de 0,1 mg/cm à partir de nickel, un nickel pesant 0,1000 g est placé dans un verre d'une contenance de 200 cm 3 , verser 10 cm l'acide nitrique dilué 2:1 est chauffé jusqu'à l'obtention d'un volume de 2 à 3 cm . Refroidir, verser 10 cm acide sulfurique dilué 1:1 et chauffé jusqu'à ce que de la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. Refroidir à nouveau, verser 10 cm l'eau et répéter l'évaporation en vapeur d'acide sulfurique. Après refroidissement, verser de 100 à 120 cm l'eau, chauffée pour dissoudre les sels, transférer la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de nickel est de 0,1 mg/cm à partir de sulfate de nickel, un échantillon de sulfate de nickel pesant 0,4784 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm , verser de 100 à 200 cm eau, 1 cm l'acide sulfurique, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de nickel est de 0,01 mg/cm 10cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation d'une solution B concentration massique de nickel 0,001 mg/cm 10cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

8.3.3.2 Construction d'une courbe d'étalonnage

En six fioles jaugées d'une contenance de 50 ou 25 ml chacun est placé respectivement : 0 ; 1,0 ; 3.0 ; 5,0 ; 8,0 et 10,0 cm solution B. Si le nickel dans la solution mesurée est inférieur à 0,01 mg, la solution C est utilisée pour construire une courbe d'étalonnage. Les solutions des réactifs énumérés au 8.3.4.2 sont versées séquentiellement dans les flacons et la densité optique de la solution est mesurée .

Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage de la dépendance de la densité optique à la masse de nickel est construit.

La solution de contrôle est utilisée comme solution de référence.

8.3.4 Prise de mesures

8.3.4.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

8.3.4.2 Une portion pesée de cuivre blister (avec une fraction massique de nickel supérieure à 0,5 %) pesant de 0,5 à 1,0 g est placée dans un bécher ou une fiole conique d'une capacité de 250 ml , verser de 20 à 25 cm mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique (dans un rapport de 3: 1), recouverts de verre (couvercle), laissés sans chauffage jusqu'à ce que la réaction vigoureuse de dégagement d'oxyde d'azote cesse. Puis chauffé pour dissoudre l'échantillon, évaporant la solution en sels humides.

Au résidu humide est versé de 5 à 10 cm l'acide sulfurique, dilué 1:1, et évaporé jusqu'à ce que des fumées épaisses d'acide sulfurique soient libérées. Refroidir, verser de 5 à 10 cm l'eau et chauffé à nouveau jusqu'à ce que de la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. Ajouter 30 à 50 cm l'eau, faire bouillir jusqu'à ce que les sels se dissolvent et filtrer le résidu insoluble sur un filtre dense "ruban bleu", dans le cône duquel est incrustée une petite masse de papier filtre. Le filtre et le résidu sont lavés quatre ou cinq fois avec de l'eau chaude.

Le filtre avec le résidu est placé dans un creuset en porcelaine, séché, incinéré dans un four à moufle et fusionné avec du pyrosulfate de potassium pesant de 5 à 6 g à une température de 700 °C à 800 °C pendant 15 à 20 min. La fonte est lixiviée en 20-30 cm eau, ajouter 5 cm l'acide sulfurique, dilué 1:1, est chauffé jusqu'à ce que la masse fondue se dissolve, puis la solution résultante est ajoutée au filtrat principal.

Le filtrat est bouilli, refroidi et laissé pendant 2 à 2,5 heures.Le précipité est filtré sur un filtre dense "ruban bleu", une petite masse de papier filtre est placée dans le cône duquel, le filtre est lavé trois ou quatre fois avec de l'eau chaude. d'eau, en recueillant le filtrat dans un verre d'une contenance de 250 cm 3 . Le filtre est jeté.

Le filtrat est dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 150 ml , des électrodes de platine y sont placées et, après avoir recouvert le verre de deux moitiés de verre, l'électrolyse est réalisée à une intensité de courant de 1 à 4 A et une tension de 2 à 2,5 V. Après la fin de l'électrolyse, les électrodes sont retiré de la solution, lavé avec de l'eau sur le verre.

Il est permis d'utiliser l'électrolyte après l'extraction du cuivre selon 5.6.2.

A l'électrolyte préparé comme décrit ci-dessus ou selon 5.6.2, ajouter 5 ml acide sulfurique, dilué 1:1, et la solution est évaporée jusqu'à ce que la vapeur d'acide sulfurique soit libérée, refroidie, versée de 5 à 10 cm l'eau et l'évaporation sont répétées.

Au résidu refroidi est versé de 30 à 50 cm eau, faire bouillir pendant 5-7 minutes, refroidir et filtrer le résidu insoluble sur un filtre dense "ruban bleu", dans le cône duquel un peu de papier filtre est intégré, en recueillant le filtrat dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ou 500 cm , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Une détermination plus poussée du nickel est effectuée de deux manières.

Solution aliquote de 5 à 20 cm à partir d'une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml placé dans une fiole jaugée de 50 ml , verser 2,5 cm Solution de sel de Rochelle, 7,5 cm solution d'hydroxyde de sodium, concentration massique 100 g/dm ou solution saturée de carbonate de sodium, 10 ml solution de persulfate d'ammonium ou solution d'iode, 10 cm solution alcaline de diméthylglyoxime, ajouter de l'eau jusqu'au repère et mélanger.

Une aliquote de la solution d'un volume de 1 à 2 cm à partir d'une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml placé dans une fiole jaugée de 25 ml , verser 1cm solution d'acide citrique, neutralisée avec une solution d'hydroxyde de sodium, concentration massique 200 g/dm , ajouter 2,5 cm solution d'hydroxyde de sodium, concentration massique 50 g/dm , puis 2,5cm solution de persulfate d'ammonium, 2,5 cm solution alcaline de diméthylglyoxime, ajouter de l'eau jusqu'au repère et mélanger.

Après 15 à 20 min, la densité optique des solutions est mesurée à une longueur d'onde de 440 à 450 nm (selon le type d'instrument) dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 30 mm d'épaisseur.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

8.3.5 Traitement des résultats de mesure

8.3.5.1 Fraction massique de nickel , %, calculé par la formule

, (sept)

où est la masse de nickel trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

8.3.5.2 Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 4.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

8.3.5.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans les deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 4. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

8.4 Méthode d'absorption atomique pour mesurer la fraction massique de nickel

8.4.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'absorption atomique, comprenant une source de rayonnement pour le nickel de tout type ;

- compresseur d'air;

- acétylène selon GOST 5457 ;

- propane-butane selon GOST 20448 ;

- verres V-1−200 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- fioles jaugées 1−25−2, 1−50−2 ; 1−100−2 ; 1−200−2, 1−250−2, 1−1000−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−500−2, 2−1000−2 selon GOST 1770 ;

- flacons Kn-2-100-19/26 THS, Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- entonnoirs pour laboratoire de filtrage conformément à GOST 25336 ;

- Lunettes de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1, 1:9;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1 ;

- cuivre selon GOST 859 , solution de concentration massique 100 g / dm : un échantillon de cuivre pesant 10 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans 70 cm acide nitrique dilué 1:1 pour éliminer les oxydes d'azote, refroidir et transférer dans une fiole jaugée de 100 ml , ajoutez de l'eau jusqu'à la marque ;

- nickel selon GOST 849 ;

— Solutions de nickel de concentration connue.

8.4.2 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique de la raie de résonance du nickel lorsque la solution analysée est introduite dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air.

8.4.3 Préparation des mesures

8.4.3.1 Pour construire une courbe d'étalonnage, des solutions de nickel d'une concentration connue sont préparées.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de nickel est de 1 mg/cm un nickel pesant 1,0000 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans 10−20 cm acide nitrique, dilué 1:1, évaporé en sels humides, refroidi, placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter 50 cm acide nitrique dilué 1:1, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

La même solution peut être préparée comme suit : 1,0000 g de nickel est dissous dans 10−20 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, et la solution est évaporée en sels humides. Ensuite, le résidu est traité deux fois 10-15 cm acide chlorhydrique, dilué 1:1, s'évaporant à chaque fois en sels humides. Refroidir, le résidu est dissous dans 50 ml l'acide chlorhydrique dilué 1:1 est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de nickel est de 0,1 mg/cm 10cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique (ou nitrique) dilué 1:9, et mélanger.

8.4.3.2 Construction d'une courbe d'étalonnage

Dans une rangée de fioles jaugées de 100 ml chaque solution B ou, A est placée dans un volume tel que la linéarité des courbes d'étalonnage soit observée dans la gamme des fractions massiques déterminées de nickel, complétée jusqu'au trait avec de l'acide chlorhydrique (ou nitrique) dilué 1:9, et mélangée .

Pour construire un graphique d'étalonnage, il est permis d'utiliser 3 à 7 solutions d'étalonnage, mais pas moins de 3.

Verser 10 cm dans les solutions d'étalonnage concentration massique de la solution de cuivre 100 g/dm (pour égaliser la teneur en cuivre dans les solutions d'étalonnage et initiales).

8.4.4 Prise de mesures

8.4.4.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

8.4.4.2 Lors du dosage du nickel dans une solution d'acide nitrique, un échantillon de cuivre blister pesant de 0,5 à 1,0 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100 ml et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 10-15 cm acide nitrique. Si, après la dissolution du cuivre, il reste un résidu noir insoluble, on en verse de 1 à 2 cm3 dans la solution. acide chlorhydrique, évaporé en sels humides, refroidi, versé de 10 à 20 cm l'eau et faire bouillir jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ou 200, ou 500 ml. (en fonction du poids de nickel), ajouter de l'eau jusqu'au trait, mélanger.

8.4.4.3 Lors du dosage du nickel dans une solution d'acide chlorhydrique, une portion pesée de cuivre blister pesant de 0,5 à 1,0 g est placée dans une fiole conique d'une capacité de 100 ml , verser 20 cm mélanges d'acides nitrique et chlorhydrique (dans un rapport de 3: 1), couvrir avec un verre de montre (couvercle) et dissoudre avec un chauffage modéré pendant 30 à 40 minutes, puis le verre (couvercle) est retiré, lavé à l'eau au-dessus d'un flacon et la solution est évaporée en sels humides. Les sels se dissolvent lorsqu'ils sont chauffés dans 5-10 cm acide chlorhydrique dilué 1:1, refroidi, placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ou 200, ou 500 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

8.4.4.4 Pulvériser les solutions résultantes selon 8.4.4.2 et 8.4.4.3 dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et enregistrer l'absorption à une longueur d'onde de 232,0 ou 352,4 nm.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

L'absorption de chaque solution est mesurée au moins deux fois et la valeur moyenne arithmétique est prise pour le calcul. Lors du changement de solution, le système de pulvérisation est rincé avec de l'eau jusqu'à ce qu'une lecture de zéro de l'instrument soit obtenue. La valeur maximale recommandée d'absorbance à mesurer est d'environ 0,5 unité. Si nécessaire, pour réduire sa valeur, il est permis d'effectuer des mesures à une longueur d'onde moins sensible ou d'allumer le brûleur.

La masse de nickel est déterminée selon la courbe d'étalonnage.

8.4.4.5 Il est permis d'utiliser l'électrolyte après la séparation du cuivre selon 5.6.2.

Pour ce faire, une partie de l'électrolyte (selon la fraction massique de nickel) est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 cm , porter au trait avec de l'eau et mesurer l'absorption à une longueur d'onde de 232,0 ou 352,4 nm dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air.

8.4.5 Traitement des résultats de mesure

8.4.5.1 Fraction massique de nickel , %, calculé par la formule

, (huit)

où est la masse de nickel trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

8.4.5.2 Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 4.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

8.4.5.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 4. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

9 Méthodes de mesure des fractions massiques d'or et d'argent

9.1 Portée

Cette section établit les méthodes de mesure des fractions massiques d'or et d'argent : dosage gravimétrique - avec une fraction massique d'or de 0,5 à 500,0 g/t et une fraction massique d'argent de 10 à 10 000 g/t, absorption atomique - avec une fraction massique fraction d'or de 10 à 300 g/t et fraction massique d'argent de 100 à 4000 g/t.

9.2 Exigences d'incertitude de mesure

Erreur de mesure des fractions massiques d'or et d'argent, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans les tableaux 5 et 6.


Tableau 5

En grammes par tonne

Tableau 6

En grammes par tonne

9.3 Méthode de dosage gravimétrique pour mesurer les fractions massiques d'argent et d'or

9.3.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— un four à moufle (fusion) avec un contrôleur de température fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 1 000 °C ;

– four à coupellation avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C ;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

- moule en fonte ou en acier ;

- balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001, 0,00001, 0,000001 g;

- marteau et enclume en acier pour battre l'alliage de plomb ;

— acier poli au marteau et à l'enclume pour forger les perles;

- pinces pour grattoirs ;

- des pinces à gouttes ;

– creusets en porcelaine émaillée selon GOST 9147 ;

— chapes de diamètre intérieur de 50 à 60 mm, hauteur de 23 à 35 mm (éventuellement pré-émaillées) ;

- gouttes de magnésite préparées à partir d'un mélange composé à 85% de poudre de périclase selon les grades GOST 10360 PPI 88 PPI 91, PPTI 92 (ou autres documents réglementaires) ou poudre de magnésite selon GOST 4689 et 15% de ciment Portland selon GOST 10178 grade non inférieur à 400 (broyé à une taille de particules passant à travers un tamis avec une maille de 0,071 selon GOST 6613 ) additionné de 10% d'eau. Les gouttes doivent être séchées avant utilisation.

Remarque - Il est permis de fabriquer des gouttes d'une composition différente, qui garantissent des mesures avec une erreur spécifiée ;


- flacons Kn-2-750-29/32 THS selon GOST 25336 ;

- verres V-1-800 THS, V-1-1000 THS selon GOST 25336 ;

- entonnoirs V-100-150 XC, V-150-230 XC selon GOST 25336 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1, 1:3, 1:4, 1:7 (testé pour l'absence d'ions chlorure avec une solution de nitrate d'argent. Si un ion chlorure est détecté, alors l'acide est distillé);

- acide sulfurique selon GOST 4204 ;

- plomb selon GOST 3778 ou d'autres documents réglementaires;

- carbonate de soude selon GOST 5100 ;

- quartz ou verre pilé ;

- charge pour la fonte des sorbiers, composée de deux parties en poids de borax calciné et d'une partie en poids de soude. Pour 10 kg de charge ajoutez 3 kg de quartz ou de verre pilé. Pour un échantillon de l'échantillon analysé, 6 à 8 g de la charge sont consommés ;

- feuille de plomb d'une épaisseur de 0,1 à 0,3 mm, en plomb conformément à GOST 3778 (ou autres documents réglementaires);

- or conformément à GOST 6835 ou à d'autres documents réglementaires;

- argent selon GOST 6836 ou d'autres documents réglementaires;

- nitrate de mercure (II) selon GOST 4520 , solution de concentration massique 26 g / dm ;

- du chlorure de sodium selon GOST 4233 et une solution de concentration massique 20 g/dm ;

- borax selon GOST 8429 (calciné);

- plomb (II) acide acétique 3-eau selon GOST 1027 , solution de concentration massique 200 g / dm ;

- eau distillée selon GOST 6709 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS.

9.3.2 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de la masse d'une bille d'or-argent obtenue après fusion au sorbeur et coupellation d'un alliage de plomb.

9.3.3 Prise de mesures

9.3.3.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

9.3.3.2 Une pesée de cuivre blister pesant 25,00 ou 50,00 g est placée dans une fiole conique ou un bécher d'une capacité de 750 ml (800cm ), verser de 30 à 35 cm eau et 10 à 20 cm nitrate de mercure, agité jusqu'à amalgame complet de tous les copeaux de cuivre. Ensuite, de 100 à 125 cm3 sont versés dans le ballon l'acide sulfurique, si nécessaire, fermer le ballon avec du verre (couvercle) et chauffer pendant au moins 2 heures jusqu'à ce que l'échantillon de cuivre se dissolve. Si la couleur de la solution est passée du vert foncé au bleu clair, la dissolution est complète. La solution est refroidie, diluée avec de l'eau à 500 ml et agité jusqu'à dissolution du sulfate de cuivre. Chauffé à ébullition et coulé de 10 à 30 cm solution de chlorure de sodium et de 1 à 10 cm une solution d'une solution d'acide acétique de plomb, faire bouillir la solution pendant 5 à 10 min, refroidir et laisser jusqu'à ce que le précipité coagule.

La solution est filtrée à travers un double filtre «blanc» ou «bande bleue», dans le cône duquel est insérée une petite masse de papier filtre, les parois du flacon (verre) sont lavées à l'eau, le sédiment restant est éliminé avec un morceau de filtre et ce morceau est attaché au sédiment principal sur le filtre et le précipité sur le filtre est lavé et filtré à plusieurs reprises avec de l'eau chaude jusqu'à ce que le sulfate de cuivre soit retiré du filtre. Le filtrat est jeté.

Le filtre à sédiments est transféré dans un sorbeur, séché, placé dans un four à moufle, séché et brûlé à une température de 400 ° C à 500 ° C; pour les nuances de cuivre blister MCh3-MCh6 à forte teneur en impuretés, l'opération ci-dessus doit être effectué à une température de 600 ° C. Ensuite, 30 g de plomb sont ajoutés au sorbeur, la charge pour la fusion du sorbeur est placée dans un four à moufle chauffé à une température de 950 °C à 1000 °C. La fusion est initialement effectuée avec la porte (volet) du four à moufle fermée jusqu'à ce que l'échantillon soit complètement fondu et qu'un « œil » de plomb apparaisse. Ensuite, si nécessaire, la porte (volet) du four à moufle est ouverte et le processus d'oxydation et de scorification se poursuit à une température d'au moins 950 ° C jusqu'à ce que l'éblouissement du plomb («œil») soit complètement recouvert de laitier.

Après cela, le contenu du racleur est versé dans le moule, refroidi et l'alliage de plomb est séparé du laitier. L'alliage prend la forme d'un cube, placé sur une goutte, préchauffé à une température de 950 °C à 980 °C et maintenu avec la porte (volet) du four à moufle fermée pendant 5 à 10 min. Ensuite, la coupellation est effectuée avec la porte (volet) ouverte pendant 15 à 20 minutes. La température doit être d'au moins 950 °C. Lorsque la quantité de plomb reste négligeable, la température est portée à 980 °C. A la fin de la coupellation, il se produit un éblouissement, puis un assombrissement et un durcissement de la perle or-argent.

Ensuite, les gouttes sont retirées du four à moufle, refroidies, le cordon est nettoyé des particules adhérentes de la goutte, aplati sur l'enclume dans une plaque, qui est ensuite pesée. La masse résultante est la somme de l'or et de l'argent .

La plaque est placée dans un creuset en porcelaine, où de l'acide nitrique, dilué 1:4 ou 1:7, chauffé à une température de 70 °C à 90 °C, est d'abord versé dans les 2/3 de la hauteur du creuset. Le creuset est chauffé pendant 15 à 20 min (en évitant l'ébullition de l'acide) jusqu'à ce qu'une croûte dorée foncée se forme. La solution est drainée par décantation, de l'acide nitrique dilué 1:1 est ajouté et chauffé pendant 15 à 20 minutes.

Lorsque le rapport or/argent est supérieur à 1:6, l'acide nitrique est utilisé dilué 1:4 ou 1:7 ; à un rapport inférieur à 1:6, la dissolution s'effectue d'abord dans de l'acide nitrique dilué 1:3, puis dans de l'acide nitrique dilué 1:1.

Lorsque le rapport de l'or à l'argent est inférieur à 1:3, de l'argent métallique est ajouté à la perle en une quantité donnant un rapport de 1:6. Ensuite, la perle, avec l'argent, est enveloppée dans une feuille de plomb pesant de 2 à 3 g et placée dans un four à moufle pour la coupellation. La perle d'or-argent résultante est traitée avec de l'acide nitrique comme décrit ci-dessus.

Le liège doré est lavé trois fois par décantation à l'eau chaude, séché, calciné à une température de 400 °C à 500 °C pendant 3 à 5 min, et pesé après refroidissement.

La masse d'argent est déterminée par la différence entre la masse de la perle et une masse d'or .

Simultanément à la mesure de chaque série d'échantillons de cuivre blister, une expérience de contrôle est effectuée pour déterminer la correction (ci-après dénommée les corrections pour KO) des résultats de mesure, en utilisant deux échantillons de contrôle (avec une teneur en argent supérieure à 200 g /t et avec n'importe quelle teneur en or). L'échantillon de contrôle est composé d'or et d'argent, prélevés en quantité approximativement égale à la teneur des composants dans les échantillons analysés, et est effectué à toutes les étapes des mesures, en commençant par le processus de sorbeur. Placement d'échantillons de contrôle - au début et à la fin d'une série d'échantillons de cuivre blister.

Le résultat de la correction KO pour l'or (argent) est déterminé comme la moyenne arithmétique des deux résultats de mesure obtenus des échantillons de contrôle et est pris en compte avec le signe approprié lors du calcul des résultats de mesure d'un échantillon de cuivre blister.

Remarques

1 Une série d'échantillons est le nombre d'échantillons analysés dans des conditions de répétabilité (sans changement de laboratoire, d'équipement, d'opérateur).

2 Il est permis de modifier (augmenter) la fréquence de détermination du facteur de correction pour l'or et l'argent sur la base de données statistiques sur la stabilité de l'indicateur de correction pour déterminer les fractions massiques d'or et d'argent.

3 Lors de la détermination de la correction CR pour l'or et l'argent, une expérience de contrôle n'est pas effectuée avec chaque série d'échantillons pour corriger la contamination des réactifs par des métaux précieux.

9.3.4 Traitement des résultats de mesure

9.3.4.1 Fraction massique d'or , g/t, calculé par la formule

, (9)

où est la masse d'or, mg;

— correction de l'expérience témoin pour l'or lors de la mesure de l'échantillon témoin, mg ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g.

Fraction massique d'argent , g/t, calculé par la formule

, (Dix)

où est la masse de la somme de l'or et de l'argent, mg ;

est la masse d'or, mg;

— correction de l'expérience témoin pour l'argent lors de la mesure de l'échantillon témoin, mg ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g.

9.3.4.2 Le résultat de mesure est pris comme la moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles, à condition que la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits dans des conditions de répétabilité à un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas les limites de répétabilité données dans les tableaux 5 et 6.

Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, exécutez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

9.3.4.3 Les écarts entre les résultats de mesures obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans les tableaux 5 et 6. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

9.4 Méthode d'absorption atomique pour mesurer les fractions massiques d'or et d'argent

9.4.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'absorption atomique avec un atomiseur à flamme et une source de rayonnement pour l'or et l'argent ;

- compresseur d'air;

— un four à moufle avec un régulateur de température assurant une température de chauffe de 1050 °C ;

- balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001 g;

- acétylène selon GOST 5457 ;

- propane-butane selon GOST 20448 ;

- creusets en porcelaine selon GOST 9147 ;

- flacons Kn-2-100-19/26 THS, Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- verres V-1-100 THS, V-1-400 THS selon GOST 25336 ;

- fioles jaugées 1-100-2, 1-200-2, 1-1000-2, 2-25-2 selon GOST 1770 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- acide nitrique selon GOST 4461 (testé pour l'absence d'ion chlorure avec une solution de nitrate d'argent), dilué 1:6 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 2:3 et 1:4, et des solutions de concentrations molaires de 2 et 6 mol/dm ;

- un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique dans un rapport de 3:1 ;

- acide bromhydrique selon GOST 2062 ;

- un mélange d'acides nitrique et bromhydrique dans un rapport de 1:1 ;

- brome selon GOST 4109 ;

- chlorure de sodium selon GOST 4233 ;

- cuivre selon GOST 859 , solution de concentration massique 0,2 g / dm dans une solution d'acide chlorhydrique de concentration molaire de 2 mol/dm ;

- or conformément à GOST 6835 ou à d'autres documents réglementaires;

— solutions d'or de concentration connue ;

- nitrate d'argent selon GOST 1277 , solution de concentration massique 20 g / dm ;

- argent selon GOST 6836 ou d'autres documents réglementaires;

- solutions d'argent de concentration connue ;

- eau distillée selon GOST 6709 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS.

9.4.2 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique de la raie de résonance de l'or à une longueur d'onde de 242,4 nm et de l'argent à une longueur d'onde de 328,1 nm en introduisant la solution analysée dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air.

9.4.3 Préparation des mesures

9.4.3.1 Lors de la préparation d'une solution de cuivre avec une concentration massique de 0,2 g/dm un échantillon de cuivre pesant 40 g est placé dans un verre d'une contenance de 400 cm 3 , verser 100 cm acide nitrique. Après l'arrêt de la réaction violente du dégagement d'oxydes d'azote, 100 cm un mélange d'acides nitrique et bromhydrique dans un rapport de 1:1 ou dix gouttes de brome et maintenu sans chauffage pendant 10 à 15 minutes. Evaporer la solution à un volume de 3 à 5 cm , verser 30 cm l'acide chlorhydrique et à nouveau évaporé en sels humides. Placer la solution dans une fiole jaugée de 200 ml. , porter au trait avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration molaire de 2 mol/dm et mélanger.

9.4.3.2 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparez des solutions d'or de concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique d'or est de 0,1 mg / cm un échantillon d'or pesant 0,1000 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans un volume de 10 à 15 cm mélange d'acides chlorhydrique et nitrique, ajouter 0,1 g de chlorure de sodium, de 2 à 3 cm acide chlorhydrique et évaporé en sels humides. Après refroidissement, verser de 60 à 80 cm l'eau, transférer la solution obtenue dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique dilué 2:3 et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique d'or est de 0,01 mg/cm 10cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:4 et mélanger.

Dans sept fioles jaugées de 100 ml chaque mise : 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 3.0 ; 5,0 ; 10,0 et 30 cm la solution B et une solution de cuivre, en quantité correspondant à l'échantillon prélevé, sont ajoutées au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 2 mol/cm et mélanger. Les solutions résultantes contiennent 0 ; 0,05 ; 0,1 ; 0,3 ; 0,5 ; 1,0 et 3,0 µg/cm or.

Remarque - Les concentrations des solutions d'étalonnage d'or sont de nature consultative et dépendent des caractéristiques du spectromètre d'absorption atomique utilisé, de la gamme de concentrations déterminées. Pour construire un graphique d'étalonnage, il est permis d'utiliser 3 à 7 solutions d'étalonnage, mais pas moins de 3.

9.4.3.3 Pour construire une courbe d'étalonnage, des solutions d'argent de concentration connue sont préparées.

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique d'argent est de 1 mg / cm un échantillon d'argent pesant 1,0000 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans 30 cm acide nitrique. Versez ensuite 25 cm eau, de 100 à 120 cm acide chlorhydrique, transférer la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter jusqu'au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 6 mol/dm et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique d'argent est de 0,1 mg/cm 10cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 2 mol/dm et mélanger.

Dans sept fioles jaugées de 100 ml chacun est placé respectivement : 1,5 ; 3.0 ; 5,0 ; 7,0 et 10 cm solution B; 2,0 et 4,0 cm solution, A et ajouter au trait avec une solution d'acide chlorhydrique 2 mol/dm et mélanger.

Pour construire une courbe d'étalonnage, les solutions préparées sont pulvérisées dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air comme spécifié en 9.4.4.2.

9.4.4 Prise de mesures

9.4.4.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

9.4.4.2 Une pesée de cuivre blister pesant de 1 à 5 g (selon la fraction massique d'or et d'argent) est placée dans une fiole conique d'une contenance de 250 cm , verser 30 cm mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique, couvrir le ballon avec un couvercle en verre (couvercle) et laisser sans chauffer jusqu'à ce que la réaction violente de dégagement d'oxyde d'azote s'arrête. La solution est ensuite chauffée et évaporée en sels humides. Couler de 30 à 50 cm acide chlorhydrique avec une concentration molaire de 2 mol / dm , chauffé pour dissoudre les sels, refroidi, transvasé dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml et complété au trait avec le même acide.

Les solutions résultantes sont pulvérisées dans une flamme avec de l'acétylène-air ou du propane-butane-air et l'absorption est enregistrée à des longueurs d'onde pour l'or - 242,8 nm et pour l'argent - 328,1 nm.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

Les masses d'or et d'argent sont déterminées par des graphiques d'étalonnage.

L'absorption de chaque solution est mesurée au moins deux fois et la valeur moyenne arithmétique est prise pour le calcul. Lors du changement de solution, le système de pulvérisation est rincé avec de l'eau jusqu'à ce qu'une lecture de zéro de l'instrument soit obtenue. La valeur maximale recommandée d'absorbance à mesurer est d'environ 0,5 unité. Si nécessaire, pour réduire sa valeur, il est permis d'effectuer des mesures à une longueur d'onde moins sensible ou d'allumer le brûleur.

Selon la valeur trouvée de l'absorption de la solution analysée, moins l'absorption de la solution de l'expérience de contrôle, le contenu du composant déterminé est trouvé selon la courbe d'étalonnage.

9.4.5 Traitement des résultats de mesure

9.4.5.1 Fraction massique d'or ou d'argent , g/t, calculé par la formule

, (Onze)

où est la concentration massique du composant trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g.

9.4.5.2 Le résultat de mesure est pris comme la moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles, à condition que la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits dans des conditions de répétabilité à un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas les limites de répétabilité données dans les tableaux 5 et 6.

Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, exécutez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

9.4.5.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans les tableaux 5 et 6. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

10 Méthode de mesure de la fraction massique d'arsenic

10.1 Portée

Cette section établit une méthode photométrique pour mesurer la fraction massique d'arsenic dans la plage de 0,0010 % à 0,50 %.

10.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure de la fraction massique d'arsenic, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 7.


Tableau 7

En pourcentage

10.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

- un appareil de distillation de l'arsenic ;

- spectrophotomètre ou photomètre photoélectrique avec tous ses accessoires, fournissant des mesures à une longueur d'onde de 630 à 670 ou 750 nm ;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228;

— une armoire de séchage de laboratoire avec un thermostat qui fournit une température de chauffage jusqu'à 250 °C ;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

- fioles jaugées 1-50-2, 1-100-2, 1-250-2, 2-250-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 ;

- verres V-1-100 THS, V-1-250 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- entonnoirs pour laboratoire de filtrage conformément à GOST 25336 ;

- Lunettes de montre.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1 ;

- acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 ou acide chlorhydrique selon GOST 3118 (purifié à partir d'arsenic), dilué 1:1;

- de l'acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1: 1, et une solution d'une concentration molaire de 2 mol/dm ;

- molybdate d'ammonium selon GOST 3765 , solution de concentration massique 10 g / dm ;

- sulfate d'hydrazine, solution de concentration massique 1,5 g/dm ;

- hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium) selon GOST 4328 , solution de concentration massique 100 g / dm ;

- bromure de potassium selon GOST 4160 ;

- brome selon GOST 4109 ;

- mélange réactionnel ;

- anhydride d'arsenic selon GOST 1973 .

10.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un composé arsenic-molybdène coloré après séparation de l'arsenic du cuivre et des éléments perturbateurs par distillation sous forme de trichlorure d'arsenic.

10.5 Préparation à la prise de mesures

10.5.1 Lors de la préparation d'une solution de molybdate d'ammonium avec une concentration massique de 10 g / dm un échantillon de sel pesant 10 g est dissous dans une solution d'acide sulfurique de concentration molaire de 2 mol/dm , la solution est filtrée, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml Diluer au volume avec le même acide et mélanger.

10.5.2 Lors de la préparation du mélange réactionnel dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 50cm solution de molybdate d'ammonium et 5 cm solution d'hydrazine, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. Le mélange est préparé immédiatement avant utilisation.

10.5.3 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparer des solutions d'arsenic de concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique d'arsenic est de 0,1 mg / cm un échantillon d'anhydride d'arsenic pesant 0,1320 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , verser 10 cm solution d'hydroxyde de sodium, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique d'arsenic est de 0,02 mg/cm 50,0 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

10.5.4 Construction d'une courbe d'étalonnage

En cinq verres d'une contenance de 100 cm une place : 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 3,0 et 4,0 cm solution B. Ajouter 5 cm aux verres l'acide nitrique, évaporer à sec puis poursuivre la mesure comme décrit en 10.6.2. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

10.6 Prise de mesures

10.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

10.6.2 Une portion pesée de cuivre blister pesant conformément au tableau 8 est placée dans un verre d'une capacité de 250 ml. et verser de 10 à 50 cm acide nitrique dilué 1:1.


Tableau 8

Le bécher est recouvert de verre (couvercle) et chauffé pendant 20 à 30 min jusqu'à ce que la réaction vigoureuse de dégagement d'oxyde d'azote cesse. Le verre (couvercle) est retiré, lavé à l'eau sur le verre et la solution est évaporée à un volume de 3 à 5 cm . Si du soufre est vu, alors 2 à 3 cm sont ajoutés à la solution brome, recouvert de verre (couvercle) et laissé sans chauffage pendant 10 à 15 min, puis évaporé en sels humides.

Ajouter 20 cm au résidu l'acide sulfurique, dilué 1:1, et évaporé jusqu'au dégagement de vapeurs d'acide sulfurique. Refroidir, recharger de 5 à 10 cm l'eau et l'évaporation sont répétées.

Au résidu est versé de 40 à 50 cm d'eau et transvaser la solution dans un ballon à distiller. 4 g d'hydrazine, 1 g de bromure de potassium sont ajoutés dans le ballon et le ballon est rapidement fermé par un bouchon muni d'une ampoule à addition et d'un embout. 30 cm sont versés dans le récepteur l'eau et connectez toutes les parties de l'appareil, un tel volume d'eau est versé dans le récepteur de contrôle de sorte que le niveau soit à 1 (2) mm au-dessus de l'extrémité du tube.

Dans le ballon à distiller contenant la solution à analyser est introduite par une ampoule à brome de 100 cm acide chlorhydrique, porté à ébullition puis distillé aux 2/3 du volume du liquide.

Rincer le condenseur à l'eau et transférer les solutions des récepteurs dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 à 250 ml. et pour les mesures, une aliquote de la solution est prélevée conformément au tableau 8.

Une aliquote de la solution est placée dans un bécher d'une capacité de 100 ml. , verser de 10 à 15 cm l'acide nitrique et évaporé en sels secs à 120°C à 130°C. Pour éliminer complètement les résidus d'acide nitrique, le bécher est placé dans un four et séché à une température de 130 ° C à 135 ° C pendant 1 à 1,5 heure.Le résidu est refroidi et humidifié avec 2 gouttes de solution d'hydroxyde de sodium. Après 10-12 minutes, 30 cm eau chaude et 4 cm mélange réactionnel. Porter à ébullition et faire bouillir pendant 5-6 minutes. Après refroidissement, la solution est transvasée dans une fiole jaugée de 50 ml. , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

La densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 630 à 670 nm ou 750 nm (selon le type d'instrument) dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 30 mm d'épaisseur.

La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.

La masse d'arsenic est déterminée par la courbe d'étalonnage.

10.7 Traitement des résultats de mesure

10.7.1 Fraction massique d'arsenic , %, calculé par la formule

, (12)

où est la masse d'arsenic trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

10.7.2 La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 7.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

10.7.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 7. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

11 Méthodes de mesure de la fraction massique de soufre

11.1 Portée

Cette section établit des méthodes de mesure de la fraction massique de soufre: gravimétrique - dans la plage de 0,03% à 1,00% et spectrométrie infrarouge - dans la plage de 0,010% à 1,00%.

11.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure de la fraction massique de soufre, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans les tableaux 9 et 10.


Tableau 9 - Méthode gravimétrique

En pourcentage

Tableau 10 - Méthode de spectrométrie infrarouge

En pourcentage

11.3 Méthode gravimétrique

11.3.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— un four à moufle avec un régulateur de température assurant une température de chauffe de 900 °C ;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

- creusets en porcelaine selon GOST 9147 ;

- flacons Kn-2-500-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- verres V-1−250 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- dessiccateur selon GOST 25336 , rempli d'oxyde de calcium ou de chlorure de calcium.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- oxyde de calcium selon GOST 8677 , préalablement calciné à une température de 970°C à 1050°C ;

— chlorure de calcium selon [7] ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1, 1:9;

- brome selon GOST 4109 ;

- bromure de potassium selon GOST 4160 ;

- chlorate de potassium (sel de bertoletov) selon GOST 2713 ;

- chlorhydrate d'hydroxylamine selon GOST 5456 , solution de concentration massique 100 g / dm , la solution est conservée pendant sept jours ;

- chlorure de baryum 2-eau selon GOST 4108 , solution de concentration massique 20 g / dm pré-filtrée, la solution se conserve un an ;

- nitrate d'argent selon GOST 1277 , solution de concentration massique 10 g / dm , acidifiée avec de l'acide nitrique, la solution est stockée pendant un an, conditions de stockage selon GOST 4212 .

11.3.2 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la décomposition d'un échantillon de cuivre blister avec les acides nitrique et chlorhydrique, suivie de la précipitation du soufre sous forme de sulfate de baryum et de la détermination de la masse de ce dernier.

11.3.3 Prise de mesures

11.3.3.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

11.3.3.2 Une pesée de cuivre blister pesant de 1 à 5 g est placée dans un verre d'une contenance de 250 ml. , ajouter 2 à 3 gouttes de brome (ou 1 à 2 g de bromure de potassium ou de sel de bartholium), 15 à 25 cm acide nitrique, dilué 1: 1, recouvert de verre et laissé sans chauffage pendant 15 à 20 min jusqu'à ce que la réaction vigoureuse de dégagement d'oxyde d'azote cesse.

Ensuite, ils sont placés dans un endroit chaud sur la cuisinière, la solution est lentement évaporée à l'état sirupeux. Retirez le verre (couvercle), lavez-le à l'eau sur le verre, versez de 10 à 15 cm acide chlorhydrique et évaporé presque à sec. ajouter 5cm l'acide chlorhydrique et de nouveau évaporé à sec. Cette opération est répétée une fois de plus. Sécher le résidu entre 130 °C et 150 °C jusqu'à ce que l'odeur d'acide chlorhydrique disparaisse.

Le résidu sec est humidifié avec 5 cm l'acide chlorhydrique, dilué 1:1, est versé de 50 à 70 cm eau chaude et faire bouillir sous verre pendant 5-10 minutes. La solution est filtrée (s'il y a un résidu insoluble) à travers un filtre à ruban bleu dense avec un peu de papier filtre dans le cône, et lavée cinq ou six fois avec de l'acide chlorhydrique chaud dilué 1:99.

Le filtrat et les lavages sont recueillis dans une fiole conique de 500 ml. . Le volume de la solution doit être de 250 à 300 cm . Verser dans un flacon de 2 cm solution d'hydroxylamine, couvrir le ballon avec un couvercle et faire bouillir pendant 5-7 minutes.

La solution portée à ébullition est versée sous agitation constante dans un courant continu de 100 cm solution chaude de chlorure de baryum. Faire bouillir pendant 10-15 minutes et laisser jusqu'au lendemain dans un endroit chaud sur la cuisinière.

La solution est filtrée sur un double filtre à ruban bleu dense en prenant soin de ne pas y transférer le précipité. Verser 25 cm dans le flacon eau chaude, secouée et versée sur le filtre. Répétez cette opération encore deux fois. Les parois du ballon sont essuyées avec un morceau de filtre, qui est placé sur le filtre avec un précipité. Ensuite, le ballon et le filtre sont lavés à plusieurs reprises avec de l'eau chaude jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de réaction aux ions chlorure dans l'eau de lavage (avec une solution de nitrate d'argent).

Le filtre à sédiments est placé dans un creuset en porcelaine précalciné et pesé, séché, incinéré dans un four à moufle et calciné à une température de 850 °C à 900 °C jusqu'à obtention d'un poids constant. Le creuset est ensuite placé dans un dessiccateur, refroidi et pesé.

11.3.4 Traitement des résultats de mesure

11.3.4.1 Fraction massique de soufre , %, calculé par la formule

, (13)

où est le poids de l'échantillon pesé de sédiment de sulfate de baryum, g ;

- facteur de conversion de la masse de sulfate de baryum en soufre ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g.

11.3.4.2 Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 9.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

11.3.4.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 9. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

11.4 Méthode de spectrométrie infrarouge

11.4.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— analyseur de soufre basé sur le principe de la spectrométrie infrarouge ;

 un four à induction à haute fréquence ou tubulaire fournissant une température de chauffage d'au moins 1100 °C ;

- nacelles ou creusets en céramique réfractaire, calcinés à une température de 900 °C à 1100 °C pendant au moins 1 heure ;

- échantillons standard selon GOST 8.315 composition de cuivre ou d'alliages à base de cuivre ou de fer;

- pincettes médicales selon GOST 21241 .

Lors des mesures, les matériaux suivants sont utilisés :

— oxygène gazeux technique selon GOST 5583 ;

 perchlorate de magnésium (anhydrone) selon [8] ou autre documentation technique ;

- hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium) conformément à GOST 4328 ou à d'autres documents réglementaires;

- oxyde de cuivre (II) selon GOST 16539 ou d'autres documents réglementaires;

 réactifs conformément aux instructions de l'analyseur ;

— plavni : tungstène selon [9] et autres substances qui assurent la combustion de l'échantillon et les résultats de l'expérience témoin spécifiée en 11.4.4.

11.4.2 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption lumineuse de l'oxyde de soufre gazeux (IV) dans la région infrarouge du spectre après sa séparation d'un échantillon de métal par combustion dans un four à induction à haute fréquence ou tubulaire dans un flux d'oxygène.

11.4.3 Préparation des mesures

La préparation de l'analyseur pour le fonctionnement et son étalonnage sont effectués conformément aux instructions de son fonctionnement. Pour l'étalonnage, des échantillons standard de la composition du cuivre, des alliages à base de cuivre ou à base de fer doivent être utilisés.

11.4.4 Prise de mesures

Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

La fraction massique de soufre est déterminée en parallèle à partir de deux échantillons.

Une portion pesée de l'échantillon analysé pesant de 0,1000 à 1,000 g est placée dans une nacelle ou un creuset, un flux est ajouté, dont la masse doit être la même pendant l'expérience de contrôle, l'étalonnage et l'analyse, et la mesure est effectuée comme indiquée dans la notice jointe à l'analyseur.

Une expérience de contrôle est effectuée immédiatement avant de mesurer une partie de l'échantillon analysé. Pour ce faire, un échantillon du flux est placé dans une nacelle ou un creuset de même masse que celle utilisée pour l'analyse des échantillons, et la mesure est effectuée comme indiqué ci-dessus.

L'expérience de contrôle doit être considérée comme satisfaisante si les indications de la fraction massique de soufre sur l'affichage numérique ne dépassent pas les valeurs de l'erreur caractéristique de la méthode de mesure (tableau 10). L'erreur de la méthode de mesure est l'erreur de la plage inférieure des intervalles déterminés des fractions massiques de soufre.

11.4.5 Traitement des résultats de mesure

Les résultats de la mesure de la fraction massique de soufre en pourcentage sont affichés sur l'écran ou l'imprimante d'un analyseur automatisé.

Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 10.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans les deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité données dans le tableau 10. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

12 Méthode par absorption atomique pour mesurer la fraction massique du plomb

12.1 Portée

Cette section établit la méthode d'absorption atomique pour mesurer la fraction massique de plomb dans la plage de 0,002 % à 3,0 %.

12.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure de la fraction massique de plomb, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 11.


Tableau 11

En pourcentage

12.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'absorption atomique avec un atomiseur à flamme et une source de rayonnement pour le plomb ;

- compresseur d'air;

– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228;

- fioles jaugées 2−100−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−1000−2 selon GOST 1770 ;

- verres V-1-100 THS, V-1-250 THS selon GOST 25336 ;

- flacons Kn-2-100-19/26 THS, Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

— air comprimé sous pression 2 10 -6 10 Pennsylvanie;

- acétylène selon GOST 5457 ;

- propane-butane selon GOST 20448 ;

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 ou dilué 1:1, 1:9 et 1:95 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 ou dilué 1:9 et 1:95;

- fer selon GOST 9849 , solution de concentration massique 15 g / dm dans l'acide nitrique avec une concentration molaire de 0,1 mol/dm ;

- ammoniac aqueux selon GOST 3760 ;

- peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 ;

- plomb selon GOST 3778 , grades C0 et C1;

— solutions de plomb de concentration connue ;

— solutions d'étalonnage de plomb ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

— chlorure ou nitrate de lanthane ou oxyde de lanthane selon [10], [11], [12] ; solution, concentration massique 2 mg/cm .

12.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique de la raie de résonance du plomb à une longueur d'onde de 283,3 nm après introduction de la solution analysée dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air. Lorsque la fraction massique de plomb est inférieure à 0,01 %, il est coprécipité sur de l'hydroxyde de fer ou de lanthane.

12.5 Préparation à la prise de mesures

12.5.1 Lors de la préparation d'une solution de lanthane avec une concentration massique de 2 mg/cm une portion de nitrate de lanthane pesant 3,1 g ou d'oxyde de lanthane pesant 2,4 g, ou de chlorure de lanthane pesant 5,4 g est dissoute dans un volume de 10 à 15 cm acide chlorhydrique dilué 1:1, la solution obtenue est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

12.5.2 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparez des solutions de plomb d'une concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique de plomb de 0,1 mg/cm un échantillon de plomb pesant 0,1000 g est dissous dans un volume de 10 à 15 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, est évaporé en sels humides. coulé 50 cm acide nitrique, placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique en plomb est de 0,01 mg/cm 10cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:9 ou 1:95, et mélanger.

Lors de la préparation d'une solution à une concentration massique de 0,002 mg / cm 20cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:9 ou 1:95, et mélanger.

12.5.3 Construction d'une courbe d'étalonnage

Construire une courbe d'étalonnage dans une série de fioles jaugées d'une capacité de 100 ml chaque solution B ou C est mise en volume pour que la linéarité du graphique soit respectée, 10 cm sont coulés acide chlorhydrique (nitrique), dilué 1:1, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Continuez ensuite sur 12.6.2. Sur la base des données obtenues, une courbe d'étalonnage est construite (utilisée avec une fraction massique de plomb supérieure à 0,01%).

Pour construire une courbe d'étalonnage dans une série de béchers (fioles coniques) d'une capacité de 100 à 250 cm3 placer la solution B ou C dans le volume de manière à respecter la linéarité du graphique. Ensuite, de 3 à 5 cm sont versés dans des verres (flacons). solution de fer (lanthane), de 5 à 10 cm acide nitrique, dilué 1:1, de 3 à 5 cm solution de peroxyde d'hydrogène, de 80 à 100 cm eau et porter la solution à ébullition. Continuez ensuite sur 12.6.2. Sur la base des données obtenues, une courbe d'étalonnage est construite (utilisée avec une fraction massique de plomb inférieure à 0,01%).

12.6 Prise de mesures

12.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

12.6.2 Lorsque la fraction massique de plomb est inférieure à 0,01 %

Un échantillon de cuivre blister pesant de 1 à 2 g est placé dans un verre (ou fiole conique) d'une contenance de 250 cm , verser de 10 à 15 cm acide nitrique, dilué 1:1, et chauffé pour éliminer les oxydes d'azote, s'évaporant à un volume de 1 à 2 cm . Coulé de 80 à 100 cm eau, 5 à 10 cm solution de fer, de 3 à 5 cm solution de peroxyde d'hydrogène et portée à ébullition.

La solution d'ammoniac est versée dans la solution en une quantité telle que le cuivre passe dans le complexe d'ammoniac, et encore 5 à 10 cm ammoniac.

Gardez le bécher (flacon) dans un endroit chaud sur la cuisinière jusqu'à ce que le précipité coagule. Il est ensuite filtré à travers un filtre "ruban blanc" de densité moyenne et lavé trois ou quatre fois avec une solution d'ammoniaque chaude diluée à 1:19.

Le précipité sur le filtre est dissous dans 10-15 cm l'acide nitrique (chlorhydrique) chaud, dilué 1:1, et laver le filtre à l'eau chaude jusqu'à ce que les lavages soient neutres (vérifier avec du papier indicateur universel), en recueillant le filtrat et les lavages dans un bécher (flacon) dans lequel la précipitation a été effectuée. Après refroidissement, la solution est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100, 200 ou 250 ml. et compléter avec de l'eau jusqu'au repère.

Pour corriger la fraction massique de plomb dans les réactifs, une expérience de contrôle est réalisée à toutes les étapes des mesures.

La solution analysée est introduite dans la flamme d'un spectromètre d'absorption atomique acétylène-air ou propane-butane-air, mesure l'absorption du plomb à une longueur d'onde de 283,3 nm. L'absorption de la solution est mesurée au moins deux fois et la valeur moyenne arithmétique est prise pour le calcul. Lors du changement de solution, le système de pulvérisation est rincé avec de l'eau jusqu'à ce qu'une lecture de zéro de l'instrument soit obtenue. La valeur maximale recommandée de l'absorbance mesurée est de 0,5 unité.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

12.6.3 Lorsque la fraction massique de plomb est supérieure à 0,01 %

Un échantillon de cuivre blister pesant 1 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans un volume de 10 à 15 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, et évaporé en sels humides. Si, après dissolution de l'échantillon, il reste un résidu sombre insoluble, verser alors de 1 à 2 cm acide chlorhydrique et évaporé en sels humides.

Il est permis d'utiliser d'autres types de décomposition d'échantillon (par exemple, un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique, d'acide chlorhydrique , etc. ).

Verser dans le résidu humide 10 cm eau, placer la solution dans une fiole jaugée d'une contenance de 250 ou 500 ml , porter au trait avec de l'acide nitrique (chlorhydrique) dilué 1:9 ou 1:95, et mélanger.

La solution résultante est pulvérisée dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et l'absorbance est mesurée à une longueur d'onde de 283,3 nm.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

12.7 Traitement des résultats de mesure

12.7.1 Fraction massique du plomb , %, calculé par la formule

, (Quatorze)

où — concentration massique de plomb, déterminée selon la courbe d'étalonnage, mg/cm ;

- capacité de la fiole jaugée, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

12.7.2 Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 11.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

12.7.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 11. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

13 Méthode spectrale d'émission atomique pour mesurer les fractions massiques d'antimoine, d'arsenic, d'étain, de bismuth, de nickel, de fer, de plomb, de zinc, de soufre, de sélénium, de tellure avec excitation par étincelle et enregistrement photoélectrique du spectre

13.1 Portée

Cette section établit une méthode de mesure spectrale d'émission atomique avec excitation par étincelle et enregistrement photoélectrique du spectre des fractions massiques d'antimoine, d'arsenic, d'étain, de bismuth, de nickel, de fer, de plomb, de zinc, de soufre, de sélénium, de tellure dans du cuivre blister dans les gammes données dans le tableau 12 .


Tableau 12

En pourcentage

13.2 Exigences d'incertitude

Caractéristiques de l'erreur de mesure des fractions massiques d'antimoine, d'arsenic, d'étain, de bismuth, de nickel, de fer, de plomb, de zinc, de soufre, de sélénium, de tellure, limites de répétabilité et de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 13.


Tableau 13

En pourcentage

13.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'émission atomique « SPECTRO LAB S » ou similaire ;

- balances de laboratoire avec la limite de pesée la plus élevée de 200 g d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001 g;

- fraiseuse "HERZOG", "NK 80 F" ou similaire ;

- tour de table TN-150 ou similaire ;

- modèle de compresseur M 1−7 ou similaire ;

 plage de mesure du manomètre de 0 à 10 MPa ;

- installation de fusion à haute fréquence "Lifumat Met 3,3 VAC" ou similaire ;

– four de purification d'argon «Rare Gas Purifier MP-2000» ou similaire;

- moule en cuivre ou en graphite ;

— creusets en graphite ;

– creusets en céramique;

- bec en céramique pour creusets.

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

 échantillons étalons (ER) de composition de cuivre ;

 échantillons étalons (ER) de composition de cuivre blister pour analyse spectrale ;

- argon selon GOST 10157 ;

- air comprimé sous pression de 4 à 6 MPa ;

- Graisse de silicone;

- alcool éthylique selon GOST 18300 .

13.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'intensité des raies spectrales d'émission des composants analysés dans l'échantillon de métal analysé et les échantillons de référence de métal à l'aide du spectromètre d'émission atomique SPECTRO LAB S ou d'un autre type de spectromètre optique avec une source d'excitation d'arc ou d'étincelle et un enregistrement photoélectrique du spectre.

13.5 Préparation à la prise de mesures

13.5.1 Préparation de l'appareil

La préparation de l'appareil pour les mesures est effectuée conformément aux exigences du manuel d'instructions du spectromètre. Le spectromètre est calibré lors de la création d'une méthode utilisant un échantillon standard de la composition du cuivre et la dépendance de l'intensité de la ligne analytique sur la fraction massique de chaque composant à déterminer est tracée. Lors de travaux ultérieurs, les caractéristiques d'étalonnage sont corrigées conformément au manuel d'instructions du spectromètre.

Les lignes analytiques des composants (canaux) et les modes de mesure des composants déterminés sont fixés en fonction de la technique de mesure utilisée.

13.5.2 Exigences relatives aux échantillons

Les échantillons à mesurer doivent se présenter sous la forme de copeaux ou d'un échantillon solide ayant au moins une surface plane d'un diamètre d'au moins 20 mm.

13.5.3 Préparation des échantillons pour la mesure

Les copeaux de cuivre blister sont pré-magnétisés. Ensuite, un échantillon de copeaux de cuivre blister pesant de 30,00 à 50,00 g est placé dans un creuset en céramique ou un creuset en céramique avec un insert en graphite et fondu dans un fondoir à haute fréquence avec une puissance de 3,3 unités conventionnelles pendant 2 minutes jusqu'à ce qu'un "vert eye" apparaît conformément au mode d'emploi "Lifumat Met 3.3 VAC". L'échantillon est obtenu sous la forme d'un échantillon monolithique. La surface de l'échantillon est traitée immédiatement avant la mesure sur une fraiseuse ou une machine de tournage conformément au mode d'emploi de la fraiseuse ou de la machine de tournage. De même, la surface des échantillons de contrôle et des échantillons standard pour l'analyse spectrale est traitée. Le traitement de surface des échantillons est effectué conformément au mode d'emploi de la fraiseuse. La surface traitée doit être exempte de piqûres, rayures, fissures et inclusions de laitier.

13.5.4 Prise de mesures

Les mesures sont effectuées conformément au mode d'emploi de l'appareil. La fraction massique des composants est déterminée en parallèle dans deux échantillons.

13.5.5 Traitement des résultats de mesure

Les résultats de mesure sont traités à l'aide d'un programme informatique et présentés sous forme de valeurs des fractions massiques des composants à déterminer. Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles, à condition que l'écart entre leurs valeurs à un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas les limites de répétabilité données dans le tableau 13.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans les deux laboratoires ne doivent pas dépasser la limite de reproductibilité indiquée dans le tableau 13. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

14 Méthode spectrale d'émission atomique avec plasma à couplage inductif pour mesurer les fractions massiques du platine et du palladium

14.1 Portée

Dans cette section, une méthode spectrale d'émission atomique avec plasma à couplage inductif est établie pour mesurer les fractions massiques de platine et de palladium dans la plage de 0,25 à 50,0 g/t après concentration de dosage préliminaire.

14.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure des fractions massiques de platine et de palladium, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 14.


Tableau 14

En grammes par tonne

14.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

– spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage inductif « Spectro CIROS " ou similaire;

– four à moufle (fusion) avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

– four à coupellation avec température de chauffage jusqu'à 1000 °C ;

- moule en fonte ou en acier ;

- balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001, 0,00001, 0,000001 g;

- marteau et enclume en acier pour battre l'alliage de plomb ;

— acier poli au marteau et à l'enclume pour forger les perles;

- pinces pour grattoirs ;

- des pinces à gouttes ;

— chapes de diamètre intérieur de 50 à 60 mm, hauteur de 23 à 35 mm (éventuellement pré-émaillées) ;

- gouttes de magnésite préparées à partir d'un mélange composé à 85% de poudre de périclase selon les grades GOST 10360 PPI 88 PPI 91, PPTI 92 ou poudre de magnésite selon GOST 4689 et 15% de ciment Portland selon GOST 10178 grade non inférieur à 400 (broyé à une taille de particules passant à travers un tamis à mailles de 0,071 selon GOST 6613 ) avec l'ajout de 10% d'eau. Les gouttes doivent être séchées avant utilisation.

Remarque - Il est permis de fabriquer des gouttes d'une composition différente, qui garantissent des mesures avec une erreur spécifiée ;


- flacons Kn-2−100−18 THS, Kn-2−750−29/32 THS selon GOST 25336 ;

- fioles jaugées 2−25−2, 2−100−2 selon GOST 1770 ;

- entonnoirs V-100-150 XC, V-150-230 XC selon GOST 25336 ;

- entonnoirs B-36−80 XC selon GOST 25336 ;

- pipettes selon GOST 29227 ;

– creusets en porcelaine émaillée selon GOST 9147 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1, 1:5, 1:6, 1:100 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:3 ;

- acide sulfurique selon GOST 4204 ;

- thiourée selon GOST 6344 ;

- plomb selon GOST 3778 ou d'autres documents réglementaires;

- feuille de plomb d'une épaisseur de 0,1 à 0,3 mm, en plomb conformément à GOST 3778 (ou autres documents réglementaires);

- nitrate de mercure (II) 1-eau selon GOST 4520 , solution de concentration massique 26 g / dm ;

- du chlorure de sodium selon GOST 4233 et une solution de concentration massique 20 g/dm ;

- borax selon GOST 8429 (calciné);

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- quartz ou verre pilé ;

- charge pour la fonte des sorbiers, composée de deux parties en poids de borax calciné et d'une partie en poids de soude. Pour 10 kg de charge ajoutez 3 kg de quartz ou de verre pilé. Pour un échantillon de l'échantillon analysé, 6 à 8 g de la charge sont consommés ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS;

- soufre selon les documents réglementaires ;

- argon selon GOST 10157 ;

- platine selon GOST 31290 ;

- palladium selon GOST 31291 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- énoncer des échantillons standard de la composition de solutions d'ions platine et palladium avec une fraction massique de 1 g / dm .

14.4 Méthode de mesure

Le procédé est basé sur l'obtention de spectres d'émission de raies optiques d'atomes et d'ions de la substance analysée de l'échantillon lorsque la solution d'échantillon est pulvérisée dans un plasma à couplage inductif. La relation entre l'intensité du rayonnement et la concentration massique du composant dans la solution est établie à l'aide d'un graphique d'étalonnage.

14.5 Préparation des mesures

14.5.1 Préparation de solutions à partir de métaux purs

Préparer une solution de platine avec une concentration massique de 1,0 mg/cm un échantillon de platine pesant 0,1000 g est placé dans une fiole conique d'une contenance de 100 ml et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 30 cm mélanges d'acides nitrique et chlorhydrique (1:3), évaporés en sels humides. Le résidu est dissous dans 10 cm acide chlorhydrique, porter à ébullition, verser 50 ml l'acide chlorhydrique, dilué 1:6, et faire bouillir jusqu'à ce que les sels se dissolvent, refroidir. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:6 et mélanger. La solution est stable pendant un an.

Préparer une solution de platine avec une concentration massique de 0,1 mg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm concentration en masse de la solution de platine 1,0 mg/cm , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:6 et mélanger. La solution est stable pendant trois mois.

Pour préparer une solution de concentration massique de palladium de 1,0 mg/cm un échantillon de palladium pesant 0,1000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100 cm et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 30 cm mélanges d'acides nitrique et chlorhydrique (1:3), évaporés en sels humides. Le résidu est dissous dans 10 cm acide chlorhydrique, porter à ébullition, verser 50 ml l'acide chlorhydrique, dilué 1:6, et faire bouillir jusqu'à ce que les sels se dissolvent, refroidir. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:6 et mélanger. La solution est stable pendant un an.

Préparer une solution de concentration massique de palladium de 0,1 mg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm concentration en masse de la solution de palladium 1,0 mg/cm , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:6 et mélanger. La solution est stable pendant trois mois.

14.5.2 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparer des solutions de platine et de palladium de concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique de platine et de palladium est de 100 µg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml placé 10 cm solutions de platine et de palladium avec une fraction massique de 1 mg/cm , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélanger.

La solution est stable pendant trois mois.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de platine et de palladium est de 10 µg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm solution A, ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélanger. La solution est stable pendant un mois.

14.5.3 Préparation des solutions d'étalonnage

Dans une rangée de fioles jaugées de 100 ml placer chacun séquentiellement des aliquotes de la solution B, de la solution A et des solutions d'ions platine et palladium avec une concentration massique de 1 mg/cm selon le tableau 15. Diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélanger. Les solutions sont stables pendant sept jours.


Tableau 15

14.5.4 Préparation de l'appareil

Conformément au mode d'emploi du spectromètre, le programme opératoire est lancé et au moins deux mesures du signal analytique de la solution zéro sont effectuées, puis la solution d'étalonnage correspondante.

Calculer les caractéristiques d'étalonnage.

Remarque - La détermination des caractéristiques d'étalonnage, le traitement et le stockage des résultats d'étalonnage sont effectués à l'aide d'un logiciel standard fourni avec le spectromètre.


Le contrôle de la stabilité des caractéristiques d'étalonnage est effectué à l'aide des solutions d'étalonnage RM 17-3 ou RM 17-4. Les caractéristiques d'étalonnage sont reconnues comme stables si l'écart du résultat obtenu par rapport à la valeur établie de la concentration massique du composant dans la solution d'étalonnage ne dépasse pas 10% rel.

14.5.5 Préparation des échantillons pour la mesure

14.5.5.1 Préconcentration de platine et de palladium dans une perle d'or-argent

Une portion pesée de cuivre blister pesant de 25,00 à 50,00 g est placée dans une fiole conique d'une contenance de 750 cm , verser de 30 à 35 cm eau, de 10 à 40 cm solution de nitrate de mercure et agitée jusqu'à ce que les copeaux soient complètement amalgamés. Après cela, versez de 100 à 150 cm l'acide sulfurique et placez le ballon sur une cuisinière chaude. La dissolution est effectuée avec chauffage et agitation périodique jusqu'à dissolution complète d'un échantillon de cuivre blister. Un signe de dissolution est un changement de couleur de la solution du vert foncé au gris-bleu clair. En fin de procédé, 4 g de soufre sont ajoutés et 3 à 4 g de thiourée sont ajoutés.

Remarque - Sur la base de la confirmation du contrôle qualité des résultats des mesures par la méthode d'addition, il est permis de ne pas ajouter de soufre et de thiourée en présence d'une faible fraction massique de métaux du groupe du platine et d'une fraction massique élevée d'argent dans la composition de l'échantillon.


Après refroidissement, de l'eau est ajoutée jusqu'à un volume de 500 ml. , la solution est portée à ébullition, coulée 30 cm solution de chlorure de sodium et faire bouillir jusqu'à ce que le précipité coagule, puis refroidir la solution à une température de 70°C à 80°C et filtrer à travers un filtre double "blanc" ou "ruban bleu", dans le cône duquel se trouve un peu de papier filtre inséré. Les parois du flacon sont lavées à l'eau, le sédiment restant est éliminé avec un morceau de filtre humide et ce morceau est attaché au précipité principal sur le filtre. Rincez le filtre deux ou trois fois avec de l'eau chaude jusqu'à ce que le sulfate de cuivre soit éliminé du filtre.

Le filtre à sédiments est transféré dans un absorbeur, placé dans un four à moufle, séché et brûlé à une température de 400 °C à 500 °C ; Ensuite, 30 g de plomb sont ajoutés au sorbeur, la charge pour la fusion du sorbeur est placée dans un four à moufle chauffé à une température de 950 °C à 1000 °C. La fusion est initialement effectuée avec la porte (volet) du four à moufle fermée jusqu'à ce que l'échantillon soit complètement fondu et qu'un « œil » de plomb apparaisse. Ensuite, si nécessaire, la porte (volet) du four à moufle est ouverte et le processus d'oxydation et de scorification se poursuit à une température d'au moins 950 ° C jusqu'à ce que l'éblouissement du plomb («œil») soit complètement recouvert de laitier.

Sherber est retiré du four, le contenu est versé dans un moule, l'alliage est battu du laitier et l'alliage est façonné en un cube. Ensuite, une coupellation est effectuée.

La coupellation de l'alliage de plomb est réalisée à une température de 950 °C à 980 °C sur des gouttes préchauffées à la température du four. Une fois le plomb fondu, la porte (volet) du four à moufle est légèrement ouverte et, lorsque la masse de plomb reste insignifiante, la porte (volet) est fermée. En fin de coupellation, il se produit un éblouissement, puis un assombrissement et une solidification du cordon or-argent. Après cela, les gouttes sont retirées du four à moufle, refroidies, le cordon est nettoyé des particules adhérentes de la goutte et pesé. Si la masse est inférieure à 200 mg, l'argent est amené au poids souhaité, enveloppé dans une feuille de plomb et fondu en gouttes à une température de 950 ° C à 980 ° C pendant 10 à 11 minutes. Le coléoptère est refroidi, nettoyé, lavé à l'eau, séché à une température de 400 °C à 500 °C.

14.5.5.2 Préparation de la solution de mesure

Une perle or-argent est placée dans une fiole conique de 100 ml. et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 20 cm l'acide nitrique dilué 1:1, le précipité insoluble est filtré à travers un filtre à ruban bleu. Le gâteau de filtration est lavé avec de l'acide nitrique dilué 1:4, puis avec de l'eau chaude. Obtenez la solution B.

Le filtre avec le précipité est séché et incinéré dans un creuset en porcelaine à 600°C à 900°C pendant 30 min. Au résidu après incinération verser 15 cm un mélange d'acides nitrique et chlorhydrique (1:3), lavant les parois du creuset, laisser reposer 20 (30) minutes sur la cuisinière à chauffage modéré. Le contenu du creuset est refroidi et filtré à travers un filtre à ruban bleu. Le précipité sur le filtre est lavé avec une solution d'acide chlorhydrique dilué 1:5. Obtenez la solution G.

De l'acide chlorhydrique, dilué 1:1, est ajouté goutte à goutte à la solution B jusqu'à ce que l'argent soit complètement précipité, en évitant l'excès d'acide chlorhydrique, maintenu sur une cuisinière avec un chauffage modéré (en évitant l'ébullition) jusqu'à ce que le précipité coagule, filtré. Le précipité de chlorure d'argent est lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué au 1:100. Obtenez la solution D.

Les solutions D et D résultantes sont réunies dans une fiole conique d'une contenance de 100 ml. , évaporé à un volume de 5 (10) cm , transvasé dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ml , diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélanger.

14.5.6 Prise de mesures

Le réglage du spectromètre, les paramètres de mesure sont définis conformément au manuel d'instructions de l'instrument. Pour obtenir des valeurs optimales pour la sensibilité et la précision de la détermination des composants, l'intensité des raies spectrales analytiques des composants à déterminer est mesurée aux longueurs d'onde indiquées dans le tableau 16.


Tableau 16

La mesure doit être démarrée 20 à 30 minutes après l'allumage du plasma afin de stabiliser les conditions de mesure.

Lors de l'exécution des mesures, les solutions de l'expérience de contrôle, les solutions d'étalonnage, les solutions d'échantillon analysées sont introduites séquentiellement dans le plasma. Pour chaque solution, trois mesures de l'intensité de la raie analytique de chaque composant sont effectuées et la valeur moyenne est calculée.

En utilisant la dépendance d'étalonnage, la valeur de la concentration massique du composant déterminé dans la solution est trouvée.

Les résultats des mesures de la concentration massique du composant déterminé dans l'échantillon sont automatiquement affichés sur l'écran du moniteur.

14.5.7 Traitement des résultats

14.5.7.1 Fraction massique de l'analyte , g/t, calculé par la formule

, (quinze)

où — concentration massique de l'analyte dans l'échantillon, µg/cm ;

est le volume de la solution d'échantillon, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

14.5.7.2 Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité donné dans le tableau 14.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans les deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité données dans le tableau 14. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

15 Méthode par absorption atomique pour mesurer la fraction massique de palladium

15.1 Portée

Cette section établit la méthode d'absorption atomique pour mesurer la fraction massique de palladium dans la gamme de 0,10 à 10,0 g/t.

15.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure de la fraction massique de palladium, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 17.


Tableau 17

En grammes par tonne

15.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'absorption atomique avec atomiseur à flamme et source de rayonnement au palladium ;

- compresseur d'air;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

- balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001 g;

- fioles jaugées 2−100−2 selon GOST 1770 ;

- verres V-1−250 THS selon GOST 25336 ;

- flacons Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- éprouvettes P-2−20−13/23 selon GOST 1770 ;

- ampoules à décanter VD-1-100 XC selon GOST 25336 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

— air comprimé sous pression de 2 10 jusqu'à 6 10 Pennsylvanie;

- acétylène selon GOST 5457 ;

- propane-butane selon GOST 20448 ;

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- de l'acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:3 et 1:10, et une solution d'une concentration molaire de 2 mol/dm ;

- acide nitrique selon GOST 4461 ;

- palladium selon GOST 31291 ;

— échantillons étalons d'état (SRM) de la composition de la solution d'ions palladium ;

— alkylaniline (AA) selon la documentation technique ;

- toluène selon GOST 5789 ;

 filtres sans cendre selon [2] ou similaire ;

- papier filtre selon GOST 12026 , grades F, FS.

15.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique de la raie de résonance du palladium après introduction de la solution analysée dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air.

15.5 Préparation à la prise de mesures

15.5.1 Préparation des solutions

15.5.1.1 Préparation d'une solution d'alkylaniline (AA) dans le toluène

Une partie en volume d'AA et deux parties en volume de toluène sont mélangées et placées dans une ampoule à décanter, un volume égal d'acide chlorhydrique est ajouté et agité pendant 5 minutes. La couche inférieure est séparée, une nouvelle portion d'acide chlorhydrique est ajoutée. L'opération est répétée quatre ou cinq fois jusqu'à l'obtention d'une couche inférieure légèrement colorée. La phase organique est lavée avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration molaire 2 mol/dm et défendre pendant la journée. Une solution d'A. A. dans du toluène est séparée, versée dans une bouteille en verre foncé et conservée au réfrigérateur.

15.5.1.2 Préparation de la solution d'extraction

Dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 40cm Solution AA, diluer au volume avec du toluène et mélanger.

15.5.1.3 Préparation d'une solution de concentration connue

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique de palladium est de 0,1 mg/cm un échantillon de palladium pesant 0,1000 g est dissous dans un volume de 10 cm mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique (3:1) lorsqu'ils sont chauffés. La solution résultante est évaporée en sels humides et transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml. , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:3 et mélanger.

En tant que solution de concentration connue, il est permis d'utiliser du GSO de la composition d'une solution d'ions palladium avec une concentration massique de palladium de 0,1 mg/cm .

La solution A n'est pas conservée plus de six mois.

15.5.1.4 Préparation des solutions d'étalonnage

Lors de la préparation d'une solution de palladium Pd 20 concentration massique de 20 µg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 5cm solution A, verser 20 ml acide chlorhydrique dilué 1:3 et 25 cm solution d'extraction. L'extraction est effectuée pendant 14-20 min. L'extrait est séparé dans une ampoule à décanter.

Lors de la préparation d'une solution de palladium Pd 0,4 concentration massique de 0,4 µg/cm 0,2 cm est placé dans un tube à essai solution de Pd 20 et 9,8 cm toluène et remuer.

Lors de la préparation d'une solution de palladium Pd 1 concentration massique de 1,0 µg/cm 0,5 cm est placé dans un tube à essai solution de Pd 20 et 9,5 cm toluène et remuer.

Lors de la préparation d'une solution de palladium Pd 2 concentration massique de 2,0 µg/cm 1 cm est placé dans un tube à essai solution de Pd 20 et 9,0 cm toluène et remuer.

Lors de la préparation d'une solution de palladium Pd 5 concentration massique de 5,0 µg/cm 2,5 cm sont placés dans un tube à essai solution de Pd 20 et 7,5 cm toluène et remuer.

Lors de la préparation d'une solution de palladium Pd 10 concentration massique de 10,0 µg/cm 5 cm sont placés dans un tube à essai Solution de Pd 20 et 5 cm toluène et remuer.

Les solutions ne sont pas conservées plus de trois mois.

15.5.1.5 Construction d'une courbe d'étalonnage

Pour construire un graphique d'étalonnage, les solutions préparées sont pulvérisées dans une flamme avec de l'acétylène-air ou du propane-butane-air.

La concentration massique de l'analyte dans les solutions en microgrammes par centimètre cube est tracée le long de l'axe des abscisses, et les valeurs correspondantes des signaux analytiques sont tracées le long de l'axe des ordonnées.

15.6 Prise de mesures

15.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

15.6.2 Préparation des échantillons pour les mesures

Une portion pesée de cuivre blister conforme au tableau 18 est placée dans un bécher (ou fiole conique) d'une capacité de 250 cm , verser de 25 à 30 cm un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique (3:1) et évaporé avec un chauffage modéré à sec sans calcination. Pour une élimination plus complète de l'acide nitrique, 10 cm l'acide chlorhydrique et l'évaporation est répétée.


Tableau 18

Pour une élimination plus complète de l'acide nitrique, 10 cm l'acide chlorhydrique et l'évaporation est répétée. Ajouter 10 cm au résidu sec acide chlorhydrique, dilué 1:3, et chauffé jusqu'à ce que les sels se dissolvent. La solution est filtrée. Le volume du filtrat ne doit pas dépasser 100-110 cm avec une solution de lavage d'acide chlorhydrique dilué 1:10. Ajouter 2 cm au filtrat solution pour extraction, extraite pendant 14 à 20 min. L'extrait après séparation complète est envoyé pour mesures.

15.6.3 Prise de mesures

La préparation pour le fonctionnement et la mise sous tension du spectromètre d'absorption atomique s'effectue conformément au mode d'emploi de l'appareil.

L'extrait obtenu selon 15.6.2 est introduit dans la flamme d'un spectromètre d'absorption atomique acétylène-air ou propane-butane-air et l'absorption du palladium est mesurée. L'absorption de l'extrait est mesurée au moins deux fois et la valeur moyenne arithmétique est prise pour le calcul. Lors du changement de solution, le système de pulvérisation est rincé avec de l'eau jusqu'à ce qu'une lecture de zéro de l'instrument soit obtenue.

La mesure est effectuée simultanément avec des solutions de l'expérience de contrôle et des solutions pour construire un graphique d'étalonnage.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

15.7 Traitement des résultats de mesure

15.7.1 Fraction massique de palladium , g/t, calculé par la formule

, (16)

où est la concentration massique de palladium dans l'extrait, déterminée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm ;

- volume de solution d'extraction, cm ;

— masse de l'échantillon de cuivre blister, g.

15.7.2 La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité données dans le tableau 17.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

15.7.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 17. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

16 Méthode spectrale d'émission atomique avec plasma à couplage inductif pour mesurer les fractions massiques d'arsenic, de bismuth, de fer, de nickel, de plomb, d'antimoine, d'étain et de zinc

16.1 Portée

Cette section établit une méthode spectrale d'émission atomique avec plasma à couplage inductif pour mesurer les fractions massiques d'arsenic, de bismuth, de fer, de nickel, de plomb, d'antimoine, d'étain et de zinc dans le cuivre blister dans les plages indiquées dans le tableau 19.


Tableau19

En pourcentage

16.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure des fractions massiques d'arsenic, bismuth, fer, antimoine, plomb, nickel, étain, zinc, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 20.


Tableau 20

En pourcentage

16.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'émission avec plasma à couplage inductif comme source d'excitation avec tous les accessoires ;

- balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001 g;

- fioles jaugées 2−100−2, selon GOST 1770 ;

- flacons Kn-2−100−13/23 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 ;

- cylindres 3−25−2 selon GOST 1770 ;

- gobelets 50 selon GOST 1770 ;

- couvercles en porcelaine selon GOST 9147 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 ou dilué 1:1 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 ou dilué 1:1 et 1:5 ;

- argon gazeux selon GOST 10157 ;

- échantillon étalon d'état (GSO) de la composition de la solution d'ions arsenic avec une concentration massique de 0,1 mg/cm ;

- échantillons étalons d'état (GSO) de la composition d'une solution de bismuth, fer, nickel, plomb, antimoine, étain, zinc avec des concentrations massiques de 1,0 mg/cm ;

— filtres sans cendre selon [2] ou similaire.

16.4 Méthode de mesure

Le procédé est basé sur l'excitation d'atomes d'une solution échantillon dans un plasma à couplage inductif et sur la mesure de l'intensité d'émission du composant déterminé lorsque la solution échantillon analysée est pulvérisée dans le plasma. La relation entre l'intensité du rayonnement et la concentration massique du composant dans la solution est établie à l'aide d'un graphique d'étalonnage.

16.5 Se préparer à prendre des mesures

16.5.1 Préparation de l'instrument pour les mesures

La préparation du spectromètre pour les mesures est effectuée conformément au mode d'emploi.

16.5.2 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparez des solutions de concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, Une concentration massique de bismuth, fer, nickel, plomb, antimoine, étain, zinc 0,100 mg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml placé 10 cm solutions de bismuth, fer, nickel, plomb, antimoine, étain, zinc avec des concentrations massiques de 1,0 mg/cm . La solution est portée au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélangée. La solution A est stable pendant trois mois.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique d'arsenic, bismuth, fer, nickel, plomb, antimoine, étain, zinc est de 0,01 mg/cm dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 10cm solution, A et 10 cm solution de concentration massique d'ions arsenic 0,1 mg/cm . La solution est portée au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélangée. La solution B est stable pendant sept jours.

Lors de la préparation d'une solution B concentration massique de cuivre 100 mg/cm un échantillon de cuivre pesant 10,0000 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100 ml , dissous dans 30 cm l'acide nitrique, dilué 1: 1, est conservé sous un couvercle en porcelaine jusqu'à dissolution complète lorsqu'il est chauffé, le couvercle et les parois du ballon sont lavés à l'eau. La solution résultante est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , le volume de la solution est ajouté jusqu'au trait de jauge avec de l'eau distillée et mélangé. La solution est stable pendant un an.

Remarque - Il est permis d'utiliser d'autres méthodes pour préparer des solutions de composants de concentration connue, ainsi que l'utilisation de mélanges certifiés, à condition d'obtenir des indicateurs de précision non inférieurs à ceux indiqués dans le tableau 22.

16.5.3 Construction des courbes d'étalonnage

16.5.3.1 Préparation des solutions d'étalonnage

Pour préparer les solutions d'étalonnage, des aliquotes de solutions de concentration connue conformément au tableau 21 sont placées dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml. chacun, verser 10 cm solution B, le volume de la solution est ajusté au trait avec de l'acide chlorhydrique, dilué 1:5, et mélangé.


Tableau 21

16.5.3.2 Conformément au mode d'emploi du spectromètre, démarrer le programme opératoire et effectuer au moins deux mesures du signal analytique de la solution zéro, puis de la solution d'étalonnage correspondante.

Calculer les caractéristiques d'étalonnage.

Remarque - La détermination des caractéristiques d'étalonnage, le traitement et le stockage des résultats d'étalonnage sont effectués à l'aide d'un logiciel standard fourni avec le spectromètre.

16.6 Prise de mesures

16.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité pour les mesures - conformément à la section 4.

Dans le même temps, une expérience de contrôle de la pureté des réactifs est réalisée à toutes les étapes de la préparation de l'échantillon pour la mesure.

16.6.2 Placer 1 g de cuivre blister dans une fiole conique de 100 ml. , verser 20 cm mélanges d'acides nitrique et chlorhydrique (3: 1), dissous sous un couvercle en porcelaine pendant 30 à 40 min, le couvercle est lavé avec de l'eau distillée sur le ballon, puis la solution est évaporée en sels humides. coulé 5 cm acide chlorhydrique et évaporé pour éliminer les oxydes d'azote. Les sels sont dissous dans 10 cm acide chlorhydrique dilué 1:1. La solution est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5 et mélanger.

Si la fraction massique du composant à déterminer dans la solution d'échantillon dépasse la plage d'étalonnage, la solution d'échantillon est diluée. En fonction de la fraction massique des composants à doser, les valeurs de dilution des solutions analysées sont données dans le tableau 22.


Tableau 22

16.6.3 Le réglage du spectromètre, la puissance du générateur, la consommation d'argon, la hauteur de la zone de plasma enregistrée, le temps de stabilisation du plasma et d'autres paramètres sont définis conformément au manuel d'instructions de l'instrument. Pour obtenir des valeurs optimales pour la sensibilité et la précision de la détermination des composants, l'intensité des raies spectrales analytiques des composants à déterminer est mesurée aux longueurs d'onde indiquées dans le tableau 23.


Tableau 23

16.6.4 La mesure doit commencer 20 à 30 minutes après l'allumage du plasma pour stabiliser les conditions de mesure.

16.6.5 Lors de l'exécution des mesures, les solutions de l'expérience de contrôle, les solutions d'étalonnage, les solutions d'échantillon analysées sont introduites séquentiellement dans le plasma. Pour chaque solution, trois mesures de l'intensité de la raie analytique de chaque composant sont effectuées et la valeur moyenne est calculée.

En utilisant la dépendance d'étalonnage, la valeur de la concentration massique du composant déterminé dans la solution est trouvée.

Les résultats des mesures de la concentration massique du composant déterminé dans l'échantillon sont automatiquement affichés sur l'écran du moniteur.

16.7 Traitement des résultats de mesure

16.7.1 Fraction massique de l'analyte , %, calculé par la formule

, (17)

où est la concentration massique du composant obtenue selon le graphique dans l'échantillon, µg/cm ;

- volume d'une fiole jaugée, cm ;

- le volume de la fiole jaugée pour une aliquote de la solution, cm ;

est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;

est le poids de l'échantillon, g ;

— facteur de conversion des microgrammes en grammes.

16.7.2 Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité donné dans le tableau 20.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

16.7.3 Les différences entre les résultats de mesures obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 20. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

17 Méthode spectrale d'émission atomique pour mesurer les fractions massiques d'arsenic, de nickel, d'antimoine, de bismuth, de plomb avec une source d'excitation d'arc

17.1 Portée

Cette section établit une méthode de mesure des fractions massiques d'arsenic, de nickel, d'antimoine, de bismuth, de plomb dans les plages données dans le tableau 24 à l'aide d'un spectromètre d'émission atomique avec une source d'excitation d'arc.


Tableau 24

17.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure des fractions massiques d'arsenic, nickel, antimoine, bismuth, plomb, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 25.


Tableau 25

En pourcentage

17.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

 spectromètre d'émission optique avec source d'excitation à spectre d'arc ;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

– four à moufle avec température de chauffage jusqu'à 600 °C;

- balances de laboratoire avec la limite de pesée la plus élevée de 200 g d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001 g;

— électrodes spectrales en graphite ;

— poudre de graphite spectral ;

- ventouses d'évaporation ;

- un mortier en agate ou en verre organique avec un pilon (il est permis d'utiliser des mortiers en porcelaine selon GOST 9147 ).

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1 ;

- des échantillons standards (ER) de la composition du cuivre blister.

17.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'intensité des raies spectrales des composants à déterminer dans l'échantillon analysé et les échantillons de référence à l'aide d'un spectromètre d'émission atomique avec une source d'excitation d'arc et un enregistrement photoélectrique du spectre.

17.5 Se préparer à prendre des mesures

17.5.1 Préparation de l'instrument

La préparation de l'appareil pour les mesures est effectuée conformément aux exigences du mode d'emploi.

Le spectromètre est calibré lors de la création d'une méthode utilisant le CRM de la composition du cuivre blister et la dépendance de l'intensité de la ligne analytique sur la fraction massique du composant déterminé est tracée. Au cours des travaux ultérieurs, les caractéristiques d'étalonnage sont ajustées.

Les électrodes en graphite sont affûtées sur une machine à affûter les électrodes conformément au mode d'emploi. L'électrode supérieure a un cône tronqué, l'électrode inférieure a un cratère d'une profondeur de 3,5 à 5,0 mm et d'un diamètre de 3,0 à 3,5 mm.

17.6 Prise de mesures

17.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

17.6.2 Préparation des échantillons pour les mesures

Une portion pesée de cuivre blister pesant 1 g est placée dans une coupelle d'évaporation, coulée de 5 à 10 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, est évaporé à sec dans un bain. Une coupelle avec des sels secs est placée dans un four à moufle et calcinée à 550°C pendant 30 min. Après refroidissement, l'oxyde de cuivre résultant est broyé dans un mortier et un échantillon pesant 0,50 g est prélevé de la poudre d'oxyde de cuivre obtenue, mélangée à 0,50 g de poudre spectrale (graphite). L'échantillon préparé est introduit dans le cratère de l'électrode en graphite.

17.6.3 Prise de mesures

Les électrodes sont placées dans le support du spectromètre à une distance de 1 mm les unes des autres.

Le réglage du spectrographe, la puissance du générateur et d'autres paramètres sont définis conformément aux instructions d'utilisation des instruments.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

17.7 Traitement des résultats de mesure

17.7.1 Les résultats de mesure sont traités selon un programme donné et présentés sous forme de fractions massiques des composants à doser.

17.7.2 La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité donné dans le tableau 25.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

17.7.3 Les écarts entre les résultats de mesure obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser les valeurs de la limite de reproductibilité indiquées dans le tableau 25. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

18 Méthode par absorption atomique pour mesurer les fractions massiques de nickel, d'antimoine et de plomb

18.1 Portée

Cette section établit la méthode d'absorption atomique pour mesurer la fraction massique de nickel, d'antimoine et de plomb dans les plages conformément au tableau 26.


Tableau 26

18.2 Exigences d'incertitude

Erreur de mesure des fractions massiques de nickel, d'antimoine et de plomb, valeurs de répétabilité et limites de reproductibilité pour la probabilité de confiance 0,95 doit correspondre aux valeurs données dans le tableau 27.


Tableau 27

En pourcentage

18.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions

Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :

— spectromètre d'absorption atomique avec atomiseur à flamme et source de rayonnement pour le nickel, l'antimoine, le plomb ;

- compresseur d'air;

— une cuisinière électrique à élément chauffant fermé fournissant une température de chauffage allant jusqu'à 350 °C ;

- balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon GOST R 53228 avec une résolution de 0,0001 g;

- fioles jaugées 2−50−2, 2−100−2 selon GOST 1770 ;

- verres V-1-100 THS, V-1-250 THS selon GOST 25336 ;

- flacons Kn-2-100-19/26 THS, Kn-2-250-19/26 THS selon GOST 25336 ;

- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon GOST 29169 et GOST 29227 .

Lors de la réalisation de mesures, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :

— air comprimé sous pression de 2 10 jusqu'à 6 10 Pennsylvanie;

- acétylène selon GOST 5457 ;

- propane-butane selon GOST 20448 ;

- eau distillée selon GOST 6709 ;

- acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1, 1:10;

- acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1: 1, et une solution d'une concentration molaire de 1,0 mol / dm ;

- Échantillon standard d'État (GSO) de VSMO de qualité cuivre ;

- échantillon étalon d'état (GSO) de la composition de la solution d'ions nickel ;

- échantillon standard d'état (GSO) de la composition de la solution d'ions antimoine ;

- échantillon étalon d'état (GSO) de la composition de la solution d'ions plomb;

— filtres sans cendre selon [2] ou similaire.

18.4 Méthode de mesure

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique des raies de résonance du nickel à une longueur d'onde de 232,0 nm, de l'antimoine à une longueur d'onde de 217,9 nm, du plomb à une longueur d'onde de 283,3 nm après introduction des solutions analysées dans un mélange acétylène-air ou propane- flamme butane-air. Le transfert de l'échantillon dans la solution est réalisé par traitement acide d'un échantillon de cuivre blister.

18.5 Se préparer à prendre des mesures

18.5.1 Pour construire une courbe d'étalonnage, préparer des solutions de nickel, d'antimoine et de plomb de concentration connue.

Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique de 0,1 mg/cm dans une fiole jaugée de 50 ml placé 5 cm solutions de nickel, d'antimoine et de plomb avec des concentrations massiques de 1,0 mg/cm . La solution est complétée jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique d'une concentration molaire de 1,0 mol/dm et mélanger.

Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique est de 0,01 mg/cm 10,0 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml Diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

Les solutions sont stables pendant six mois.

Pour la préparation de solutions avec une concentration connue de métaux, il est permis d'utiliser des métaux et leurs composés contenant au moins 99,9% de la substance principale.

18.5.2 Préparation d'une solution de concentration massique en cuivre de 100 g/dm

Lors de la préparation d'une solution de concentration massique de cuivre de 100 g / dm un échantillon de cuivre pesant 10,0 g est dissous dans 70−80 cm acide nitrique dilué 1:1, la solution résultante est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. La solution est stable pendant pas plus de six mois.

18.5.3 Construction d'une courbe d'étalonnage

Pour construire un graphique d'étalonnage, une série de solutions d'étalonnage est préparée. Pour cela, dans des fioles jaugées d'une contenance de 100 ml ou 50cm placer des aliquotes de solutions des composants à doser de concentration connue selon le tableau 28. Verser 2 cm3 dans le ballon concentration massique de la solution de cuivre 100 g/dm , ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué à 1:10 et mélanger.


Tableau 28

Pour construire une courbe d'étalonnage, les solutions d'étalonnage sont introduites dans la flamme acétylène-air selon 18.6.

L'abscisse indique la concentration massique du composant à doser dans les solutions d'étalonnage, exprimée en microgrammes par centimètre cube, et l'ordonnée indique les valeurs correspondantes des signaux analytiques.

18.6 Prise de mesures

18.6.1 Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément à la section 4.

18.6.2 Une pesée de 0,5 g de cuivre blister est placée dans un bécher ou une fiole d'une capacité de 250 ml. , verser 20−25 cm acide nitrique, dilué 1:1, à feu doux. Si la dissolution dans l'acide nitrique ne se produit pas, verser alors de 2 à 5 cm l'acide chlorhydrique dilué à 1:1 et continuer à chauffer jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. La solution est ensuite transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. , refroidir, ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:1 et mélanger.

Pour corriger les fractions massiques de nickel, d'antimoine et de plomb dans les réactifs, une expérience de contrôle est réalisée à toutes les étapes des mesures.

18.6.3 La solution analysée est introduite dans la flamme d'un spectrophotomètre d'absorption atomique acétylène-air ou propane-butane-air et les absorbances sont mesurées : nickel - à une longueur d'onde de 232,0 nm ; antimoine - à une longueur d'onde de 217,6 nm; plomb - à une longueur d'onde de 283,3 nm. L'absorption de chaque solution est mesurée au moins deux fois et la valeur moyenne arithmétique est prise pour le calcul. Lors du changement de solution, le système de pulvérisation est rincé avec de l'eau jusqu'à ce qu'une lecture de zéro de l'instrument soit obtenue. La valeur maximale recommandée d'absorbance à mesurer est d'environ 0,5 unité. Si nécessaire, pour réduire sa valeur, il est permis d'effectuer des mesures à une longueur d'onde moins sensible ou d'allumer le brûleur.

Selon la valeur trouvée de l'absorption de la solution analysée, moins l'absorption de la solution de l'expérience de contrôle, le contenu du composant déterminé est trouvé selon la courbe d'étalonnage.

18.7 Traitement des résultats de mesure

18.7.1 Fraction massique de nickel, d'antimoine ou de plomb , %, calculé par la formule

, (dix-huit)

où est la concentration massique du composant trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, en tenant compte de la valeur de l'expérience témoin, µg/cm ;

est le volume de la solution analysée, cm ;

est le poids de l'échantillon, g ;

est le facteur de conversion des milligrammes en grammes.

18.7.2 La moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles est prise comme résultat de mesure, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité donné dans le tableau 27.

Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, effectuez les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 (paragraphe 5.2.2.1 ).

18.7.3 Les différences entre les résultats de mesures obtenus dans deux laboratoires ne doivent pas dépasser la limite de reproductibilité donnée dans le Tableau 27. Dans ce cas, leur valeur moyenne arithmétique peut être prise comme résultat final. Si cette condition n'est pas remplie, les procédures décrites dans GOST R ISO 5725-6 peuvent être utilisées.

Bibliographie

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UDC 669.3:546.56.06:006.354 OKS 77.120.30

Mots clés : cuivre blister, impuretés, méthodes d'analyse, méthode de mesure, exigences générales, solution, échantillon standard, méthode d'absorption atomique, concentration massique, solution de concentration connue, courbe d'étalonnage