GOST 1652.1-77
GOST 1652.1-77 Alliages cuivre-zinc. Méthodes de dosage du cuivre (avec modifications n° 1, 2, 3, 4)
GOST 1652.1-77
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
ALLIAGES CUIVRE-ZINC
Méthodes de détermination du cuivre
Alliages cuivre-zinc. Méthodes de dosage du cuivre
OKSTU 1709
Date de lancement 1978-07-01
INFORMATIONS DONNÉES
1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS
DÉVELOPPEURS
Yu.F. Shevakin,
2. APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par le décret du Comité d'État des normes du Conseil des ministres de l'URSS
3. REMPLACER
4. La norme est entièrement conforme à la norme ISO 1554-76*
________________
* L'accès aux documents internationaux et étrangers mentionnés ci-après peut être obtenu en cliquant sur le lien vers shop.cntd.ru. — Note du fabricant de la base de données.
5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES
La désignation du NTD auquel le lien est donné | Numéro de paragraphe, sous-paragraphe |
GOST 8.315−91 | 2.4.5, 3.5.4 |
GOST 859–78 | 2.2, 3.2 |
GOST 1020–77 | Introduction |
GOST 3652–69 | 2.2 |
GOST 3760–79 | 2.2 |
GOST 4204–77 | 2.2 |
GOST 4232–74 | 3.2 |
GOST 4461–77 | 2.2, 3.2 |
GOST 5457–75 | 2.2 |
GOST 5841–74 | 2.2 |
GOST 6344–73 | 2.2 |
GOST 6563–75 | 2.2 |
GOST 6691–77 | 2.2, 3.2 |
GOST 9656–75 | 2.2 |
GOST 10163–76 | 3.2 |
GOST 10484–78 | 2.2 |
GOST 15527–70 | Introduction |
GOST 17711–93 | Introduction |
GOST 18300–87 | 2.2 |
GOST 22867–77 | 2.2 |
GOST 25086–87 | 1.1, 2.4.5, 3.5.4 |
GOST 27067–86 | 3.2 |
GOST 27068–86 | 3.2 |
6. Le décret de la norme
7. REPUBLICATION (juin 1997) avec les modifications n° 1, 2, 3, 4, approuvées en octobre 1981, novembre 1987, octobre 1989, décembre 1992 (IUS 12-81, 2-88, 2-90, 3−93)
Cette norme établit des méthodes électrolytiques et titrimétriques gravimétriques pour la détermination du cuivre avec une fraction massique de cuivre de 45% ou plus dans les alliages cuivre-zinc selon
La norme est entièrement conforme à la norme ISO 1554-76.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon
(Édition modifiée, Rev. N 2).
2. MÉTHODE ÉLECTROLYTIQUE GRAVIMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la séparation électrolytique du cuivre à une densité de courant de 1,5 à 2,0 A/dm et tension de 2,0 à 2,5 V et pesant le précipité de cuivre déposé sur la cathode. Le cuivre restant dans l'électrolyte est dosé par photométrie avec cuprizone ou picramine-epsilon ou par absorption atomique dans une flamme acétylène-air.
2.2. Matériel, réactifs et solutions
Usine d'électrolyse avec grille d'électrodes en platine selon
Colorimètre photoélectrique ou spectrophotomètre avec tous les accessoires.
Spectromètre d'absorption atomique avec tous les accessoires et lampe en cuivre à cathode creuse.
Acide nitrique selon
Acide sulfurique selon .
Sulfate d'hydrazine selon
Acide fluorhydrique selon
Alcool éthylique technique rectifié conformément à
Nitrate d'ammonium selon
solution de lavage ; préparé comme suit : 10 cm de l'acide nitrique concentré et 20 g de nitrate d'ammonium sont dissous dans 1 dm
l'eau.
Acétylène selon
Acide citrique selon
Eau ammoniaquée conformément à
Citrate d'ammonium, solution : 150 g d'acide citrique sont dissous dans 40 ml eau, en remuant, ajouter 100 ml
ammoniaque et refroidir. Ajouter ensuite 100 cm
ammoniac, refroidir à nouveau et ajouter de l'eau à 1 dm
.
Phénolphtaléine, solution d'alcool à 0,1 %.
Biscyclohexanone-oxalylhydrazone (cuprizone), solution à 0,5 % dans un mélange d'eau et d'alcool (4:1).
Cuivre métal grade M0 selon
Solutions étalons cuivre
Solution A : 0,1000 g de cuivre est dissous dans 10 ml l'acide nitrique, à faible point d'ébullition, les oxydes d'azote sont éliminés. Après refroidissement, la solution est transvasée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,1 mg de cuivre.
Solution B : 25 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,01 mg de cuivre.
Solution B : 0,1 g de cuivre est dissous dans 10 ml acide nitrique (1:1). Après dissolution et refroidissement, ajouter 5 cm
sulfurique (1:1) et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique. Le résidu est refroidi, les parois du bêcher sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'à ce que la fumée blanche d'acide sulfurique commence à se dégager. Après refroidissement, le résidu est dissous dans 20−30 cm
acide sulfurique (1 mol/dm
) lorsqu'elle est chauffée, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique (1 mol/dm
) et mélanger.
1cm la solution B contient 1 mg de cuivre.
Solution G : 10 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique (1 mol/dm
) et mélanger.
1cm la solution D contient 0,1 mg de cuivre.
Solution D : 10 cm la solution G est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml
, ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide sulfurique (1 mol/dm
) et mélanger.
1cm la solution D contient 0,01 mg de cuivre.
Acide borique selon
Acide aminosulfonique, solution 100 g/dm .
Urée selon
Mélange pour dissolution : à 600 cm acide nitrique, dilué 1:1, ajouter 40 ml
acide fluorhydrique et 15 g d'acide borique, agiter pour dissoudre et ajouter à 1 dm
. La solution est stockée dans un récipient en polyéthylène.
Acide ascorbique, solution 10 g/dm .
Thiourée selon .
Picramin-epsilon, solution 1 g/dm .
2.1, 2.2. (Édition modifiée, Rev. N 4).
2.3. Réalisation d'une analyse
2.3.1. Pour les alliages sans étain, plomb et silicium
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est placé dans un verre d'une capacité de 250 à 300 cm , ajouter 15cm
acide nitrique, dilué 1:1, recouvert d'un verre de montre et dissous d'abord sans chauffage, puis avec chauffage.
Après dissolution de l'échantillon et élimination des oxydes d'azote, laver le verre et les parois du verre avec de l'eau en faisant bouillir, diluer la solution avec de l'eau à 100−150 cm , ajouter 0,5−1 g d'urée, verser 7 cm
l'acide sulfurique dilué 1:4, le cuivre est isolé par électrolyse.
L'électrolyse est réalisée à une intensité de courant de 1,5-2 A et une tension de 2,5 V sous agitation.
Pour les alliages dont la fraction massique est supérieure à 1 % de fer ou de manganèse, 0,5 g de sulfate d'hydrazine est ajouté lors de l'électrolyse.
Après décoloration de la solution, les parois du bécher et les parties saillantes des électrodes sont lavées à l'eau, environ 20 cm3 sont ajoutés au bécher. l'eau et continuer l'électrolyse pendant encore 10 à 15 min. Si aucun cuivre n'est libéré sur la partie nouvellement immergée de la cathode, l'électrolyse est considérée comme terminée. Sinon, l'électrolyse est effectuée pendant encore 30 min et l'intégralité de l'extraction du cuivre est à nouveau contrôlée.
À la fin de l'électrolyse, sans couper le courant, rincez les électrodes du lavage avec de l'eau. Ensuite, le courant est coupé et la cathode est lavée avec du cuivre, en l'immergeant alternativement dans trois verres d'eau distillée, puis immergée dans un verre contenant 150 à 200 cm alcool éthylique (l'alcool dans un verre est utilisé pour laver pas plus de 15 à 20 cathodes). La cathode est séchée à une température d'environ 105 °C jusqu'à poids constant, refroidie et pesée.
2.3.2. Pour les alliages contenant plus de 0,05 % de silicium
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est placé dans une coupelle en platine, coulé 10 cm acide nitrique, dilué 1:1, et 2-3 cm
l'acide fluorhydrique, couvrir avec un couvercle en PTFE ou en platine et dissoudre d'abord sans chauffer, puis en chauffant. Évaporer la solution jusqu'à l'obtention de sels humides, puis ajouter 5 cm
l'acide sulfurique, dilué 1:1, et la solution est évaporée jusqu'à ce qu'une fumée blanche d'acide sulfurique se dégage. La tasse est refroidie, les sels sont dissous dans 30-40 cm
eau chaude, transférer la solution dans un verre d'une capacité de 250-300 cm
, complété avec de l'eau à 100−150 cm
, verser 8 cm
l'acide nitrique, dilué 1:1, et extraire le cuivre par électrolyse, comme indiqué au paragraphe 2.3.1
.
2.3.3. Pour les alliages contenant plus de 0,05 % d'étain
2.3.3.1. Avec la conversion de l'étain en un complexe fluoré soluble
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est placé dans un verre fluoroplastique d'une capacité de 250 cm , ajouter 6-8 gouttes (0,4-0,5 cm
) acide fluorhydrique, 10 cm
acide nitrique dilué 1:1, le verre est fermé avec un couvercle en plastique fluoré et dissous d'abord sans chauffage, puis lorsqu'il est chauffé. Le couvercle et les parois du verre sont lavés à l'eau et la solution est portée à ébullition, puis diluée à 150 ml avec de l'eau.
et effectuer l'électrolyse comme indiqué au paragraphe
2.3.3.2. Avec séparation de l'étain sous forme d'acide métatinique
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est placé dans un bécher d'une capacité de 250 cm , ajouter 15cm
acide nitrique, dilué 1:1, recouvert d'un verre de montre et dissous par chauffage. Après dissolution complète de l'échantillon, les oxydes d'azote sont éliminés par ébullition. Le verre et les parois du verre sont rincés à l'eau, 3 g de nitrate d'ammonium sont ajoutés et la solution est évaporée à 5-10 cm
. Le résidu est dilué avec de l'eau chaude à 60-70 cm
, le bécher est recouvert d'un verre de montre et la solution est bouillie pendant 5 minutes. Le verre et les parois du bécher sont lavés à l'eau, le précipité d'acide métatinique est déposé dans un bain-marie à 60–70 °C pendant environ 30 minutes et filtré sur un filtre dense avec une masse de papier filtre. Le filtre à sédiments est soigneusement lavé avec une solution de lavage chaude 7 à 8 fois. De l'eau est ajoutée au filtrat jusqu'à 150 cm
, ajouter 7cm
l'acide sulfurique dilué 1:4, puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe
2.3.3.3. (Supprimé, Rev. N 3).
2.3.4. Pour les alliages avec une fraction massique de plomb de 0,3 à 3%
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est dissous dans 15 cm acide nitrique, dilué 1:1, dans un verre d'une capacité de 250-300 ml
recouvert d'un verre de montre, lorsqu'il est chauffé. Après dissolution de l'échantillon et élimination des oxydes d'azote, laver le verre et les parois du verre avec de l'eau en faisant bouillir, diluer la solution avec de l'eau à 100−150 cm
et effectuer l'électrolyse. Après 25-30 minutes, ajouter 7 cm
l'acide sulfurique dilué 1:4 et poursuivre l'électrolyse, comme indiqué au paragraphe
(Édition modifiée, Rev. N 3).
2.3.5. Méthode de dissolution universelle pour toutes les qualités d'alliages cuivre-zinc
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est placé dans un bécher d'une capacité de 600 cm et dissoudre dans 25 cm
mélanges à dissoudre sans chauffage. Une fois la réaction terminée, les parois du bécher sont rincées à l'eau, la solution est chauffée à une température d'environ 90 ° C et la solution est laissée pendant 1 heure à la même température jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient complètement éliminés. Refroidir à température ambiante et ajouter 50 ml
l'eau. Ajouter de l'ammoniac jusqu'à l'apparition d'un précipité, puis de l'acide nitrique, dilué 1:1, pour dissoudre le précipité, ajouter encore 20 ml
acide nitrique, dilué 1:1, 10 cm
solution d'acide aminosulfonique et dilué avec de l'eau à 300 ml
. Procéder ensuite comme indiqué au paragraphe
2.3.6. Détermination photométrique du cuivre résiduel avec Cuprizone
(Édition modifiée, Rev. N 4).
2.3.6.1. L'électrolyte et l'eau de lavage après séparation du cuivre par la méthode électrolytique, si nécessaire, s'évaporent jusqu'à un volume de 200 cm 3 , refroidir et transférer dans une fiole jaugée de 250 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
2.3.6.2. Dans une fiole jaugée de 100 ml mettre 25cm
électrolyte, diluer avec de l'eau à environ 50 ml
, ajouter 10cm
une solution de citrate d'ammonium, une goutte d'une solution de phénolphtaléine et d'ammoniac, diluée 1:4, jusqu'à ce que la solution devienne légèrement rose. Ajoutez ensuite 1cm
ammoniac, dilué 1:4, en excès et 10 cm
solution de cuprizone, porter immédiatement au trait avec de l'eau et mélanger.
La valeur du pH de la solution doit être de 8,5 à 9 selon le papier indicateur.
Après 20 à 30 min, la densité optique est mesurée sur un photoélectrocolorimètre avec un filtre de lumière orange dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbante de 2 à 3 cm ou sur un spectrophotomètre à 600 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbante de 1 cm La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.
2.3.6.3. Construction d'un graphe d'étalonnage.
Dans cinq des six fioles jaugées de 100 ml mettre 5.0 ; 10,0 ; 15,0 ; 20,0 et 30,0 cm
la solution étalon B, qui correspond à 0,05 ; 0,10 ; 0,15 ; 0,2 et 0,3 mg de cuivre. Remplir tous les flacons avec de l'eau jusqu'à un volume d'environ 50 ml.
, ajouter 10cm
solution de citrate d'ammonium puis procéder comme indiqué au paragraphe
La solution de référence est une solution sans cuivre.
Sur la base des valeurs trouvées des densités optiques et de leurs teneurs en cuivre correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.
2.3.6a. Détermination photométrique du cuivre résiduel avec Picramin Epsilon
2.3.6a.1. L'électrolyte et l'eau de lavage après séparation du cuivre par électrolyse sont évaporés à un volume de 40 à 50 cm . Après refroidissement, ajouter 2 cm
sulfurique (1:1) et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique. Le résidu est refroidi, les parois du bêcher sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'à ce que la fumée blanche d'acide sulfurique commence à se dégager.
Après refroidissement, 20-30 cm3 sont ajoutés au résidu l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
2.3.6a.2. Dans une fiole jaugée de 50 ml placer une aliquote (1 cm
) de la solution résultante, ajouter 4 cm
acide sulfurique (1 mol/dm
), 2cm
solution d'acide ascorbique, 2 cm
solution de picramine-epsilon, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.
La densité optique de la solution est mesurée sur un spectrophotomètre à 550 nm ou sur un colorimètre photoélectrique avec un filtre de lumière jaune dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbante de 2 cm. solution de thiourée.
2.3.6a.3. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans six des sept fioles jaugées de 50 ml mettre 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm
solution étalon D de cuivre. Acide sulfurique (1 mol/dm
) jusqu'à un volume de 5 cm
, 2cm
solution d'acide ascorbique, 2 cm
pccramin-epsilon et une analyse plus poussée est effectuée comme indiqué au paragraphe 2.3.6a.2.
La solution de référence est une solution sans cuivre.
2.3.6a, 2.3.6a.1-2.3.6a.3. (Introduit en plus, Rev. N 4).
2.3.7. Méthode de détermination de l'absorption atomique du cuivre
2.3.7.1. La préparation pour l'analyse est également effectuée conformément à la clause
2.3.7.2. Préparation des solutions d'étalonnage
En huit fioles jaugées de 250 ml placé 15 cm
acide nitrique, ajouter de l'eau à 100 ml
, ajouter 7cm
acide sulfurique (1:4) et 0,5-1 g d'urée. Puis sept fioles jaugées sont remplies de 2,0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 ; 12,0 ; 16,0 et 20,0 cm
la solution étalon A, qui correspond à 0,2 ; 0,4 ; 0,6 ; 0,8 ; 1.2 ; 1,6 et 2,0 mg de cuivre. Les solutions sont complétées au trait avec de l'eau et mélangées.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
2.3.7.3. Réalisation d'une analyse
La solution d'électrolyte est pulvérisée dans la flamme avec de l'acétylène-air et l'absorption atomique du cuivre est mesurée à l'aide d'un rayonnement à une longueur d'onde de 324,7 nm, en parallèle avec les solutions pour construire un graphique d'étalonnage et une expérience de contrôle.
Selon les valeurs d'absorption atomique obtenues, la teneur en cuivre correspondante dans l'électrolyte est déterminée selon le graphique construit.
2.4. Traitement des résultats
2.4.1. Fraction massique de cuivre ( ) en pourcentage dans le cas de la détermination du cuivre restant dans l'électrolyte par spectrométrie d'absorption atomique est calculé par la formule
,
où est la masse de la cathode avec le cuivre libéré, g ;
est la masse de la cathode, g ;
— concentration de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g/cm
;
est le volume de la solution d'électrolyte, cm
;
- poids de l'échantillon, g
.
2.4.2. Fraction massique de cuivre ( ) en pourcentage dans le cas de la détermination du cuivre restant dans l'électrolyte par la méthode photométrique est calculé par la formule
,
où est la masse de la cathode avec le cuivre libéré, g ;
est la masse de la cathode, g ;
est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
est le volume de la solution d'électrolyte, cm
;
est le volume d'une aliquote de la solution, cm
;
- poids de l'échantillon, g.
2.4.1,
2.4.3. Écarts absolus dans les résultats des déterminations parallèles ( convergence) ne doit pas dépasser 0,15 %.
2.4.4. Différence absolue entre les résultats d'essais obtenus dans deux laboratoires différents, ou deux résultats d'essais obtenus dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - reproductibilité), ne doit pas dépasser 0,21 %.
2.4.3,
2.4.5. La précision de l'analyse est contrôlée en fonction des échantillons standard d'État (GSO) ou des échantillons standard de l'industrie (OSS), ou des échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages cuivre-zinc, approuvés par
(Édition modifiée, Rev. N 4).
3. MÉTHODE TITRIMÉTRIQUE IODOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE DANS LES ALLIAGES, AVEC UNE FRACTION MASSIQUE N'EXCÉDANT PAS PLUS DE 0,1 % DE FER ET D'AU PLUS 0,2 % DE SILICIUM
3.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la réduction de Cu (II) en Cu (I) avec de l'iodure de potassium et le titrage de l'iode libéré avec une solution de sulfate de sodium.
3.2. Réactifs et solutions
Acide nitrique selon
Acide sulfamique, solution saturée.
Urée selon eau chaude.
Sulfate de sodium selon à la marque. Pour stabiliser la solution, ajouter 0,3-0,5 cm
chloroforme pour 1 dm
la solution.
Iodure de potassium selon , fraîchement préparée.
Thiocyanate d'ammonium selon
Mélange Bruns : préparé comme suit : 20 g d'iodure de potassium et 64 g de thiocyanate d'ammonium sont dissous dans l'eau et dilués à 1 dm .
Amidon soluble dans l'eau selon , fraîchement préparée.
Marque de cuivre M0k ou M00k selon
3.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon d'un alliage pesant 0,3 g avec une teneur en cuivre ne dépassant pas 70% et 0,2 g pour les autres alliages est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser 10 cm
acide nitrique, dilué 1:1, et dissous par chauffage. Après la fin de la dissolution, ajouter 2 cm
solution d'acide sulfamique ou 1 cm
solution d'urée pour éliminer les oxydes d'azote. Les parois du flacon sont lavées à l'eau diluée à 100 ml
, verser 20 cm
solution d'iodure de potassium ou 10 ml
Mélange Bruns et titré avec une solution de sulfate de sodium.
Lorsque la couleur brune de la solution devient à peine perceptible, ajoutez 2 à 5 cm solution d'amidon et continuer le titrage jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution disparaisse.
3.4. Détermination de la concentration massique d'une solution de sulfate de sodium
0,2 g de cuivre est placé dans une fiole conique de 250 ml. , verser 10 cm
acide nitrique, dilué 1:1, et dissous par chauffage. ajouter 2cm
solution d'acide sulfamique ou 1 cm
solution d'urée, verser 100 ml
eau, 20 cm
solution d'iodure de potassium ou 10 ml
Bruns et titré avec une solution de sulfate de sodium comme indiqué au paragraphe 3.3.
Concentration massique de la solution de sulfate de sodium ( ), exprimée en grammes de cuivre par 1 cm
solution, calculée par la formule
,
où est le poids de l'échantillon de cuivre, g ;
- volume de solution de sulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm
.
3.5. Traitement des résultats
3.5.1. Fraction massique de cuivre ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où - concentration massique d'une solution de sulfate de sodium, exprimée en grammes de cuivre par 1 cm
;
est le volume de solution de sulfate de sodium utilisé pour le titrage de l'échantillon, cm
;
est le poids de l'échantillon d'alliage, g.
3.5.2. Écarts absolus dans les résultats des déterminations parallèles ( convergence) ne doit pas dépasser 0,30 %.
(Édition modifiée, Rev. N 2, 3, 4).
3.5.3. Différence absolue entre les résultats d'essais obtenus dans deux laboratoires différents, ou deux résultats d'essais obtenus dans le même laboratoire mais dans des conditions différentes ( - reproductibilité) ne doit pas dépasser 0,42 %.
(Édition modifiée, Rev. N 3, 4).
3.5.4. La précision de l'analyse est contrôlée en fonction des échantillons standard d'État (GSO) ou des échantillons standard de l'industrie (OSS), ou des échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages cuivre-zinc, approuvés par
(Édition modifiée, Rev. N 4).