GOST 13938.7-78
GOST 13938.7-78 Cuivre. Méthodes de détermination du plomb (avec amendements n° 1, 2, 3, 4)
GOST 13938.7−78
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
CUIVRE
Méthodes de détermination du plomb
Cuivre. Méthodes de détermination du plomb
OKSTU 1709
Date de lancement 1979-01-01
INFORMATIONS DONNÉES
1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS
DÉVELOPPEURS
G.P. Giganov,
2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État pour les normes du Conseil des ministres de l'URSS
3. REMPLACER
4. La norme est conforme à la norme internationale ISO 4749-84
5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES
| La désignation du NTD auquel le lien est donné | Numéro de section, paragraphe |
| GOST 859–78 | Introduction; 3.2 |
| GOST 3118–77 | 2.2 ; 3.2 |
| GOST 3760–79 | 2.2 ; 3.2 |
| GOST 3778–77 | 2.2 ; 3.2 |
| GOST 4236–77 | 2.2 |
| GOST 4461–77 | 2.2 ; 3.2 |
| GOST 5457–75 | 3.2 |
| GOST 9293–74 | 2.2 |
| GOST 9849–86 | 3.2 |
| GOST 13938.1-78 | une |
| GOST 20448–90 | 3.2 |
| GOST 22861–93 | 2.2 ; 3.2 |
6. La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 3-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 5-6-93)
7. REPUBLICATION (novembre 1999) avec les modifications n° 1, 2, 3, 4, approuvées en mai 1982, avril 1983, juin 1985, avril 1988 (IUS 8-82, 7-83 , 8−85, 7−88)
Cette norme établit des méthodes d'absorption polarographique et atomique (avec une fraction massique de 0,0005 à 0,06%) pour la détermination du plomb dans les nuances de cuivre conformément à
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie,
(Édition modifiée, Rev. N 4).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité lors de l'exécution d'analyses - selon
Section 1. (Édition modifiée, Rev. N 4).
2. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE DE DOSAGE DU PLOMB (avec une fraction massique de plomb de 0,0005 à 0,06%)
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la détermination polarographique du plomb dans le fond d'une solution d'acide perchlorique 0,5 M dans la plage de potentiel de moins 0,45 à moins 0,85 V par rapport au mercure du fond.
Le plomb est séparé de la masse de cuivre par précipitation avec une solution d'ammoniac avec de l'hydroxyde de fer ou de lanthane, suivie d'une dissolution des hydroxydes dans de l'acide perchlorique.
2.2. Matériel, réactifs et solutions
Polarographe à tension alternative.
Azote dans une bouteille selon
Ammoniac à l'eau selon
Acide nitrique selon
Acide chlorhydrique selon
Nitrate de fer (III), solution à 1,5 %, solution à 5 g/dm . 1cm
solution contient 2 mg de fer.
Oxyde de lanthane.
Chlorure de lanthane, heptahydraté.
Nitrate de lanthane, hexahydraté.
Solution de lanthane ; préparer comme suit : 2,4 g d'oxyde de lanthane sont dissous dans 15 cm de l'acide chlorhydrique dilué 1:1, ou 5,4 g de chlorure de lanthane, ou 6,2 g de nitrate de lanthane sont d'abord dissous dans de l'eau, puis 10 ml sont ajoutés
acide chlorhydrique dilué 1:1. La solution est complétée à 1 dm avec de l'eau.
et mélanger.
1cm solution contient 2 mg de lanthane.
Solution d'acide perchlorique 0,5 M.
Plomb de haute pureté selon
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie,
Nitrate de plomb selon
solutions en plomb.
Solution A ; préparé comme suit : 0,500 g de plomb est dissous dans 25 ml acide nitrique, dilué 1:3, versé 100 ml
eau, la solution est versée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
1cm solution contient 0,5 mg de plomb.
Solution B ; préparé comme suit : 20 cm solution, Et dans un verre d'une contenance de 200 cm3
, ajouter 5cm
perchlorique et évaporer la solution jusqu'à l'apparition de vapeurs d'acide perchlorique. Le résidu est refroidi, ajouter 10-15 cm
l'eau et évaporer la solution presque jusqu'à ce que le dégagement de vapeur d'acide perchlorique cesse. Après refroidissement, 50 ml de
solution d'acide perchlorique 0,5 M et chauffer la solution sous un verre de montre jusqu'à ébullition. La solution est refroidie et versée dans une fiole jaugée de 500 ml.
, ajouter jusqu'au trait de jauge avec une solution d'acide perchlorique 0,5 M et mélanger.
1cm solution contient 0,02 mg de plomb.
Solution B ; préparé comme suit : 0,160 g de nitrate de plomb ou 0,100 g de plomb est dissous dans 20 ml solution d'acide nitrique. Lorsque le plomb métallique est utilisé pour éliminer les oxydes d'azote, la solution est bouillie puis refroidie. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
1cm la solution B contient 0,1 mg de plomb.
Solution G ; 50cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml
, ajouter 5cm
l'acide nitrique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. La solution n'est pas conservée plus de 5 heures.
1cm la solution D contient 0,01 mg de plomb.
Les solutions de plomb sont standard ; préparé comme suit : en fioles jaugées d'une capacité de 100 ml microburette mesure 0; 0,5 ; 1,5 ; 2,5 ; 4.0 ; 5,0 ; 7,5 ; 10,0 et 15,0 cm
solution B, ajouter jusqu'au trait de jauge avec une solution d'acide perchlorique 0,5 M et mélanger. Les solutions contiennent 0 ; 0,1 ; 0,3 ; 0,5 ; 0,8 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 et 3,0 mg/dm
conduire. Les solutions sont préparées immédiatement avant la polarographie.
Il est permis d'utiliser d'autres réactifs, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques non inférieures à celles spécifiées dans la norme.
(Édition modifiée, Rev. N 1, 2, 4).
2.3. Réalisation d'une analyse
2.3.1. Un échantillon de cuivre pesant 5,0 g est dissous dans 25 cm azote et 5 cm
acide chlorhydrique sous un verre de montre. La solution est chauffée jusqu'à élimination complète des oxydes d'azote, puis versée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Lors de l'analyse du cuivre 20 cm
solution (avec une fraction massique de plomb jusqu'à 0,003%) ou 10 cm
(avec une fraction massique de plomb supérieure à 0,003%) est placé dans un verre d'une capacité de 300 cm 3
, dilué avec de l'eau à 150−200 cm
, ajouter 2cm
solution de fer ou de lanthane avec une fraction massique de plomb jusqu'à 0,01 % et 10 cm
une solution de fer ou de lanthane avec une fraction massique de plomb supérieure à 0,01%, chauffer la solution à 60°C et précipiter les hydroxydes avec une solution d'ammoniaque.
Après coagulation du précipité pendant 15 min, le précipité est filtré sur filtre moyenne densité et lavé plusieurs fois avec une solution chaude d'ammoniaque diluée au 1/49. Le précipité d'hydroxydes est lavé avec un jet d'eau chaude dans le bécher dans lequel la précipitation a été effectuée, le filtre de 10 cm est lavé de l'acide chlorhydrique chaud dilué 1:1, puis trois fois de l'acide chlorhydrique chaud dilué 1:100. Les hydroxydes sont à nouveau précipités avec une solution d'ammoniaque comme décrit ci-dessus.
Le précipité d'hydroxydes est lavé du filtre à environ 30 cm Solution d'acide perchlorique 0,5 M, chauffée jusqu'à dissolution du précipité, refroidie, transvaser la solution dans une fiole jaugée de 50 ml
et ajouter de l'acide perchlorique 0,5 M jusqu'au repère (solution initiale).
Lors de l'analyse du cuivre avec une fraction massique de plomb de 0,0005 à 0,01%, une partie de la solution initiale est placée dans une cuve de passage d'azote. On fait passer de l'azote pendant 15 minutes, la solution est versée dans une cellule électrolytique et polarographiée dans la gamme de potentiel de moins 0,45 à moins 0,85 V.
Lors de l'analyse du cuivre avec une fraction massique de plomb supérieure à 0,01% dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml mettre 10cm
la solution initiale, la solution est ajoutée jusqu'au trait de jauge avec une solution d'acide perchlorique 0,5 M et mélangée.
Une partie de la solution est placée dans une cuve de passage d'azote puis on procède comme ci-dessus.
Parallèlement, deux expériences témoins sont réalisées pour rendre compte de la teneur en plomb des réactifs utilisés.
(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).
2.3.2. Un échantillon de cuivre pesant 1,0 g est placé dans un verre d'une capacité de 400 cm et dissoudre dans 10 cm
solution d'acide nitrique. Le verre est recouvert d'un verre de montre et lorsqu'il est chauffé, les oxydes d'azote sont éliminés.
De l'eau est ajoutée à la solution jusqu'à 150 cm et 10cm
Solution à 1,5% de nitrate de fer (III) ou 10 cm
solution de lanthane. La solution est chauffée à une température de 60 °C et une quantité d'ammoniaque est ajoutée afin que le cuivre passe en solution sous la forme d'un complexe d'ammoniac.
Le précipité après 15 min est filtré sur un filtre de densité moyenne et lavé plusieurs fois avec une solution chaude d'ammoniaque. Le précipité est lavé avec un courant d'eau chaude dans le bêcher dans lequel la précipitation a été effectuée. Le précipité est dissous dans 5 cm solution d'acide chlorhydrique. L'hydroxyde est ensuite précipité à nouveau avec de l'ammoniaque comme décrit ci-dessus. Le précipité est filtré à travers le même filtre et dissous dans 25 ml
solution chaude d'acide perchlorique, en l'ajoutant par petites portions. La solution est refroidie et placée dans une fiole jaugée de 50 ml.
, diluer avec de l'acide perchlorique jusqu'au trait de jauge et mélanger. Une partie de la solution est placée dans un récipient pour la polarographie et l'oxygène est éliminé en passant à travers de l'azote pendant 10 à 15 min. La solution est polarographiée dans la plage de potentiel de moins 0,45 à moins 0,85 V (par rapport au mercure du fond).
Mener simultanément des expériences de contrôle. La hauteur moyenne des pics obtenus par polarographie des solutions des expériences témoins est soustraite de la hauteur des pics obtenus par polarographie des solutions analysées.
La masse de plomb correspondant aux différences maximales est trouvée à partir de la courbe d'étalonnage construite comme indiqué au paragraphe
2.3.3. Construire des courbes d'étalonnage avec une fraction massique de plomb de 0,0005 à 0,006 % dans cinq verres sur six d'une capacité de 400 cm mettre 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 4,0 et 6,0 cm
solution G, et avec une fraction massique de plomb de 0,005 à 0,06 %, 0,5 est placé dans cinq verres sur six ; 1,0 ; 2.0 ; 4,0 et 6,0 cm
solution B. Ajouter 10 cm3 dans chaque verre.
acide nitrique, 150 cm
eau, 10cm
Solution de nitrate de fer à 1,5 % ou 10 cm
solution de lanthane puis procéder comme indiqué au paragraphe
Sur la base des hauteurs de pic obtenues et de leurs teneurs en plomb correspondantes, une courbe d'étalonnage est construite.
2.3.2,
3. MÉTHODE D'ABSORPTION ATOMIQUE POUR LE DOSAGE DU PLOMB (avec une fraction massique de plomb de 0,0005 à 0,06%)
3.1. La méthode est basée sur la dissolution d'un échantillon dans de l'acide nitrique et la mesure de l'absorption de la ligne de plomb lorsque des solutions d'acide chlorhydrique ou d'acide nitrique sont introduites dans une flamme acétylène-air à une longueur d'onde de 283,3 nm.
3.2. Matériel, réactifs et solutions
Spectrophotomètre d'absorption atomique, comprenant une lampe à cathode creuse en plomb, des brûleurs pour une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et un système de pulvérisation.
Acétylène selon
Propane-butane selon
Compresseur d'air.
Acide nitrique selon .
Cuivre électrolytique selon : 10,0 g de cuivre sont placés dans une fiole conique de 250 ml
, verser 70 cm
acide nitrique dilué 1:1 et chauffé jusqu'à dissolution. La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 100 ml.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm contient 0,1 g de cuivre.
Plomb de haute pureté selon
Les solutions au plomb sont standard.
Solution A ; préparé comme suit : 1,0 g de plomb est placé dans une fiole conique de 100 ml et dissoudre dans 10 cm
acide nitrique dilué 1:1. La solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution contient 1 mg de plomb.
Solution B ; préparé comme suit : 50 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution contient 0,005 mg de plomb.
Acide chlorhydrique selon
Eau ammoniaquée selon
Fer selon .
Papier indicateur universel.
3.1, 3.2. (Édition modifiée, Rev. N 4).
3.3. Réalisation d'une analyse
3.3.1. Lors de la détermination du plomb supérieur à 0,005 %, un échantillon de cuivre pesant 2,0 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100 cm et dissoudre dans 20−25 cm
acide nitrique dilué 1:1. La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 100 ml.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger. La solution de cuivre résultante est pulvérisée dans la flamme d'un spectrophotomètre d'absorption atomique et l'absorption dans la flamme est mesurée à une longueur d'onde de 283,3 nm.
Parallèlement, une expérience témoin est réalisée avec tous les réactifs utilisés. La valeur de la densité optique de la solution de l'expérience témoin est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution analysée.
La masse de plomb en solution est déterminée selon la courbe d'étalonnage.
Il est permis d'utiliser la méthode additive pour déterminer la fraction massique de plomb.
(Édition modifiée, Rev. N 2, 4).
3.3.1a. Avec une fraction massique de plomb allant jusqu'à 0,005%, un échantillon de cuivre pesant 5,0 g est placé dans un verre d'une capacité de 400 cm et dissoudre dans 25 cm
acide nitrique. Chauffer jusqu'à ce que le dégagement d'oxydes d'azote cesse. Versez ensuite 250 cm
eau et 5 cm
solution de fer, chauffée à une température de 60 ° C. L'ammoniac est versé en une quantité telle que tout le cuivre passe dans le complexe d'ammoniac et 5 cm supplémentaires
. La solution est chauffée à une température de 60 à 70 ° C jusqu'à ce que le précipité coagule. Filtrer à travers un filtre de densité moyenne et laver 3 à 4 fois avec une solution d'ammoniaque chaude (1:99). Dissoudre le précipité sur un filtre de 10 cm
solution chaude d'acide chlorhydrique (1:1), en recueillant le filtrat dans un bêcher, où une précipitation a été effectuée. Le filtre est lavé à l'eau chaude jusqu'à ce que le filtrat soit neutre (vérifier avec du papier indicateur universel). Après refroidissement, la solution est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ou 50 ml.
diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
L'absorption de la raie de plomb est mesurée en pulvérisant la solution dans une flamme acétylène-air à une longueur d'onde de 283,3 nm simultanément avec la solution témoin et des solutions pour construire une courbe d'étalonnage.
Il est permis de déterminer la teneur en bismuth (de 0,0003 à 0,005%), en étain (de 0,01 à 0,06%) et en antimoine (de 0,0005 à 0,02%) dans la solution analysée.
La masse de plomb est déterminée selon la courbe d'étalonnage.
(Introduit en plus, Rev. N 4).
3.3.2. Construction d'un graphique gradué avec une fraction massique de plomb de 0,001 à 0,1%
En fioles jaugées de 100 ml mettre 0 ; 0,5 ; une; 2 ; 4 et 6cm
solution B, qui correspond à 0, 50, 100, 200, 400 et 600 µg de plomb, ajouter 10 ml
solution de cuivre, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Mesurer l'absorbance des solutions préparées comme indiqué au paragraphe 3.3.
Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques et de leurs teneurs en plomb correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.
(Édition modifiée, Rev. N 4).
3.3.2a. Construction d'une courbe d'étalonnage avec une fraction massique de plomb de 0,0005 à 0,001%
Construire une courbe d'étalonnage dans six verres d'une contenance de 400 cm3 placer 5,0 g de cuivre et dissoudre conformément à la clause 3.3.1 ; verser 200−250 cm
eau et 5 cm
solution de nitrate de fer. Cinq verres sur six ajoutent 0 ; 0,5 ; 2.0 ; 5,0 et 10,0 cm
solution étalon B, puis l'analyse est poursuivie conformément au paragraphe 3.3.1a. Sur la base des valeurs de densité optique obtenues et des concentrations correspondantes de solutions étalons, un graphique d'étalonnage est construit.
(Introduit en plus, Rev. N 4).
4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS
4.1. Fraction massique de plomb en pourcentage pour la détermination polarographique est calculé par la formule
où est la hauteur d'onde de plomb obtenue par polarographie de la solution analysée, moins la hauteur d'onde de l'expérience témoin, mm ;
est la masse de cuivre correspondant à une aliquote de la solution prélevée pour la polarographie, g ;
est le volume de la solution analysée, cm
;
est le rapport de la hauteur d'onde de plomb de la solution étalon à sa concentration, mm/mg/dm
.
la valeur pour la sensibilité choisie de l'appareil, on trouve par polarographie deux solutions étalons (similaires en concentration de plomb et sa concentration dans la solution analysée) dans la même plage de potentiel, et calculées par la formule
où 
où ,
— concentration des solutions étalons, mg/dm
;
,
— hauteurs de vagues obtenues par polarographie de solutions étalons, mm.
4.1.1. Fraction massique de plomb en pourcentage lors de la détermination polarographique avec la construction d'un graphique d'étalonnage est calculé par la formule
où est la masse de plomb trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
(Introduit en plus, Rev. N 1).
4.2. Fraction massique de plomb en pourcentage dans la détermination de l'absorption atomique est calculé par la formule
où est la masse de plomb trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, μg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
4.3. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles et de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau.
| Fraction massique de plomb, % | Écart absolu admissible, %, résultats | |
| définitions parallèles | analyses | |
| De 0,0005 à 0,0010 inclus | 0,0002 | 0,0003 |
| St. 0.0010 "0.0030" | 0,0004 | 0,0006 |
| » 0,0030 « 0,0100 « | 0,0008 | 0,0010 |
| » 0,010 « 0,030 « | 0,002 | 0,004 |
| » 0,030 « 0,060 « | 0,004 | 0,006 |
(Édition modifiée, Rev. N 4).
4.4. En cas de désaccord dans l'évaluation de la fraction massique de plomb, la méthode polarographique est utilisée.
(Introduit en plus, Rev. N 4).
