GOST 23859.3−79 Bronzes résistants à la chaleur. Méthodes de dosage du chrome (avec modifications n° 1, 2)

GOST 23859.3-79

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

BRONZES HAUTE RÉSISTANCE

Méthodes de dét

GOST 9716.3−79 Alliages cuivre-zinc. Méthode d'analyse spectrale pour les échantillons d'oxyde avec enregistrement photographique du spectre (avec changement N 1)

GOST 9716.3-79

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

ALLIAGES CUIVRE-ZINC

Méthode d'analyse spectrale pour les échantillons d'oxyde
avec enregistrement photographique du spectre

Alliages cuivre-zinc. Méthode d'analyse spectrale des espèces oxydes
avec enregistrement photographique du spectre

OKSTU 1709

Date de lancement 1981-01-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

DÉVELOPPEURS

A.M. Rytikov, M.B. Taubkin , A.A. Nemodruk , M.P. Burmistrov , I.A. Vorobieva

2. APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 26 décembre 1989 N 5045

3. REMPLACER GOST 9716 .3−75

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

5. La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 5-94 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-12-94)

6. REPUBLICATION (octobre 1998) avec amendement n° 1 approuvé en juillet 1990 (IUS 11-90)


Cette norme s'applique aux nuances de laiton LS59−1, L63, LO70−1, L96, L68 et L90 conformément à GOST 15527 * et établit une méthode d'analyse spectrale d'échantillons d'oxyde avec enregistrement photographique du spectre.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 15527–2004 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

La méthode est basée sur l'utilisation de poudres d'oxyde de laiton obtenues en dissolvant le métal dans de l'acide nitrique avec décomposition thermique ultérieure des sels sous forme d'échantillons analysés et d'échantillons standard (RS). Des échantillons de poudre pressés en briquettes ou en CRM sur des supports en graphite sont introduits dans un arc DC. Le spectre est enregistré à l'aide d'un spectrographe.

La méthode permet d'analyser des échantillons sous n'importe quelle forme.

La méthode permet de doser le fer, le plomb, l'antimoine, le nickel, l'aluminium, l'étain, le bismuth, le silicium et l'arsenic dans le laiton dans la gamme des fractions massiques indiquées dans le tableau 1.

Tableau 1

La convergence et la reproductibilité des résultats de l'analyse sont caractérisées par les valeurs des écarts admissibles données dans le tableau 2 pour le niveau de confiance =0,95.

L'intervalle des fractions massiques déterminées des éléments peut être étendu à la fois vers le haut et vers le bas grâce à l'utilisation de SOP et en fonction de l'équipement et des méthodes d'analyse utilisés.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon GOST 25086 .

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2. APPAREILLAGE, REACTIFS ET SOLUTIONS

Spectrographe à quartz ou milieu de diffraction ou grande dispersion. Il est permis d'utiliser un équipement spectral avec enregistrement photoélectrique du spectre, s'il fournit les caractéristiques métrologiques indiquées dans le Tableau 2.

Tableau 2

Remarques:

1. Lors de la vérification de la conformité aux normes établies d'écarts admissibles entre les deux résultats de déterminations parallèles pour prendre la moyenne arithmétique des premier et deuxième résultats de déterminations parallèles d'une impureté donnée dans le même échantillon.

2. Lors de la vérification des normes établies pour les écarts admissibles entre deux résultats d'analyse pour prendre la moyenne arithmétique de deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus à des moments différents.


La méthode d'analyse spectrale basée sur des échantillons d'oxyde est arbitraire.

Alimentation en courant continu pour l'arc, fournissant une tension de 200-400 V et un courant jusqu'à 10 A.

Un dispositif pour l'allumage à haute fréquence d'un arc CC à partir d'un générateur de n'importe quel système (PS-39, DG, IG).

Un microphotomètre conçu pour mesurer les densités optiques des raies spectrales et du fond.

Appuyez sur l'huile, hydraulique ou autre, fournissant une pression de 1,5 à 2 tonnes.

Moule en acier allié (par exemple, CVG) avec un poinçon d'un diamètre de 6 mm; 50−80 mm de hauteur (Fig. 1). Le poinçon et la surface intérieure de la matrice sont durcis et cimentés, après quoi ils sont soigneusement meulés et finissent la surface.

Tout type de four à moufle avec thermocouple, qui permet d'obtenir et de maintenir des températures jusqu'à 800 °C.

Coupes d'évaporation en platine, en porcelaine ou en quartz pour dissoudre et évaporer les échantillons (des flacons ou des béchers en verre résistant à la chaleur peuvent également être utilisés pour la dissolution).

Merde.1. Kit de pressage de poudre

Kit de pressage de poudre

1 - couvercle (St 45); 2 - matrice (St 3); 3 - poinçon (bronze ou U7); 4 - couvercle (St 45);
5 - talon (U7); 6 - vis (St 35); 7 - bague (bronze, acier, etc.)

Merde.1

Électrodes de support en graphite d'un diamètre de 8 à 10 mm. Pour placer les briquettes sur les électrodes, ils forent un évidement d'un diamètre de 6 mm et d'une profondeur de 1,5 à 2 mm (Fig. 2).

Merde.2. L'emplacement des électrodes avec des échantillons lors de la prise de vue

L'emplacement des électrodes avec des échantillons lors de la prise de vue

a — l'emplacement et les dimensions des électrodes et de la briquette avant exposition ; b - prise de vue en mode anode ;
c - prise de vue en mode cathode ; 1 - support en graphite; 2 - briquette; 3 - fondre;
4 - électrode factice

Merde.2

Charbons spectraux d'un diamètre de 6 à 7 mm, grade C2 ou C3.

Échantillons standard fabriqués conformément à GOST 8.315.

Machine avec un ensemble de fraises profilées pour l'affûtage des contre-électrodes et des électrodes de support.

Plaques spectrographiques de type 1 ou 2 avec une sensibilité de 0,5−5 unités, "Micro" avec une sensibilité de 10−60 unités. et plaques de type UFSh.

Armoire de séchage.

Cuisinière électrique.

Balance analytique pour 200 g avec poids ADV-200.

Mortier d'agate ou de verre organique.

Boîtes pour le stockage.

Pince à épiler pour capturer les briquettes.

Bouchons en verre ou en plastique pour la protection contre la poussière des électrodes aiguisées.

Type d'aimant MVM 63.

Chronomètre selon TU 25-1819.0021, TU 25-1894.003 ou relais temporisé.

Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1 ou 1:3.

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .

Métol (p-méthylaminophénosulfate).

Hydroquinone (paradioxybenzène) selon GOST 19627 .

Sulfate de sodium anhydre selon GOST 195 .

Carbonate de sodium anhydre selon GOST 83 .

Bromure de potassium selon GOST 4160 .

Sulfate de sodium cristallin (thiosulfate) selon GOST 244 .

Acide acétique selon GOST 61 .

Eau distillée selon GOST 6709 .

Le révélateur pour plaques de types spectraux 1, 2 et "Micro" est préparé en mélangeant des volumes égaux des solutions 1 et 2 avant utilisation.

Solution 1 ; préparé comme suit : 2,5 g de métol, 12 g d'hydroquinone et 100 g de sulfate de sodium sont dissous dans 500-700 ml eau et ajouter de l'eau à 1 dm .

Solution 2 ; préparé comme suit : 100 g de carbonate de sodium et 7 g de bromure de potassium sont dissous dans 500-700 cm eau et ajouter de l'eau à 1 dm .

Il est permis d'utiliser d'autres développeurs de travail de contraste.

Développeur pour plaques spectrales de type UFS ; préparé comme suit : 2,2 g de métol, 8,8 g d'hydroquinone, 96 g de sulfate de sodium, 48 g de carbonate de sodium et 5 g de bromure de potassium sont dissous dans 500-700 ml eau et ajouter de l'eau à 1 dm .

Solution de fixateur ; préparé comme suit : 300 g de thiosulfate de sodium, 25 g de sulfate de sodium et 8 cm l'acide acétique est dissous dans 1 dm eau distillée.

Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure avec des caractéristiques métrologiques et des équipements avec des caractéristiques techniques non pires, ainsi que des réactifs de qualité non inférieure à ce qui précède.

Les instruments de mesure doivent être certifiés conformément à GOST 8.326*.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, il existe PR 50.2.009-94. — Note du fabricant de la base de données.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3. PREPARATION POUR L'ANALYSE

3.1. L'échantillon est magnétisé et nettoyé des contaminants de surface par gravure dans de l'acide nitrique dilué 1:3 pendant 5 à 10 s, puis lavé avec de l'eau, de l'alcool éthylique et séché à 105°C. Un échantillon moyen pesant au moins 3 g est placé dans une coupelle d'évaporation, de l'acide nitrique (1: 1) est ajouté à raison de 10−15 cm acides pour 1 g de métal et dissous avec un chauffage modéré. La solution résultante est évaporée à sec, une tasse avec des sels secs est placée dans un four à moufle, calcinée à (700 ± 20) ° C pendant 15 à 20 min jusqu'à ce que la libération d'oxydes d'azote s'arrête, et les oxydes résultants sont broyés dans un mortier.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3.2. Le CO est converti en copeaux, après avoir préalablement retiré la couche superficielle contaminée sur un tour. La préparation de S. O. pour analyse est effectuée, comme indiqué au paragraphe 3.1.

3.3. A partir des poudres résultantes, deux pesées de (0,50 ± 0,01) g sont prélevées et briquetées dans un moule en acier (Fig. 1); les briquettes préparées pour le tir sont stockées dans des bouteilles.

Il est permis de réaliser l'oxydation de l'échantillon initial et du CO par fusion dans un arc à courant continu sous atmosphère d'oxygène.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4. CONDUITE DE L'ANALYSE

4.1. La partie d'extrémité des électrodes pour éliminer les contaminants de surface est calcinée dans un arc DC pendant 20 s à 6–10 A, y compris l'électrode de support comme anode d'arc. Des briquettes d'échantillons et de CO sont déposées sur des supports en graphite calciné.

Des charbons spectralement purs sont utilisés comme contre-électrode.

La forme et la taille des électrodes et leur emplacement pendant l'exposition sont illustrés à la figure 2.

4.2. Pour déterminer les fractions massiques de plomb, d'antimoine, d'étain, de bismuth et d'arsenic, un support en graphite avec une briquette de l'échantillon analysé ou du CO placé dessus est inclus comme anode à arc. Lorsque le courant est activé avant que la briquette ne soit fondue, l'arc s'enflamme entre l'électrode factice et le socle, et seulement après qu'une partie de la briquette a fondu, le point d'anode de l'arc passe à l'oxyde formé fondu. Cette transition est accélérée par le fait qu'après quelques secondes d'arc, le courant s'éteint et se rallume jusqu'à ce que la masse fondue ait eu le temps de refroidir. Le début de l'exposition est considéré après le passage de la tache anodique de l'arc à la briquette. Pendant toute la durée d'exposition, il est nécessaire de corriger l'écart d'arc initialement défini en utilisant une image agrandie de l'arc sur l'écran de la lentille centrale du système d'éclairage ou en utilisant une lentille de projection spéciale à courte focale.

Conditions d'enregistrement du spectrogramme : largeur de fente 0,010-0,015 mm ; éclairage de la fente avec un condenseur à trois lentilles; diaphragme sur la lentille centrale du condenseur - 5 mm; espace d'arc - 3 mm; intensité actuelle - 6-8 A; temps d'exposition — 60−90 s.

La partie courte longueur d'onde du spectre est photographiée sur des plaques UFS, et la partie grande longueur d'onde est photographiée sur des plaques de type 1, 2 ou "Micro".

4.3. Pour déterminer la fraction massique de plomb dans le laiton L96 et les fractions massiques de fer, de nickel, d'aluminium et de silicium dans d'autres marques de laiton, les billes formées conformément à la clause 4.2 sont placées sur des supports fraîchement broyés, qui sont inclus comme cathode à arc ( figure 2). Le début de l'exposition est compté après la transition de la tache cathodique de l'arc à la partie fondue de la perle.

Conditions d'enregistrement du spectrogramme : largeur de fente - 0,010-0,015 mm ;

éclairage de la fente avec un condenseur à trois lentilles; diaphragme sur la lentille centrale du condenseur - 5 mm; espace d'arc - 3 mm; intensité actuelle - 6-7 A; temps d'exposition - 30−40 s.

Les spectres des échantillons et du CO sont photographiés sur une plaque de type 1 ou 2.

4.2, 4.3. (Édition modifiée, Rev. N 1).

4.4. Dans les cas où les conditions d'enregistrement des spectres diffèrent de celles recommandées (par exemple, la fente est éclairée avec un condenseur à lentille unique, une intensité de courant différente est utilisée, des plaques d'une sensibilité différente, etc.), les conditions doivent être préalablement sélectionnées dans afin de sélectionner la gamme optimale de densités de lignes optiques.

Le temps d'exposition est choisi en fonction de la sensibilité des plaques photographiques utilisées, assurant la densité optique normale du fond du spectre continu ; sinon, une courbe caractéristique est nécessaire. Une augmentation de la densité de fond due à un voile, une exposition , etc. n'est pas autorisée, car cela réduit la sensibilité de l'analyse.

4.5. Le développement des plaques photographiques, selon leur type, est effectué dans le révélateur approprié (voir article 2) à une température de 18 à 20 °C. Après avoir lavé les plaques à l'eau courante, elles sont fixées dans une solution fixante, lavées à l'eau courante et séchées.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

5. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

5.1. Les densités optiques des raies analytiques et des "étalons internes" dans les spectrogrammes sont mesurées à l'aide d'un microphotomètre.

Les longueurs d'onde des raies analytiques et des "étalons internes" (fond) sont données dans le tableau 3.

Tableau 3

"Fond 1" désigne la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée à côté de la ligne analytique du côté des longueurs d'onde plus longues ;

« Arrière-plan 2 » - arrière-plan 259,715 nm. Maximum à une distance de 0,09 mm de la raie d'antimoine à 259,806 nm vers les ondes courtes ;

"Fond 3" - la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée près de la ligne du côté des ondes plus courtes ;

"Fond 4" signifie la valeur minimale de la densité optique de fond mesurée près de la ligne d'étain à 281,352 nm à partir du côté de la plus courte longueur d'onde ;

« Arrière-plan 5 » - 289,60 nm. Le second, implicitement exprimé maximum dans la direction des ondes courtes à partir de la raie du bismuth à 289,797 nm ;

"Fond 6" signifie la densité optique de la raie moléculaire faible à 235,08 nm, qui est prise comme la densité optique du fond dans les calculs ;

"Fond 7" signifie la valeur minimale de densité optique de fond mesurée près de la ligne de connexion à 261,37 nm à partir du côté de la longueur d'onde la plus courte.

Il est permis d'utiliser d'autres lignes analytiques et des lignes d'"étalons internes", à condition que les caractéristiques métrologiques ne soient pas pires que celles établies par cette norme.

Les graphiques d'étalonnage sont construits en coordonnées

.

La principale méthode recommandée pour effectuer l'analyse est la méthode des "trois normes". D'autres méthodes de traçage peuvent être utilisées, telles que la méthode de la courbe d'étalonnage solide, la méthode de l'étalon de référence , etc.

La fraction massique du contenu déterminé des éléments est trouvée selon le graphique d'étalonnage par la valeur trouvé dans le tableau des applications par , calculé pour un spectrogramme, où .

La moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles obtenues sur une plaque photographique est prise comme résultat final de l'analyse.

Les écarts admissibles entre deux déterminations parallèles et deux résultats d'analyse d'échantillon ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 2 (avec un niveau de confiance =0,95).

Lorsque la fraction massique de l'élément se trouve proche de la limite de rejet, le nombre de mesures parallèles double, c'est-à-dire que la photographie du spectre est répétée sur une deuxième plaque photographique.

L'exactitude des résultats d'analyse est contrôlée conformément à GOST 25086 à l'aide d'échantillons standard de l'état, de l'industrie ou d'échantillons standard de l'entreprise.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

ANNEXE (obligatoire). TABLEAU DES VALEURS lg I (l) / I (f) CORRESPONDANT AUX VALEURS MESURÉES "delta" S / "gamma"

ANNEXE
Obligatoire

TABLEAU DES VALEURS , CORRESPONDANT AUX VALEURS MESURÉES

Explications du tableau

Le tableau ci-dessous permet de convertir les valeurs mesurées en quantités . Le tableau contient les résultats du calcul

.

Désignons l'intensité totale de la ligne avec le fond comme , l'intensité de fond sous le maximum de raie en l'absence de raie traversant . Car , alors le rapport de l'intensité de la ligne à l'intensité de fond est déterminée par l'expression

. (un)

Si les conditions de photographie du spectre sont choisies de manière à ce que la densité optique de la raie avec le fond et arrière-plan en l'absence d'une ligne se situer dans la région normale, alors

, (b)

où ; est le facteur de contraste.

Ainsi, en utilisant l'expression (a), il est facile d'obtenir

.

Le tableau reprend les grandeurs les plus importantes pour la pratique du travail analytique. de 0,05 à 1,9.

De par sa conception, le tableau est divisé en deux parties : la partie couvrant les valeurs de 0,05 à 0,99, et une partie couvrant les valeurs de 1.00 à 1.99.

Considérons la première partie des tableaux (0,05 0,99). Dans la première colonne de gauche du tableau sous le titre les valeurs sont imprimées en gras : 0,05 ; 0,06 ; 0,07…0,99.

A droite du signe dans les en-têtes de colonne, les chiffres 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 sont imprimés en gras, représentant la troisième décimale après la virgule . Avoir une certaine signification , par exemple \u003d 0,537, trouvez la ligne 0,53 correspondant aux deux premières décimales et lisez la valeur correspondante dans la colonne 7 =0,388.

De même, pour \u003d 0,143 à la ligne 0,14 à la colonne 3 lire la valeur correspondante .

La deuxième partie du tableau, couvrant les quantités de 1,0 à 1,99 est construit de manière similaire, à la différence que dans la première colonne de gauche, la valeur est affiché avec une seule décimale et les chiffres imprimés en gras 0, 1, 3…9 dans les en-têtes de colonne représentent la deuxième décimale après la virgule . Oui, matière \u003d 1,36, à la ligne 1,3 de la colonne 6, ils lisent =1,341.

Pour les quantités , inférieur à 0,301, caractéristique négatif, qui est marqué d'un signe moins au-dessus de la caractéristique ( , …).

Car , le tableau considéré peut également être utilisé pour trouver les valeurs correspondant aux valeurs peu importe comment ils sont mesurés.

Dans le travail analytique quotidien, il est acceptable d'omettre la dimension , prenant =1. Cette simplification fausse légèrement la courbe d'étalonnage si diffère de l'unité, mais n'entraîne pas d'erreurs significatives dans l'analyse, car il affecte les valeurs de la même manière obtenus pour le CO et les échantillons.

Quantités , correspondant aux valeurs mesurées