GOST 31382-2009
GOST 31382–2009 Cuivre. Méthodes d'analyse
GOST 31382−2009
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
CUIVRE
Méthodes d'analyse
Cuivre. Méthodes d'analyse
ISS 77.120.30
OKP 17 3320
OKSTU 1709
Date de lancement 2010-04-01
Avant-propos
Les objectifs, les principes de base et la procédure de base pour la réalisation des travaux de normalisation interétatique sont établis par
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie,
À propos de la norme
1 DÉVELOPPÉ par le Comité Technique de Normalisation TC 368 "Cuivre"
2 PRÉSENTÉ par le Secrétariat technique du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification
3 ADOPTÉ par le Conseil interétatique de normalisation, de métrologie et de certification (PV N 35 du 11 juin 2009)
A voté pour l'adoption de la norme :
4 Cette norme prend en compte les principales dispositions réglementaires des normes internationales suivantes :
— ISO 5956:1984 « Cuivre et alliages de cuivre. Détermination de la teneur en antimoine. Méthode spectrométrique à la rhodamine B" (ISO 5956:1984 "Cuivre et alliages de cuivre - Détermination de la teneur en antimoine - Méthode spectrométrique à la rhodamine B", NEQ);
— ISO 5959:1984 « Cuivre et alliages de cuivre. Détermination de la teneur en bismuth. Méthode spectrométrique au diéthyldithiocarbamate" (ISO 5959:1984 "Cuivre et alliages de cuivre - Détermination de la teneur en bismuth - Méthode spectrométrique au diéthyldithiocarbamate", NEQ)
5 Par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 10 septembre 2009 N 322-st, la norme interétatique
6 AU LIEU DE
Les informations sur l'entrée en vigueur (résiliation) de cette norme sont publiées dans l'index "Normes nationales".
Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index des normes nationales et le texte des modifications est publié dans les index d'information sur les normes nationales. En cas de révision ou d'annulation de cette norme, les informations pertinentes seront publiées dans l'index d'information "Normes nationales"
1 domaine d'utilisation
Cette norme s'applique au cuivre conformément à
2 Références normatives
Cette norme utilise des références normatives aux normes interétatiques suivantes :
GOST 8.315−97 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Échantillons standard de la composition et des propriétés des substances et des matériaux. Points clés
GOST 12.0.004−90 Système de normes de sécurité au travail. Organisation de formations sur la sécurité au travail. Dispositions générales
GOST 12.1.004−91 Système de normes de sécurité au travail. La sécurité incendie. Exigences générales
GOST 12.1.005−88 Système de normes de sécurité du travail. Exigences sanitaires et hygiéniques générales pour l'air de la zone de travail
GOST 12.1.007−76 Système de normes de sécurité au travail. Substances dangereuses. Classification et exigences générales de sécurité
GOST 12.1.010−76 Système de normes de sécurité au travail. Sécurité anti-explosion. Exigences générales
GOST 12.1.016−79 Système de normes de sécurité du travail. Aération de la zone de travail. Exigences relatives aux méthodes de mesure des concentrations de substances nocives
GOST 12.1.030−81 Système de normes de sécurité au travail. Sécurité électrique. Mise à la terre de protection, mise à la terre
GOST
GOST 12.4.009−83 Système de normes de sécurité au travail. Équipement d'incendie pour la protection des objets. Types principaux. Hébergement et service
GOST 12.4.021−75 Système de normes de sécurité du travail. Systèmes d'aération. Exigences générales
Réactifs GOST 61−75. Acide acétique. Caractéristiques
Réactifs GOST 83−79. Le carbonate de sodium. Caractéristiques
GOST 123−2008 Cobalt. Caractéristiques
GOST 193-79 (ISO 431-81) Lingots de cuivre. Caractéristiques
Réactifs GOST 199−78. Acétate de sodium 3-aqueux. Caractéristiques
Réactifs GOST 200−76. Hypophosphite de sodium 1-aqueux. Caractéristiques
GOST 334−73 Papier à coordonnées d'échelle. Caractéristiques
GOST 546−2001 Cathodes en cuivre. Caractéristiques
GOST 804−93 Magnésium primaire en lingots. Caractéristiques
GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques
GOST 859−2001 Cuivre. Timbres
GOST 860−75 Étain. Caractéristiques
GOST 1089−82 Antimoine. Caractéristiques
Réactifs GOST 1277−75. Nitrate d'argent. Caractéristiques
GOST 1467−93 Cadmium. Caractéristiques
GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales
Réactifs GOST 2062−77. Acide bromhydrique. Caractéristiques
Réactifs GOST 3117−78. Acétate d'ammonium. Caractéristiques
Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques
GOST 3640−94 Zinc. Caractéristiques
Réactifs GOST 3652−69. Acide citrique monohydraté et anhydre. Caractéristiques
Réactifs GOST 3760−79. Eau ammoniaquée. Caractéristiques
Réactifs GOST 3765−78. Molybdate d'ammonium. Caractéristiques
Réactifs GOST 3773−72. Chlorure d'ammonium. Caractéristiques
GOST 3778−98 Plomb. Caractéristiques
Réactifs GOST 4109−79. Brome. Caractéristiques
Réactifs GOST 4147−74. Chlorure de fer (III) 6-aqueux. Caractéristiques
Réactifs GOST 4159−79. Iode. Caractéristiques
Réactifs GOST 4165−78. Sulfate de cuivre (II) 5-eau. Caractéristiques
Réactifs GOST 4166−76. Sulfate de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4198−75. Phosphate de potassium monosubstitué. Caractéristiques
Réactifs GOST 4201−79. Acide carbonate de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques
Réactifs GOST 4208−72. Sel d'oxyde de fer et de sulfate double d'ammonium (sel de Mohr). Caractéristiques
Réactifs GOST 4212−76. Préparation de solutions pour analyse colorimétrique et néphélométrique
Réactifs GOST 4220−75. Dichromate de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4232−74. Iodure de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4233−77. Chlorure de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4236−77. Nitrate de plomb (II). Caractéristiques
Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4329−77. Alun de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4459−75. Chromate de potassium. Caractéristiques
Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques
Réactifs GOST 4465−74. Sulfate de nickel (II) 7-eau. Caractéristiques
Réactifs GOST 4478−78. Acide sulfosalicylique 2-aqueux. Caractéristiques
Réactifs GOST 4517−87. Méthodes de préparation des réactifs auxiliaires et des solutions utilisées dans l'analyse
Réactifs GOST 4520−78. Nitrate de mercure (II) 1-eau. Caractéristiques
GOST 4960−2009 Poudre de cuivre électrolytique. Caractéristiques
Réactifs GOST 5456−79. Chlorhydrate d'hydroxylamine. Caractéristiques
GOST 5457−75 Acétylène technique dissous et gazeux. Caractéristiques
GOST 5556−81 Coton hygroscopique médical. Caractéristiques
GOST 5583−78 (ISO 2046−73) Oxygène gazeux industriel et médical. Caractéristiques
GOST 5644−75 Sulfite de sodium anhydre. Caractéristiques
Réactifs GOST 5789−78. Toluène. Caractéristiques
Réactifs GOST 5817−77. Acide tartrique. Caractéristiques
Réactifs GOST 5828−77. Diméthylglyoxime. Caractéristiques
Réactifs GOST 5845−79. Tartrate de potassium-sodium 4-eau. Caractéristiques
GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) Métal chromé. Exigences techniques et conditions de livraison
GOST 6008−90 Manganèse métallique et manganèse nitruré. Caractéristiques
Réactifs GOST 6344−73. Thiourée. Caractéristiques
GOST 6563−75 Produits techniques en métaux nobles et alliages. Caractéristiques
GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques
GOST 6836−2002 Argent et alliages à base de celui-ci. Timbres
GOST 8655−75 Phosphore rouge technique. Caractéristiques
Réactifs GOST 8677−76. oxyde de calcium. Caractéristiques
Réactifs GOST 8864−71. N,N-diéthyldithiocarbamate de sodium 3-aqueux. Caractéristiques
GOST 9147−80 Verrerie et équipement de laboratoire en porcelaine. Caractéristiques
Réactifs GOST 9336−75. Vanadate d'ammonium méta. Caractéristiques
GOST 9849−86 Poudre de fer. Caractéristiques
GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques
GOST 10163−76 Réactifs. L'amidon est soluble. Caractéristiques
GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques
GOST 10652−73 Réactifs. Sel disodique de l'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique, 2-aqueux (trilon B). Caractéristiques
GOST 10727−91 Fils et fibres de verre unidirectionnels. Caractéristiques
GOST 10928−90 Bismuth. Caractéristiques
Réactifs GOST 10929−76. Peroxyde d'hydrogène. Caractéristiques
GOST 11069−2001 Aluminium primaire. Timbres
GOST 11125−84 Acide nitrique de haute pureté. Caractéristiques
GOST 11293−89 Gélatine. Caractéristiques
GOST 11773−76 Réactifs. Phosphate de sodium disubstitué. Caractéristiques
GOST 12026−76 Papier filtre de laboratoire. Caractéristiques
GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques
GOST 14262−78 Acide sulfurique de pureté particulière. Caractéristiques
GOST 17022−81 Graphite. Types, marques et spécifications générales
GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques
GOST 19908−90 Creusets, bols, verres, flacons, entonnoirs, éprouvettes et pointes en verre de quartz transparent. Spécifications générales
GOST 20015−88 Chloroforme. Caractéristiques
GOST 20288−74 Réactifs. Le tétrachlorure de carbone. Caractéristiques
GOST 20298−74 Résines échangeuses d'ions. Échangeurs de cations. Caractéristiques
GOST 20301−74 Résines échangeuses d'ions. Anionites. Caractéristiques
GOST 20448−90 Gaz combustibles d'hydrocarbures liquéfiés pour la consommation domestique. Caractéristiques
Réactifs GOST 20478−75. Persulfate d'ammonium. Caractéristiques
Réactifs GOST 20490−75. Le permanganate de potassium. Caractéristiques
GOST 21241−89 Pincettes médicales. Exigences techniques générales et méthodes d'essai
Réactifs GOST 22180−76. Acide oxalique. Caractéristiques
GOST 22861−93 Plomb de haute pureté. Caractéristiques
Réactifs GOST 22867−77. Nitrate d'ammonium. Caractéristiques
GOST 24104−2001* Balances de laboratoire. Exigences techniques générales
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228-2008 s'applique, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
GOST 24231−80 Métaux et alliages non ferreux. Exigences générales pour la sélection et la préparation des échantillons pour l'analyse chimique
Réactifs GOST 24363−80. l'hydroxyde de potassium. Caractéristiques
GOST 25086−87 Métaux non ferreux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse
GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions
GOST 25644−96 Détergents synthétiques en poudre. Exigences techniques générales
GOST 25794.1-83 Réactifs. Méthodes de préparation de solutions titrées pour le titrage acide-base
Réactifs GOST 27025−86. Directives générales pour les tests
Réactifs GOST 27067−86. Thiocyanate d'ammonium. Caractéristiques
Réactifs GOST 27068−86. Sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) 5-aqueux. Caractéristiques
GOST 29169−91 (ISO 648−77) Verrerie de laboratoire. Pipettes à un trait
GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales
GOST 29251-91 (ISO 385-1-84) Verrerie de laboratoire. Burettes. Partie 1. Exigences générales
ST SEV 543−77 Numéros. Règles d'enregistrement et d'arrondi
Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence selon l'indice "Normes nationales", compilé au 1er janvier de l'année en cours, et selon les indices d'information correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.
3 Exigences générales
3.1 Exigences générales pour les méthodes d'analyse / de mesure - selon
3.2 Exigences générales pour les instruments de mesure, les dispositifs auxiliaires, les matériaux, les réactifs, les solutions - conformément à
3.3 Préparation de solutions de réactifs chimiques - conformément à
3.4 Il est permis d'utiliser d'autres instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, réactifs qui assurent des analyses/mesures avec une erreur spécifiée.
3.5 L' échantillonnage et la préparation des échantillons de cuivre pour l' analyse / les mesures sont effectués conformément à
3.6 Pour le pesage, des balances de laboratoire sont utilisées conformément à
3.7 La fraction massique de cuivre est déterminée en parallèle en trois parties, impuretés - par le nombre de déterminations parallèles, dont le nombre est indiqué dans une méthode d'analyse/mesure spécifique, mais pas moins de deux. Simultanément aux analyses/mesures dans les mêmes conditions, une expérience de contrôle est réalisée pour apporter une modification appropriée aux résultats des analyses/mesures. Lors de la détermination du cuivre, deux expériences de contrôle sont effectuées. Lors de la détermination des impuretés, le nombre de déterminations répétées dans le blanc doit correspondre au nombre de déterminations répétées spécifié dans la méthode d'analyse/de mesure.
3.8 Pour la calcination et la fusion, on utilise des fours de laboratoire à moufle, qui chauffent à une température de 1000 °C. Pour le séchage, des étuves de laboratoire sont utilisées, assurant un chauffage à une température de 250 ° C. Pour la dissolution et l'évaporation des solutions, des poêles électriques à spirale fermée sont utilisés, assurant un chauffage à une température de 350 ° C.
3.9 Pour mesurer des intervalles de temps inférieurs à 5 minutes, des sabliers et des chronomètres sont utilisés, plus de 5 minutes - des minuteries ou des montres de tout type.
3.10 Les termes relatifs au degré de chauffage de l'eau (solution) et à la durée des opérations sont conformes à
3.11 Pour préparer des solutions avec une concentration massique connue, des métaux et leurs composés avec une fraction massique du composant principal d'au moins 99,9% sont utilisés, sauf indication contraire dans la procédure de mesure. La méthode de préparation des solutions est conforme à
3.12 La pesée d'un analyte, une substance pour la préparation de solutions avec une concentration connue de métaux et de précipités dans l'analyse gravimétrique est effectuée, sauf si cela est spécifiquement stipulé dans la procédure d'analyse, sur une balance d'une classe de précision spéciale selon
3.13 Vérification de l'acceptabilité des résultats d'analyse/mesure et établissement du résultat final - conformément aux normes [1], [2].
3.14 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse/de mesure
Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyses/mesures est effectué conformément aux recommandations [3] :
a) comparaison du résultat de la procédure de contrôle avec l'étalon de contrôle. Le résultat de la procédure de contrôle calculé selon la formule
où — le résultat de l'analyse/de la mesure de l'échantillon standard (RS) ;
— valeur certifiée de CO.
Norme de contrôle calculé selon la formule
où — la valeur de l'erreur caractéristique du résultat d'analyse/de mesure lorsqu'elle est mise en œuvre dans un laboratoire particulier, correspondant à la valeur certifiée de RM.
Si, pendant le contrôle, des MR sont utilisés, qui n'ont pas été utilisés lors de l'établissement de l'indicateur de précision des résultats d'analyse/mesure, et si l'erreur RM dépasse un tiers de l'erreur de la technique d'analyse/mesure, la norme de contrôle de précision est calculée par la formule
où - erreur caractéristique de la valeur certifiée de l'élément mesuré dans le CRM.
b) en utilisant des CRM approuvés conformément à
La fraction massique du composant déterminé en CO est trouvée par des mesures parallèles établies par une méthode d'analyse/mesure spécifique.
Pour contrôler la stabilité des résultats d'analyses/mesures, il est recommandé d'utiliser les cartes de contrôle de Shewhart (CC) selon les normes [2] (section 6) et [4].
Algorithmes d'évaluation de la stabilité des résultats d'analyses/mesures - conformément aux directives pour assurer la qualité des travaux analytiques en vigueur dans l'entreprise, en tenant compte des exigences de la norme [2] (section 6).
En l'absence de RM, il est permis de contrôler l'exactitude des résultats d'analyses/mesures selon
3.15 Présentation des résultats d'analyse/de mesure
Les résultats des analyses/mesures sont présentés comme 
0,95),
où — résultat des analyses/mesures, % ;
— erreur des résultats d'analyse/de mesure, %.
Valeurs sont donnés dans la procédure spécifique d'analyse/de mesure.
Remarque - Dans le cas où la médiane est prise comme résultat final de l'analyse / des mesures, le résultat est présenté sans indiquer les marges d'erreur.
3.16 Il est permis de construire des graphiques d'étalonnage et de calculer les résultats d'analyses/mesures à l'aide du logiciel des instruments de mesure utilisés. Dans ce cas, le logiciel doit être certifié.
3.17 L'arrondi des résultats des analyses/mesures est effectué conformément aux exigences de la ST SEV 543.
4 Exigences de sécurité
4.1 La préparation des échantillons pour l'analyse et l'analyse (dissolution dans les acides, les alcalis, etc.) et toutes les opérations d'analyse chimique associées à la libération de vapeurs ou de gaz toxiques doivent être effectuées dans des hottes ou des boîtes équipées d'un dispositif d'aspiration local conformément à
4.2 Les salles de laboratoire doivent être équipées de systèmes de ventilation conformes à
4.3 Lors de l'analyse du cuivre, des substances nocives peuvent être rejetées dans l'air de la zone de travail, leurs concentrations maximales admissibles (MPC) dans l'air de la zone de travail doivent être conformes à
4.4 Le contrôle de la teneur en substances nocives dans l'air de la zone de travail doit être effectué conformément aux exigences de
4.5 Les locaux du laboratoire où sont effectués les travaux d'analyse chimique du matériau d'essai doivent être conformes aux exigences de sécurité incendie conformément à
4.6 Lorsque vous travaillez avec des gaz inflammables et explosifs, les exigences de
4.7 L'instrumentation électrique et les équipements de laboratoire et leurs conditions de fonctionnement doivent être conformes aux exigences de
4.8 Organisation de la formation à la sécurité du travail et test des connaissances sur les exigences de sécurité du travail - conformément à
4.9 Le personnel de laboratoire doit recevoir des vêtements spéciaux, des chaussures spéciales et d'autres équipements de protection individuelle conformément aux règles [11].
4.10 Le personnel du laboratoire doit disposer de locaux d'agrément pour le groupe de processus de production IlIa conformément aux codes et réglementations du bâtiment [12].
5 Méthodes de détermination de la fraction massique de cuivre
5.1 Portée
Cette section établit les méthodes électrogravimétriques et de calcul pour la détermination de la fraction massique de cuivre.
5.2 Exigences relatives à l'incertitude d'analyse
L'erreur des résultats de l'analyse (avec une fraction massique de cuivre de 99,00 % et plus) pour le niveau de confiance 0,95 ne doit pas dépasser ±0,10 %.
5.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de l'exécution de l'analyse, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
- électrodes en maille de platine selon
— installation d'électrolyse avec ampèremètre, voltmètre, rhéostat, assurant l'électrolyse sous agitation à une densité de courant de 2 à 3 A/dm et tension de 2,2 à 2,5 V ;
— photomètre ou spectrophotomètre photoélectrique avec tous ses accessoires ;
- spectrophotomètre d'absorption atomique, comprenant une source de rayonnement pour le cuivre, un brûleur pour une flamme acétylène-air et un système de pulvérisation ;
- compresseur d'air;
- centrifugeuse avec tous les accessoires ;
- armoire de séchage avec thermostat ;
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon
- verres V-1−50 THS ; V-1−100 THS ; V-1−250 TC selon
- fioles jaugées 2−25−2, 2−100−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−1000−2 selon
- entonnoir VD-1−100 XC selon
- dessiccateur 2−190 selon
Lors de l'exécution de l'analyse, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- acétylène selon
- acide nitrique selon
- acide sulfurique selon
- nitrate d'ammonium selon
- mélange pour dissolution ;
- acide citrique selon
- ammoniac aqueux selon
- sel disodique de l'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-tétraacétique, dihydraté (trilon B) selon
- cuprizone, bis-(cyclohexanone) oxalyldihydrazone, solution de concentration massique 2,5 g/dm ;
- sulfate de sodium anhydre selon
— phénolphtaléine (indicateur) selon [13], solution alcoolique de concentration massique 1 g/dm ;
- tétrachlorure de carbone selon
- alcool éthylique rectifié selon
- cuivre selon
— solutions de cuivre de concentration connue ;
papier indicateur universel conforme aux spécifications [14] ;
- chloroforme selon
– diéthyldithiocarbamate de plomb (II) selon [15], solution de concentration massique 0,2 g/dm dans le chloroforme.
5.4 Méthode d'analyse
La méthode est basée sur la séparation électrolytique du cuivre d'une solution d'acides sulfurique et nitrique en présence de sels d'ammonium sur des électrodes de grille de platine à une densité de courant de 2 à 3 A/dm et tension de 2,2 à 2,5 V.
Le cuivre restant dans l'électrolyte est déterminé par absorption atomique ou par des méthodes photométriques. En cas de désaccord, lors de l'évaluation de la fraction massique de cuivre, une méthode photométrique est utilisée, basée sur la formation d'un composé complexe coloré de cuivre avec de la cuprizone ou du diéthyldithiocarbamate de plomb.
Avec une fraction massique de cuivre de 99,00% à 99,90%, le cuivre au total avec l'argent est déterminé électrolytiquement.
La fraction massique de cuivre supérieure à 99,90% est déterminée par la différence, en soustrayant la somme de certaines impuretés de 100%.
5.5 Préparation à l'exécution d'une analyse
5.5.1 Lors de la préparation d'un mélange pour la dissolution, un échantillon de 500 g de nitrate d'ammonium est dissous dans 500 ml eau, ajouter 500 ml
acide nitrique, 200 cm
acide sulfurique et complété avec de l'eau à 2000 cm
.
5.5.2 Lors de la préparation d'une solution de citrate d'ammonium, un échantillon de 150 g d'acide citrique est dissous dans 400 ml eau, ajouter 200 cm
solution d'ammoniaque, refroidir, compléter jusqu'à 1000 ml
arroser et mélanger.
5.5.3 Lors de la préparation d'une solution 0,1 M de Trilon B, un échantillon de 37,2 g de Trilon B est dissous dans 800 ml eau, complété avec de l'eau à 1000 cm
et bien mélanger.
5.5.4 Lors de la préparation d'une solution de cuprizone avec une concentration massique de 2,5 g/dm un échantillon de 2,5 g de cuprizone est dissous sous agitation dans 900 ml
l'eau à des températures comprises entre 70°C et 80°C. Après refroidissement, la solution est filtrée dans un récipient en verre foncé, complété avec de l'eau à 1000 ml.
, mélanger et stocker dans ce récipient. La solution peut être utilisée dans les 10 jours.
5.5.5 Pour la construction des courbes d'étalonnage, des solutions de cuivre de concentration connue sont préparées.
Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de cuivre est de 0,5 mg / cm un échantillon de 0,5000 g de cuivre est dissous dans 20 cm
les mélanges pour la dissolution et le chauffage éliminent les oxydes d'azote. La solution est refroidie, diluée avec de l'eau à 100 ml
et placé dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique en cuivre est de 0,01 mg/cm 20cm
solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml
, ajouter 5cm
acide sulfurique, dilué 1:1, complété jusqu'à 1000 ml
arroser et mélanger.
5.5.6 Préparer une solution de diéthyldithiocarbamate de plomb (II) de concentration massique de 0,2 g/dm dans le chloroforme, un échantillon de 0,2 g de diéthyldithiocarbamate de plomb (II) est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm
, ajouter de 100 à 200 cm
chloroforme et agité jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous, complété jusqu'au trait de jauge avec du chloroforme et mélangé à nouveau. La solution est stockée dans une bouteille en verre foncé dans un endroit sombre.
5.5.7 Construction des courbes d'étalonnage
5.5.7.1 Construction d'une courbe d'étalonnage lors de l'utilisation de la méthode photométrique pour la détermination du cuivre dans un électrolyte avec cuprizone
Sélectionnez 0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 et 10,0 cm solution B et placés dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml
chacun, qui correspond à 0 ; vingt; 40 ; 60 ; 80 et 100 microgrammes de cuivre. ajouter 4cm
mélanges pour dissolution, 50 cm
eau, 10cm
solution de citrate d'ammonium, 2 gouttes de solution de phénolphtaléine, solution d'ammoniaque, diluée 1:4, jusqu'à l'apparition d'une légère couleur rose et 1 cm
excédent, 10 cm
solution de cuprizone, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Le pH de la solution doit être compris entre 8,5 et 9,0.
La mesure de la densité optique est effectuée comme décrit
Selon les valeurs trouvées de la densité optique et les valeurs correspondantes de la teneur en cuivre, un graphique d'étalonnage est construit.
5.5.7.2 Construction d'une courbe d'étalonnage lors de l'utilisation de la méthode photométrique pour la détermination du cuivre dans un électrolyte avec du diéthyldithiocarbamate de plomb
Dans six ampoules à décanter d'une capacité de 100 ml mettre chacun 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3,0 et 5,0 cm
solution B, qui correspond à 0 ; 5 ; Dix; vingt; 30 et 50 microgrammes de cuivre. Verser de l'eau jusqu'à 50 cm
puis l'analyse est effectuée
L'extraction et la mesure de la densité optique de la solution sont réalisées comme décrit
Selon les valeurs trouvées de la densité optique et les valeurs correspondantes de la teneur en cuivre, un graphique d'étalonnage est construit.
5.5.7.3 Construction d'une courbe d'étalonnage utilisant la méthode d'absorption atomique pour la détermination du cuivre dans un électrolyte
En fioles jaugées de 100 ml chacun prend 0 ; 5,0 ; 10,0 ; 15,0 et 20,0 cm
solution B, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. Les solutions contiennent 0 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 et 2,0 µg/cm
cuivre. Les solutions sont pulvérisées dans la flamme et l'absorbance de la flamme est mesurée à une longueur d'onde de 324,7 nm.
Selon les valeurs trouvées de la densité optique et les valeurs correspondantes de la teneur en cuivre, un graphique d'étalonnage est construit.
5.6 Réalisation d'une analyse
5.6.1 Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité lors de l'exécution des travaux - conformément aux sections 3 et 4.
5.6.2 Méthode électrogravimétrique pour le dosage du cuivre (à une fraction massique de 99,00 % à 99,90 %)
Une portion de cuivre pesant de 1,0000 à 2,0000 g est placée sur un plateau de pesée, où se trouve une cathode en platine lestée destinée à l'électrolyse, et la masse totale de la cathode et du cuivre est déterminée. La pesée séparée d'un échantillon de cuivre et d'une cathode destinée à l'électrolyse est autorisée. Un échantillon de cuivre est transféré dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 40 cm
mélange pour dissolution et le verre est recouvert d'un verre de montre. Après dissolution d'un échantillon de cuivre, la solution est soigneusement chauffée pour éliminer les oxydes d'azote, diluée à 180 cm
de l'eau, chauffée à 40°C et des électrodes de platine sont plongées dans la solution. Après cela, l'électrolyse est effectuée pendant 2,5 heures avec agitation de la solution à une densité de courant de 2 à 3 A/dm
et une tension de 2,2 à 2,5 V. Pour vérifier la complétude de l'extraction du cuivre, les électrodes sont immergées 5 mm en dessous de la position initiale et l'électrolyse est poursuivie. En l'absence de dépôts de cuivre sur la partie fraîchement immergée de la cathode, l'électrolyse est considérée comme terminée.
Après cela, sans couper le courant, les électrodes de platine sont lavées à l'eau, puis, en coupant le courant, elles sont lavées à l'alcool éthylique (basé sur 10 cm alcool par détermination).
La cathode avec du cuivre précipité est séchée à une température de 100°C à 105°C pendant 5 min, refroidie dans un dessiccateur et pesée sur une balance, sur laquelle la cathode et l'échantillon de cuivre ont été pesés avant analyse.
L'électrolyte avec l'eau de lavage (après lavage des cathodes de platine) est versé dans une fiole jaugée d'une contenance de 200 à 250 cm , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. L'électrolyte est conservé pour le dosage du nickel.
Le cuivre restant dans l'électrolyte après électrolyse est dosé sous forme de composé coloré avec de la cuprizone ou du diéthyldithiocarbamate de plomb par la méthode photométrique décrite en 5.6.3 et 5.6.4 ou par la méthode d'absorption atomique conformément
5.6.3 Méthode photométrique pour le dosage du cuivre dans un électrolyte avec cuprizone
50 cm sont prélevés avec une pipette solution d'électrolyte et placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter 10cm
solution de citrate d'ammonium, 2 gouttes de solution de phénolphtaléine et une solution d'ammoniaque, diluées 1:4, jusqu'à l'obtention d'une couleur rose pâle. Ajoutez ensuite 1cm
solution d'ammoniaque, diluée 1:4, 10 cm
cuprizone, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.
La valeur du pH de la solution doit être comprise entre 8,5 et 9,0, le pH de la solution est vérifié par du papier indicateur.
L'absorbance de la solution est mesurée après 5 à 30 minutes à une longueur d'onde de 600 nm dans une cuvette à couche absorbante de 30 mm d'épaisseur. La solution de référence pour les mesures de densité optique est l'eau. Simultanément, deux expériences témoins sont réalisées avec tous les réactifs utilisés. La valeur moyenne de la densité optique de l'expérience témoin est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution analysée.
La masse de cuivre est déterminée selon la courbe d'étalonnage construite comme indiqué
5.6.4 Méthode photométrique pour la détermination du cuivre dans un électrolyte avec du diéthyldithiocarbamate de plomb
Prendre une aliquote de la solution d'électrolyte de 5 à 10 ml et placé dans un verre d'une contenance de 50 ml
, verser 5 cm
l'acide sulfurique dilué 1:10 et évaporé jusqu'à ce que la vapeur d'acide sulfurique soit libérée.
La solution est refroidie, coulée de 10 à 20 cm eau, placée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100 ml
et dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 ml
. ajouter 10cm
solution de diéthyldithiocarbamate de plomb et extrait pendant 2 minutes. Après séparation des couches, l'extrait est versé dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ml.
(où 1 g de sulfate de sodium anhydre est préalablement placé).
L'extraction est répétée avec 10 cm extractant. La couche organique a été versée dans la même fiole jaugée, diluée au trait avec du chloroforme et mélangée.
La densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 413 nm dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 50 mm d'épaisseur. La solution de référence pour mesurer la densité optique est le tétrachlorure de carbone.
Mener simultanément deux expériences de contrôle. Pour ce faire, placez dans une ampoule à décanter 4 cm mélange pour dissolution, complété à 50 cm
l'eau et procéder comme ci-dessus. La valeur moyenne de la densité optique de l'expérience témoin est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution analysée.
La masse de cuivre est fixée selon la courbe d'étalonnage construite comme indiqué
5.6.5 Méthode d'absorption atomique pour la détermination du cuivre dans l'électrolyte
Une partie de la solution d'électrolyte est placée dans un bécher d'une capacité de 100 ml. , après l'avoir rincé avec cette solution. La solution est pulvérisée dans une flamme et l'absorbance de la flamme est mesurée à une longueur d'onde de 324,7 nm.
La masse de cuivre en solution est déterminée à partir d'une courbe d'étalonnage construite comme décrit
5.7 Traitement des résultats d'analyse
5.7.1 Fraction massique de cuivre , %, lors de l'utilisation de méthodes de détermination électrogravimétriques et photométriques, ils sont calculés par la formule
Fraction massique de cuivre , %, lors de l'utilisation de méthodes d'absorption électrogravimétrique et atomique pour déterminer le cuivre, ils sont calculés par la formule
où est la masse de la cathode avec le cuivre déposé, g ;
est la masse de la cathode, g ;
est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, μg ;
est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm
;
est le volume de l'électrolyte analysé, cm
;
est le volume d'une partie aliquote de l'électrolyte, cm
;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
5.7.2 Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles, à condition que la différence entre les résultats les plus grands et les plus petits dans des conditions de répétabilité à un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas la valeur de 0,06 %.
Si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits des déterminations parallèles dépasse la valeur de la limite de répétabilité, appliquer les procédures décrites dans la norme [2] (paragraphe
La valeur absolue de l'écart autorisé entre deux résultats d'analyse obtenus dans des laboratoires différents ne doit pas dépasser la limite de reproductibilité 0,14 % pour le niveau de confiance
0,95.
5.7.3 Détermination du cuivre (avec une fraction massique supérieure à 99,90 %)
5.7.3.1 Fraction massique de cuivre , %, est calculé à partir de la différence entre 100 et la somme de toutes les impuretés déterminées selon la formule
où ,
,
,…
est la fraction massique moyenne des impuretés déterminée en cuivre, %.
Le nombre de chiffres significatifs dépend des exigences initiales spécifiées dans le document réglementaire pour un type de produit particulier.
5.7.3.2 Les écarts entre les résultats de deux déterminations/mesures parallèles d'impuretés dans le cuivre ne doivent pas dépasser les limites de répétabilité indiquées dans les méthodes pertinentes lors de la détermination d'une impureté particulière.
Les écarts entre les deux résultats d'analyse/mesure des impuretés dans le cuivre, obtenus dans différents laboratoires, ne doivent pas dépasser les valeurs des limites de reproductibilité données dans les méthodes pertinentes lors de la détermination d'une impureté particulière.
6 Méthodes de détermination de la fraction massique de soufre
6.1 Portée
Cette section établit une méthode titrimétrique (avec une fraction massique de soufre de 0,0010 % à 0,020 %) et une méthode de spectrométrie infrarouge (avec une fraction massique de soufre de 0,0002 % à 0,050 %) pour déterminer la fraction massique de soufre dans le cuivre.
6.2 Exigences relatives à l'incertitude d'analyse
L'erreur des résultats des analyses/mesures de la fraction massique de soufre, les valeurs des limites de répétabilité et de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doivent correspondre à ceux donnés dans les tableaux 1, 2 et 3.
Tableau 1 - Méthode titrimétrique
En pourcentage
| Gamme de fraction massique de soufre | Erreur analytique | Limite | |
répétabilité | reproductibilité | ||
| De 0,0010 à 0,0030 inclus | 0,0007 | 0,0005 | 0,0010 |
| St. 0,003 "0,006" | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
| » 0,006 « 0,020 « | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
Tableau 2 - Méthode de spectrométrie infrarouge en présence de plaine inondable
En pourcentage
| Gamme de fraction massique de soufre | Incertitude des mesures | Limite | |
répétabilité | reproductibilité | ||
| De 0,0003 à 0,0005 inclus | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| St. 0.0005 "0.0010" | 0,0005 | 0,0005 | 0,0007 |
| » 0,0010 « 0,0030 « | 0,0008 | 0,0008 | 0,0011 |
| » 0,0030 « 0,0050 « | 0,0011 | 0,0011 | 0,0015 |
| » 0,0050 « 0,0100 « | 0,0014 | 0,0014 | 0,0018 |
| » 0,010 « 0,030 « | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| » 0,030 « 0,050 « | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
Tableau 3 - Méthode de spectrométrie infrarouge sans utilisation de flux
En pourcentage
| Gamme de fraction massique de soufre | Incertitude des mesures | Limite | |
répétabilité | reproductibilité | ||
| De 0,0002 à 0,0005 inclus | 0,0001 | 0,0002 | 0,0002 |
| St. 0.0005 "0.0010" | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
| » 0,0010 « 0,0025 « | 0,0003 | 0,0005 | 0,0005 |
| » 0,0025 « 0,0050 « | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
6.3 Méthode titrimétrique
6.3.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de l'exécution de l'analyse, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
- fioles jaugées 2−25−2 ; 2−250−2 ; 2−1000−2 selon
- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon
- burettes 1−1-2−25−0.1 selon
- gobelets 50, 100 selon
- flacons Kn-2-250-34 THS selon
- lunettes V-1-100 THS selon
– four à moufle avec température de chauffage jusqu'à 1050 °C;
- installation pour le dosage du soufre selon la figure 1 ;
four tubulaire avec réchauffeurs en silicate assurant un chauffage jusqu'à 1250 °C ;
- millivoltmètre ou potentiomètre de tout type ;
- tube en porcelaine à un canal (diamètre extérieur - 26 mm, diamètre intérieur - 21 mm, longueur - de 850 à 900 mm);
- bateaux en porcelaine LS2 selon
- dessiccateur 2−190 selon
Figure 1 - Installation pour le dosage du soufre
1 - bouteille d'oxygène, équipée d'un détendeur pour contrôler le débit d'alimentation en oxygène du four; 2 - flacon laveur contenant une solution de permanganate de potassium dans une solution d'hydroxyde de potassium ou d'hydroxyde de sodium; 3 - une bouteille contenant du chlorure de calcium fondu dans la partie inférieure et une couche de verre ou de coton ordinaire, et dans la partie supérieure - de l'hydroxyde de potassium ou de l'hydroxyde de sodium; 4 - une vanne permettant de réguler l'alimentation en oxygène purifié des tubes de combustion ; 5 - four tubulaire avec réchauffeurs de silicate fournissant un chauffage jusqu'à 1250 °C ; 6 - thermocouple; 7 - millivoltmètre ou potentiomètre de tout type; 8 - tubes pour brûler de l'oxygène; 9 - bateau pour brûler l'échantillon ; 10 - cuve de nettoyage avec laine de quartz; 11 - vanne devant le récipient d'absorption; 12 - cuve d'absorption, composée de deux cuves identiques reliées par des ponts de verre. Il est permis d'utiliser deux cylindres en verre d'une hauteur de 250 mm chacun en verre de la même couleur (Figure 2) ; 13 - burette pour le titrage
Figure 1 - Installation pour le dosage du soufre
Figure 2 - Récipient d'absorption
Figure 2 - Récipient d'absorption
Lors de l'exécution de l'analyse, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- dichromate de potassium selon
- iodure de potassium selon ;
- hydroxyde de potassium (hydroxyde de potassium) selon ;
- hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium) selon ;
- permanganate de potassium selon dans une solution d'hydroxyde de potassium ou d'hydroxyde de sodium;
— chlorure de calcium selon [16], fondu ;
- acide sulfurique selon
— amidon soluble selon ;
- carbonate de sodium anhydre selon
- sulfate de sodium selon
- iode selon
- oxyde de calcium selon
- un échantillon standard de cuivre, d'acier (non allié) ou de fer avec une fraction massique de soufre de 0,002% à 0,03%.
6.3.2 Méthode d'analyse
La méthode est basée sur la combustion d'un échantillon de cuivre contenant du soufre dans un courant d'oxygène à une température de 1200 ° C, l'absorption du dioxyde de soufre résultant avec de l'eau et le titrage de l'acide sulfureux avec une solution d'iode en présence d'amidon.
6.3.3 Préparation à l'exécution d'une analyse
6.3.3.1 Avant d'effectuer l'analyse, il est nécessaire de vérifier l'étanchéité de l'installation de détermination du soufre (Figure 1) et l'exactitude de son montage.
Pour ce faire, connectez toute l'installation à une bouteille contenant de l'oxygène, ouvrez une vanne à trois voies à l'air, ouvrez soigneusement la vanne de la bouteille, laissez passer l'oxygène à raison de 20 à 30 bulles par minute, commutez la vanne à trois voies à la position à laquelle l'oxygène entre dans le four, et fermez la vanne avant le récipient d'absorption. Dans les 2-3 minutes, la libération de bulles dans les pissettes devrait s'arrêter, après quoi il faut attendre encore 5 à 7 minutes. Si plus aucune bulle n'est émise, l'installation peut être considérée comme étanche.
6.3.3.2 Avant l'analyse, l'incinérateur doit être testé à des températures entre 1200 °C et 1250 °C pour les fuites et la présence de substances réductrices volatiles. Pour ce faire, 50 cm eau et 10 cm
solution d'amidon, versez quelques gouttes de solution d'iode d'une burette jusqu'à ce qu'une couleur bleu-bleu apparaisse (l'intensité de la couleur dans les deux récipients doit être la même). Le four est chauffé à une température de 1100 °C à 1250 °C et de l'oxygène est passé à travers à une vitesse de 40 à 50 bulles par minute.
Si après 4 à 5 minutes la couleur de la solution dans le récipient gauche disparaît, cela signifie que des substances réductrices qui réagissent avec l'iode sont libérées du tube. Dans ce cas, sans arrêter le flux d'oxygène, quelques gouttes supplémentaires de solution d'iode sont versées dans la solution dans le récipient de gauche et l'addition de solution d'iode est poursuivie jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution reste constante et la même en intensité que la couleur de la solution dans le bon récipient.
6.3.3.3 Pour l'analyse, les nacelles en porcelaine sont préalablement calcinées à une température de 850 °C à 900 °C pendant 1 h. Les nacelles calcinées sont placées dans un dessiccateur. Avant analyse, la nacelle est calcinée à une température de 1200°C en atmosphère d'oxygène, et la teneur en soufre est contrôlée dans les conditions d'analyse. L'échantillon avec l'échantillon d'essai est placé dans le bateau contrôlé. Après le test, le bateau n'est plus utilisé.
6.3.3.4 Lors de la préparation de 0,025 N. solution de sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) un échantillon de 6,2 g est dissous dans 100 cm eau fraîchement bouillie et refroidie, ajouter 0,2 g de carbonate de sodium anhydre, ajouter de l'eau à 1000 ml
et bien mélanger.
La concentration massique de la solution de sulfate de sodium est fixée 2 à 3 jours après la préparation de la solution.
Lors de l'établissement d'une concentration massique de 0,025 n. solution de sulfate de sodium 10 ml l'acide sulfurique dilué 5:100 est placé dans une fiole conique de 250 ml
, verser 10 cm
solution d'iodure de potassium, 25 cm
0,025n. solution de bichromate de potassium. Le flacon est fermé avec un bouchon rodé et laissé dans un endroit sombre pendant 8 à 10 min. L'eau est versée jusqu'à un volume de 70 à 80 cm
et titrer l'iode libéré avec une solution de sulfate de sodium jusqu'à coloration jaune clair, ajouter 2 ml
solution d'amidon et continuer le titrage jusqu'à ce que la couleur bleue disparaisse.
Concentration massique de la solution de sulfate de sodium , g/cm
, calculé par la formule
où est le volume de solution de sulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm
.
6.3.3.5 Lors de la préparation de 0,001 N. solution d'iode, un échantillon de 0,127 g d'iode est dissous dans 50 cm solution d'iodure de potassium et diluer la solution avec de l'eau à 1 dm
. La solution est stockée dans de la verrerie sombre.
Le titre de la solution d'iode, exprimé en grammes de soufre, est déterminé à partir de quatre pesées d'un échantillon étalon de teneur en soufre connue. La combustion du soufre dans ce cas est effectuée selon
Titre en soufre de la solution d'iode , r, est calculé par la formule
où — fraction massique de soufre dans l'échantillon standard, % ;
est la masse de l'échantillon standard, g ;
- volume de solution d'iode utilisé pour le titrage, cm
.
Remarque - En l'absence d'échantillon standard, la concentration massique de la solution d'iode est déterminée par la solution de sulfate de sodium dont la concentration massique est déterminée par la solution de bichromate de potassium.
Lors de l'établissement d'une concentration massique de 0,001 n. solution d'iode est préparée avec 0,001 N. solution de sulfate de sodium diluée à 0,025 N. solution : prise avec une pipette de 10 cm 0,025n. solution de sulfate de sodium, placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml
, ajoutez de l'eau pré-bouillie et refroidie jusqu'au repère et mélangez. La solution est préparée le jour de l'application. Dans un flacon d'une contenance de 250 ml
coulé de 18 à 20 cm
eau versée d'une burette mesurée avec précision 20 cm
solution d'iode, diluée avec de l'eau jusqu'à un volume de 70 à 80 ml
, mélanger et titrer avec 0,001 N. solution de sulfate de sodium jusqu'à coloration jaune clair, puis verser 2 cm
solution d'amidon et continuer le titrage jusqu'à ce que la couleur bleue disparaisse.
Concentration massique de la solution d'iode , g/cm
, calculé par la formule
où - concentration massique de la solution de sulfate de sodium, égale à
/25, g/cm
;
est le volume de solution de sulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm
.
Titre en soufre de la solution d'iode , r, est calculé par la formule
6.3.4 Réalisation d'une analyse
6.3.4.1 Exigences générales pour les méthodes d'analyse et exigences de sécurité pour la réalisation d'analyses - conformément aux sections 3 et 4.
6.3.4.2 La fraction massique de soufre est déterminée en parallèle à partir de deux prises d'échantillon.
6.3.4.3 Parallèlement, une expérience de contrôle de la pureté des réactifs est réalisée à toutes les étapes de la préparation des échantillons pour analyse.
6.3.4.4 Une portion de cuivre pesant 2,0 g (lorsque la fraction massique de soufre est inférieure à 0,005 %) ou pesant 1,0 g (lorsque la fraction massique de soufre est supérieure à 0,005 %) est répartie uniformément sur le fond du pré- bateau brûlant calciné.
Après cela, une nacelle avec un échantillon de cuivre est placée dans le tube du four (dans la zone la plus chauffée) à l'aide d'un long crochet en fil d'acier d'un diamètre de 2 à 3 mm. Le tube du four est immédiatement connecté au reste des appareils et un échantillon de cuivre est brûlé. Le taux de transmission d'oxygène doit être maintenu de telle sorte que le liquide dans le récipient d'absorption (Figure 2, côté gauche) monte à une hauteur supplémentaire de 2 à 3 cm. La couleur bleue n'a pas disparu lors de la combustion de l'échantillon. La combustion du soufre est considérée comme complète lorsque la couleur de la solution dans la solution d'absorption* reste constante et la même en intensité que la couleur de la solution dans le côté droit du récipient d'absorption.
________________
* Le texte correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.
6.3.5 Traitement des résultats d'analyse
6.3.5.1 Fraction massique de soufre , %, calculé par la formule
où - titre de la solution d'iode, exprimé en grammes de soufre ;
- volume de solution d'iode utilisé pour le titrage, cm
;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
6.3.5.2 Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec un niveau de confiance 0,95) limite de répétabilité
donnée dans le tableau 1.
Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse les valeurs de la limite de répétabilité, effectuer les procédures décrites dans la norme [2] (paragraphe
6.3.6 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse
Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse - selon 3.14.
6.3.7 Rapporter les résultats d'analyse
Les résultats de l'analyse sont établis conformément au 3.15, les valeurs de l'erreur des résultats de l'analyse sont présentés dans le tableau 1.
6.4 Méthode de spectrométrie infrarouge
6.4.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de la réalisation de mesures, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
– analyseur de soufre basé sur le principe de la spectrométrie infrarouge avec un four haute fréquence à induction ;
– un four à cuve assurant une température de chauffe d'au moins 1200 °C ;
— creusets en céramique réfractaire calcinés à des températures comprises entre 900 °C et 1 200 °C pendant au moins 4 heures ;
- RM selon
- pincettes médicales selon
Lors des mesures, les matériaux suivants sont utilisés :
— oxygène gazeux technique selon
— perchlorate de magnésium (anhydrone) de LECO ou selon [17] ;
fondant : tungstène selon [18], fer selon [19] et autres substances qui assurent la combustion de l'échantillon et les résultats de l'expérience témoin spécifiée
– fils et fibres de verre unidirectionnels selon
— ascarite de LECO ou selon [20].
6.4.2 Méthode de mesure
La méthode est basée sur la mesure de l'absorption lumineuse de l'oxyde de soufre gazeux (IV) dans la région infrarouge du spectre après sa séparation d'un échantillon de métal par combustion dans un four à induction à haute fréquence dans un courant d'oxygène.
6.4.2.1 Mesure de la fraction massique de soufre (avec une fraction massique de 0,0003 % à 0,050 %) par spectrométrie infrarouge en présence de flux
Se préparer à prendre des mesures
La préparation de l'analyseur pour le fonctionnement et son étalonnage sont effectués conformément aux instructions de son fonctionnement. Pour l'étalonnage, des échantillons standard de la composition du cuivre ou des alliages à base de cuivre ou à base de fer doivent être utilisés.
Prendre des mesures
Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément aux sections 3 et 4.
La fraction massique de soufre est déterminée en parallèle à partir de deux échantillons.
Une portion pesée de l'échantillon analysé pesant de 0,2000 à 1,0000 g est placée dans le creuset, un fondant est ajouté, dont la masse doit être la même pendant l'expérience de contrôle, l'étalonnage et l'analyse, et l'analyse est effectuée comme indiqué dans les instructions jointes à l'analyseur.
Une expérience de contrôle est effectuée immédiatement avant de mesurer une partie de l'échantillon analysé. Pour ce faire, une partie pesée du flux est placée dans le creuset avec la masse qui sert à l'analyse des échantillons, et l'analyse est effectuée comme indiqué ci-dessus.
L'expérience de contrôle doit être considérée comme satisfaisante si la fraction massique de soufre sur l'affichage numérique ne dépasse pas l'erreur de la méthode d'analyse (tableau 2). L'erreur de la méthode d'analyse est l'erreur de la plage inférieure des intervalles déterminés des fractions massiques de soufre.
Traitement des résultats de mesure
Les résultats de la mesure de la fraction massique de soufre en pourcentage sont affichés sur l'écran ou l'imprimante d'un analyseur automatisé.
Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux mesures parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité
donnée dans le tableau 2.
Si l'écart entre les résultats des mesures répétées dépasse la valeur limite de répétabilité, suivre les procédures décrites dans la norme [2] (paragraphe
6.4.2.2 Mesure de la fraction massique de soufre (à une fraction massique de 0,0002 % à 0,0050 %) par spectrométrie infrarouge sans l'utilisation d'un flux
Se préparer à prendre des mesures
La préparation de l'analyseur pour le fonctionnement et son étalonnage sont effectués conformément aux instructions de son fonctionnement. La graduation doit être effectuée en fonction de la composition RM du cuivre à partir de trois mesures parallèles.
Si l'analyseur est étalonné par le fabricant, un réétalonnage n'est pas nécessaire. Lors de l'utilisation de cet analyseur, la stabilité de l'étalonnage est surveillée conformément aux instructions d'utilisation.
Si la valeur moyenne trouvée de la fraction massique de soufre dans le CO diffère de la valeur certifiée de plus de la valeur de l'erreur dans la construction de la caractéristique d'étalonnage, l'étalonnage est répété en calculant le multiplicateur linéaire pour corriger l'étalonnage conformément au mode de fonctionnement. des instructions. Si la valeur de l'erreur dans la construction de la caractéristique d'étalonnage est dépassée à plusieurs reprises, l'analyse est arrêtée jusqu'à ce que les causes soient clarifiées et éliminées. La valeur de l'erreur dans la construction de la caractéristique d'étalonnage est fixée en laboratoire pour une instance spécifique de l'instrument de mesure.
Prendre des mesures
Exigences générales pour les méthodes de mesure et exigences de sécurité lors de la réalisation de mesures - conformément aux sections 3 et 4.
La fraction massique de soufre est déterminée à partir de deux mesures parallèles.
Un échantillon pesé pesant (1,000 ± 0,200) g est placé dans le creuset, à l'aide d'une pince, placé sur le support de l'autochargeur, puis l'analyse est effectuée, comme indiqué dans la notice jointe à l'analyseur.
Traitement des résultats de mesure
Les résultats de la mesure de la fraction massique de soufre en pourcentage sont affichés sur l'écran de l'ordinateur.
Le résultat de la mesure est pris comme la moyenne arithmétique de deux mesures parallèles, à condition que la différence absolue entre elles dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité
donnée dans le tableau 3.
Si l'écart entre les résultats des mesures répétées dépasse la valeur limite de répétabilité, suivre les procédures décrites dans la norme [2] (paragraphe
6.4.3 Vérification de la précision des résultats de mesure
Contrôle de l'exactitude des résultats de mesure - conformément à 3.14.
6.4.4 Enregistrement des résultats de mesure
Les résultats de mesure sont établis conformément au 3.15, les valeurs de l'erreur des résultats de mesure sont présentés dans les tableaux 2 et 3.
7 Méthode de détermination de la fraction massique de phosphore
7.1 Portée
Cette section établit la détermination de la fraction massique de phosphore dans le cuivre dans la plage de 0,0003% à 0,06% par la méthode photométrique.
La méthode ne s'applique pas à la détermination de la fraction massique de phosphore dans le cuivre selon
7.2 Exigences relatives à l'incertitude d'analyse
L'erreur des résultats de l'analyse de la fraction massique de phosphore, les valeurs des limites de répétabilité et de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doivent correspondre à ceux donnés dans le tableau 4.
Tableau 4
En pourcentage
| Gamme de fraction massique de phosphore | Erreur analytique | Limite | |
répétabilité | reproductibilité | ||
| De 0,0003 à 0,0010 inclus | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| St. 0.0010 "0.0030" | 0,0003 | 0,0003 | 0,0004 |
| » 0,0030 « 0,0100 « | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
| » 0,010 « 0,030 « | 0,002 | 0,001 | 0,003 |
| » 0,030 « 0,060 « | 0,004 | 0,002 | 0,005 |
7.3 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de l'exécution de l'analyse, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
— photomètre ou spectrophotomètre photoélectrique avec tous ses accessoires ;
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon
- fioles jaugées 2−50−2, 2−100−2, 2−1000−2 selon
- lunettes V-1−250 TC selon
- flacon Kn-1−100−14/23 selon
- Entonnoir Buechner selon
- Verre de montre.
Lors de l'exécution de l'analyse, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- papier filtre selon
— filtres sans cendre selon [21] ou autres de densité moyenne ;
- acide chlorhydrique selon
- acide nitrique selon
- un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique dans un rapport de 1: 3, fraîchement préparé ;
- vanadate d'ammonium méta selon ;
- molybdate d'ammonium selon .
- peroxyde d'hydrogène selon
- permanganate de potassium selon (1 n.);
- cuivre selon
- phosphate de potassium monosubstitué selon
- phosphate de sodium disubstitué selon
- solutions de phosphore de concentration connue ;
- ammoniac aqueux selon
— alcool éthylique rectifié technique selon
7.4 Méthode d'analyse
La méthode est basée sur la formation d'hétéropolyacide phosphore-molybdène-vanadium dans une solution d'acide nitrique 1 M. La densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 400 à 413 nm ou de 440 à 453 nm, selon la fraction massique de phosphore.
7.5 Préparation à l'exécution d'une analyse
7.5.1 Lors de la préparation d'une solution de vanadate d'ammonium avec une concentration massique de 2,5 g/dm un échantillon de 2,5 g de vanadate d'ammonium est dissous dans 650 ml
eau, ajouter 10 cm
acide nitrique, ajouter de l'eau à 1000 ml
et mélanger.
7.5.2 Lors de la préparation d'une solution de molybdate d'ammonium avec une concentration massique de 100 g / dm d'abord, le sel est recristallisé comme suit : un échantillon de sel pesant de 100 à 120 g est dissous dans 400 cm
eau à une température de 80 ° C et filtrer la solution chaude deux fois à travers un filtre «bande bleue» dense et sans cendres. 250 g d'alcool éthylique sont ajoutés à la solution résultante, refroidie et laissée au repos pendant 1 heure.Les cristaux précipités sont filtrés sur un entonnoir Büchner. Les cristaux de molybdate d'ammonium résultants sont dissous et recristallisés à nouveau, les cristaux sont filtrés sur un entonnoir Buchner, lavés 2 à 3 fois avec de l'éthanol de 20 à 30 cm3
puis séché à l'air. Avant utilisation, une solution est préparée à partir du sel recristallisé comme suit : un échantillon de 100 g de sel est dissous dans de l'eau d'un volume de 700 à 800 cm
et verser de 25 à 30 cm
ammoniac. La solution est agitée, puis elle est filtrée sur coton ou pâte à papier, complétée par de l'eau à 1000 cm
et mélanger. Utilisez fraîchement préparé.
7.5.3 Pour la construction des courbes d'étalonnage, des solutions de phosphore de concentration connue sont préparées.
Lors de la préparation d'une solution, une concentration massique de phosphore est de 0,1 mg/cm un échantillon de 0,4580 g de phosphate de sodium disubstitué ou de 0,4390 g de phosphate de potassium dibasique est dissous dans de l'eau d'un volume de 50 à 70 cm 3
, ajouter 2cm
acide nitrique, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de phosphore est de 0,025 mg/cm 25cm
solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Les solutions A et B sont stockées dans des récipients en plastique. La solution B est utilisée fraîchement préparée.
7.5.4 Construction des courbes d'étalonnage
7.5.4.1 Lorsque la fraction massique de phosphore est inférieure à 0,001 %
En fioles jaugées de 50 ml mettre chacun 0 ; 0,4 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm
solution B, qui correspond à 0 ; Dix; 25; cinquante; 75; 100 et 125 microgrammes de phosphore, ajouter 3 à 4 cm
acide nitrique, verser 5 cm
vanadate d'ammonium, 5 cm
solution de molybdate d'ammonium et rajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge. Après avoir ajouté chaque solution, le contenu des flacons est bien mélangé. Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 400 à 413 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm par rapport à la solution sans ajout de phosphore.
7.5.4.2 Avec une fraction massique de phosphore de 0,001 % à 0,006 %, procéder de la même manière qu'en , qui correspond à 0 ; 25; cinquante; 100 ; 150 ; 200 ; 250 et 300 microgrammes de phosphore.
La densité optique des solutions est mesurée à une longueur d'onde de 400 à 413 nm dans des cuvettes d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 20 mm par rapport à une solution sans ajout de phosphore.
7.5.4.3 Avec une fraction massique de phosphore de 0,005 % à 0,06 %
En fioles jaugées de 100 ml mettre chacun 0 ; 1,0 ; 2,5 ; 5,0 ; 7,5 ; 10,0 ; 12,0 et 13,0 cm
solution A, qui correspond à 0 ; 100 ; 250 ; 500 ; 750 ; 1000 ; 1200 ; 1300 mcg de phosphore, ajouter 6 à 8 cm
acide nitrique, 10 cm
vanadate d'ammonium, 10 cm
solution de molybdate d'ammonium. Après avoir ajouté chaque solution, le contenu des flacons est soigneusement mélangé. Après cela, la solution dans la fiole jaugée est immédiatement complétée avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée. Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 440 à 453 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm par rapport à la solution sans ajout de phosphore.
7.5.4.4 Avec une fraction massique de phosphore de 0,01 % à 0,06 % dans huit verres d'une capacité de 250 ml peser chacun 2,0000 g de cuivre (avec une fraction massique de phosphore inférieure à 0,0005 %), ajouter 0 ; 1,0 ; 2,5 ; 5,0 ; 7,5 ; 10,0 ; 12,0 et 13,0 cm
solution A, qui correspond à 0 ; 100 ; 250 ; 500 ; 750 ; 1000 ; 1200 ; 1300 microgrammes de phosphore. Les solutions, si nécessaire, sont évaporées à un volume de 1 à 2 cm
. Puis 30 cm sont versés dans des verres
acide nitrique, dilué 2:1. La solution est chauffée, sans porter à ébullition, jusqu'à dissolution complète du cuivre. Après dissolution de l'échantillon à faible ébullition, les oxydes d'azote sont éliminés sans enlever le verre de montre. La solution est refroidie, ajouter 1 cm
une solution de permanganate de potassium (jusqu'à coloration rose) et laisser la solution pendant 5 minutes. Puis chauffé à ébullition, bouilli pendant 1 min et refroidi à une température de 30 °C à 40 °C. ajouter 2cm
peroxyde d'hydrogène, dilué 1:9, bouillir pendant 30 s, puis ajouter 10 ml
solution de vanadate d'ammonium et continuer à bouillir pendant 1 min.
La solution est refroidie et versée dans une fiole jaugée de 100 ml. .
Ajouter 10 cm solution de molybdate d'ammonium sous agitation continue. Après cela, la solution dans la fiole jaugée est immédiatement complétée avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée. Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 440 à 453 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm.
La solution de référence pour mesurer la densité optique est une solution contenant 2 g de cuivre (avec une fraction massique de phosphore inférieure à 0,0005 %) et tous les réactifs.
7.5.4.5 Avec une fraction massique de phosphore de 0,001 % à 0,06 % en utilisant un mélange d'acides dans dix verres d'une capacité de 250 ml une place 0; 0,8 ; 2,0 cm
solution B; 1,0 ; 2,5 ; 5,0 ; 7,5 ; 10,0 ; 12,0 ; 13,0 cm
solution A, qui correspond à 0 ; vingt; cinquante; 100 ; 250 ; 500 ; 750 ; 1000 ; 1200 ; 1300 mcg de phosphore, versé de 18 à 20 cm
mélanges d'acides chlorhydrique et nitrique dans un rapport de 1:3. Ajouter 20 à 25 cm
l'eau et faire bouillir pendant 3-4 minutes. Les solutions sont refroidies et placées dans des fioles jaugées d'une capacité de 50 ml.
.
A la solution résultante est ajouté sous agitation 5 cm solution de vanadate d'ammonium et 5 cm
solution de molybdate d'ammonium, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 440 à 453 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm.
La solution de référence pour mesurer la densité optique est une solution ne contenant pas de phosphore.
A partir des valeurs de densités optiques trouvées
7.6 Réalisation d'une analyse
7.6.1 Exigences générales pour les méthodes d'analyse et exigences de sécurité pour effectuer des analyses - conformément aux sections 3 et 4.
7.6.2 Détermination du phosphore à sa fraction massique de 0,0003 % à 0,06 %
Un échantillon de cuivre pesant de 2,0 à 5,0 g, selon la fraction massique de phosphore (tableau 5) est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , recouvert d'un verre de montre et dissous dans 30 cm
acide nitrique, dilué 2: 1, lorsqu'il est chauffé, en évitant l'ébullition (si nécessaire, de l'acide est ajouté par portions de 10 cm
).
Tableau 5
| Gamme de fraction massique de phosphore, % | Poids de l'échantillon, g | Le volume | Le volume | Épaisseur de la couche absorbante, mm | Longueur d'onde, nm |
| 0,0003 à 0,001 | 5.0 | 30 (2:1) | cinquante | trente | 400−413 |
| 0,0005 à 0,006 | 5.0 | 30 (2:1) | cinquante | vingt | 400−413 |
| 0,005 à 0,006 | 2.0 | 30 (2:1) | 100 | trente | 440−453 |
Les oxydes d'azote sont éliminés par faible ébullition de la solution dans un volume clos (sans retirer le verre de la montre). La solution est refroidie, ajouter 1 cm une solution de permanganate de potassium (jusqu'à coloration rose) et laisser la solution pendant 5 minutes. Puis chauffé à ébullition, bouilli pendant 1 min et refroidi à une température de 30 °C à 40 °C. ajouter 2cm
peroxyde d'hydrogène, dilué 1:9, bouillir pendant 1 min, ajouter 5 ml
(ou 10cm
dilué à 100 cm
) solution de vanadate d'ammonium et poursuivre l'ébullition pendant 1 min. La solution est refroidie et versée en fonction de la teneur en phosphore (tableau 5) dans une fiole jaugée de 50 ml.
ou 100cm
. Sous agitation constante, ajouter 5 cm goutte à goutte
(10cm
) solution de molybdate d'ammonium. La solution a ensuite été immédiatement remplie jusqu'au trait avec de l'eau et mélangée.
Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée. La longueur d'onde et l'épaisseur de la couche absorbant la lumière sont indiquées dans le tableau 5. La solution de référence est une solution contenant un échantillon de cuivre et tous les réactifs, à l'exception du molybdate d'ammonium.
Dans le même temps, deux expériences de contrôle sont réalisées, à cette fin dans un verre d'une capacité de 250 cm verser 30 cm
acide nitrique, dilué 2:1, recouvert d'un verre de montre et porté au cours de l'analyse.
La solution de référence pour l'expérience témoin est une solution contenant de 3 à 4 cm (de 6 à 8cm
) acide nitrique, 25 cm
eau et 5 cm
(10cm
) solution de vanadate d'ammonium. La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 50 ml.
(100cm
) et compléter avec de l'eau jusqu'au repère.
La valeur moyenne de la densité optique des solutions des expériences témoins est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution analysée. La quantité de phosphore est déterminée selon la courbe d'étalonnage construite comme spécifié
7.6.3 La détermination du phosphore avec sa fraction massique de 0,01% à 0,06% peut être effectuée comme suit.
Un échantillon de cuivre pesant 2,0 g est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm et effectuer la détermination selon 7.6.2, mesurer la densité optique de la solution à une longueur d'onde de 440 à 453 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm. La solution de référence lors de la mesure de la densité optique est une solution contenant 2 g de cuivre (avec une fraction massique de phosphore inférieure à 0,0005%), réalisée au cours de l'analyse. La masse de phosphore est déterminée à partir d'une courbe d'étalonnage tracée en présence de 2,0 g de cuivre (avec une fraction massique de phosphore inférieure à 0,0005 %) comme spécifié
7.6.4 La détermination du phosphore avec sa fraction massique de 0,001% à 0,06% peut être effectuée à l'aide d'un mélange d'acides.
Un échantillon de cuivre pesant 2,0 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100 cm , verser de 18 à 20 cm
un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique dans un rapport de 1: 3 est chauffé jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous, puis le chauffage est poursuivi jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés, empêchant la solution de bouillir. Ajouter ensuite 20 à 25 cm
l'eau et faire bouillir pendant 3 à 4 minutes. La solution est refroidie et placée dans une fiole jaugée de 50 ml.
.
A la solution résultante est ajouté sous agitation 5 cm solution de vanadate d'ammonium et 5 cm
solution de molybdate d'ammonium, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Après 20 minutes, la densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 440 à 453 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 30 mm.
La solution de référence pour mesurer la densité optique est une solution ne contenant pas de molybdate d'ammonium.
Simultanément, deux expériences de contrôle sont réalisées au cours de l'analyse. La solution de référence est une solution ne contenant pas de molybdate d'ammonium.
La valeur moyenne de la densité optique des solutions des expériences témoins est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution analysée.
La masse de phosphore est déterminée à partir d'une courbe d'étalonnage construite comme décrit
7.7 Traitement des résultats d'analyse
7.7.1 Fraction massique de phosphore , %, calculé par la formule
où est la masse de phosphore trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, μg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
7.7.2 Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles, à condition que la différence absolue entre eux dans des conditions de répétabilité ne dépasse pas les valeurs (avec une probabilité de confiance 0,95) limite de répétabilité
données dans le tableau 4.
Si l'écart entre les résultats des déterminations parallèles dépasse les valeurs de la limite de répétabilité, effectuer les procédures décrites dans la norme [2] (paragraphe
7.8 Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse
Contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse - selon 3.14.
7.9 Présentation des résultats d'analyse
Les résultats de l'analyse sont établis conformément au 3.15, les valeurs de l'erreur des résultats de l'analyse sont présentés dans le tableau 4.
8 Méthodes de détermination de la fraction massique de fer
8.1 Portée
Cette section établit les méthodes photométriques (avec une fraction massique de 0,0005 % à 0,100 %) et d'absorption atomique (avec une fraction massique de 0,0008 % à 0,06 %) pour déterminer la fraction massique de fer dans le cuivre.
8.2 Exigences relatives à l'incertitude d'analyse
L'erreur des résultats de l'analyse de la fraction massique de fer, les valeurs des limites de répétabilité et de reproductibilité pour le niveau de confiance 0,95 doivent correspondre à ceux donnés dans le tableau 6.
Tableau 6
En pourcentage
| Gamme de fraction massique de fer | Erreur analytique | Limite | |
répétabilité | reproductibilité | ||
| De 0,0005 à 0,0010 inclus | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| St. 0.0010 "0.0030" | 0,0003 | 0,0004 | 0,0006 |
| » 0,003 « 0,010 « | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
| » 0,010 « 0,030 « | 0,002 | 0,002 | 0,005 |
| » 0,030 « 0,100 « | 0,004 | 0,004 | 0,007 |
8.3 Méthode photométrique
8.3.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de l'exécution de l'analyse, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
— un photomètre ou un spectrophotomètre photoélectrique avec tous les accessoires qui assurent des mesures à une longueur d'onde de 425 nm ;
- centrifugeuse avec tous les accessoires ;
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon
- fioles jaugées 2−25−2, 2−50−2, 2−1000−2 selon
- lunettes V-1−250 TS, V-1−400 THS selon
- Verre de montre.
Lors de l'exécution de l'analyse, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- acide chlorhydrique selon
- acide sulfurique selon
- eau bidistillée ;
- acide nitrique de haute pureté selon
- ammoniac aqueux selon
- alun de potassium (sulfate d'aluminium-potassium) selon
- aluminium primaire selon
- une solution d'aluminium ;
— oxyde de lanthane;
— nitrate de lanthane hexahydraté selon [22] ou chlorure de lanthane;
– solution de lanthane de concentration massique 1 mg/cm ;
- acide sulfosalicylique selon ;
- chlorure d'ammonium selon ;
— fer carbonyle selon [19] ou autre, contenant au moins 99,9 % de la substance de base ;
- du trioxyde de fer, préalablement séché à une température de 110°C ;
- solutions de fer de concentration connue.
8.3.2 Méthode d'analyse
La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe jaune de fer avec de l'acide sulfosalicylique dans une solution d'ammoniac après la séparation du fer du cuivre par précipitation avec de l'hydroxyde d'aluminium ou de lanthane. La densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 425 nm.
8.3.3 Préparation à l'exécution d'une analyse
de l'acide chlorhydrique ou un échantillon de 20 g de sulfate d'aluminium-potassium est dissous dans de l'eau additionnée de 15 cm
d'acide chlorhydrique. La solution est complétée avec de l'eau jusqu'à 1000 ml
et mélanger.
8.3.3.2 Lors de la préparation d'une solution de lanthane avec une concentration massique de 1 mg/cm un échantillon de 1,2 g d'oxyde de lanthane est dissous dans 15 cm
acide chlorhydrique, dilué 1:1, ou un échantillon de 2,7 g de chlorure de lanthane ou 3,1 g de nitrate de lanthane est dissous dans l'eau, 10 cm3 sont ajoutés
acide chlorhydrique dilué 1:1. La solution est complétée avec de l'eau jusqu'à 1000 ml
.
8.3.3.3 Pour la construction des courbes d'étalonnage, des solutions de fer de concentration connue sont préparées.
Lors de la préparation d'une solution, Et la concentration massique de fer est de 0,1 mg / cm un échantillon de 0,1430 g de trioxyde de fer ou un échantillon de 0,1000 g de fer est dissous dans 30 cm
acide chlorhydrique, dilué 1:1, lorsqu'il est chauffé. Si nécessaire, le fer doit être encore oxydé avec de l'acide nitrique dilué 1:1. La solution est refroidie et transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Lors de la préparation de la solution B, la concentration massique de fer est de 0,02 mg/cm 20cm
solution, A est pipeté dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, verser 2 cm
acide chlorhydrique dilué 1:1, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.
8.3.3.4 Construction d'une courbe d'étalonnage
0 est placé dans des verres ; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm solution B, qui correspond à 0 ; quatre ; Dix; vingt; 40 ; 60 ; 80 et 100 mcg de fer, ajouter 5 cm
acide nitrique, 25 cm
eau, 5 cm
solution d'aluminium ou de lanthane. La séparation du fer, la dissolution des hydroxydes avec de l'acide chlorhydrique et la mesure de la densité optique des solutions sont réalisées comme décrit
En fonction des valeurs obtenues de la densité optique et de la teneur en fer correspondante, un graphique d'étalonnage est construit.
8.3.4 Réalisation d'une analyse
8.3.4.1 Exigences générales pour les méthodes d'analyse et exigences de sécurité pour la réalisation d'analyses - conformément aux sections 3 et 4.
8.3.4.2 Détermination du fer à sa fraction massique de 0,0005 % à 0,01 %
Un échantillon de cuivre pesant 1,0000 g est placé dans un verre d'une capacité de 100 cm et dissoudre dans 5 cm
acide nitrique. Les oxydes d'azote sont éliminés par ébullition douce dans un bécher recouvert d'un verre de montre. La solution est diluée avec 25 cm
eau, ajouter 5 cm
une solution d'aluminium ou de lanthane, puis, sous agitation constante, une solution d'ammoniaque en quantité telle que tout le cuivre passe dans un composé complexe (solution bleue). La solution avec le précipité est chauffée à une température de 70°C à 80°C et maintenue à cette température pendant 20 minutes. Après refroidissement, les hydroxydes sont séparés par filtration ou centrifugation.
Pour la centrifugation, le contenu du bécher est versé dans un tube à centrifuger et centrifugé pendant 2 minutes. Ensuite, la solution au-dessus du précipité est drainée (siphonnée) et le précipité dans le tube à essai est lavé deux fois avec 10 cm solution d'ammoniaque diluée au 1:19, en vidant à chaque fois la solution de lavage. Ajouter 2 cm au précipité dans le tube à essai
acide chlorhydrique chaud, dilué 1:1, et après dissolution du précipité, ajouter 10 ml
l'eau. Puis, sous agitation, une solution d'ammoniaque est ajoutée goutte à goutte jusqu'à précipitation des hydroxydes. Après 10 minutes, le contenu du tube est centrifugé et la solution au-dessus du précipité est jetée. Le précipité dans le tube à essai a été lavé deux fois avec 10 cm
solution d'ammoniaque, diluée 1:19, dissoute dans 5 cm
acide chlorhydrique dilué 1:1 et la solution est transférée dans le bécher dans lequel la précipitation a été effectuée.
Le contenu du bêcher après la précipitation des hydroxydes est filtré sur un filtre "ruban blanc". Le précipité sur le filtre est lavé 5 à 6 fois avec une solution d'ammoniaque chaude, diluée à 1:19. Ensuite, le précipité est lavé du filtre avec un jet d'eau chaude dans le bécher dans lequel la précipitation a été effectuée, ajouter 5 cm l'acide chlorhydrique et le contenu du verre sont chauffés jusqu'à dissolution du précipité (la solution doit être transparente). La solution dans le bécher est refroidie, 25 ml sont ajoutés
l'eau et reprécipiter les hydroxydes avec une solution d'ammoniaque.
Le précipité d'hydroxyde est filtré sur le même filtre et lavé sur le filtre 5 à 6 fois avec une solution d'ammoniaque chaude diluée à 1:19. Ensuite, le précipité du filtre est lavé avec un jet d'eau chaude dans le bécher dans lequel la précipitation a été effectuée. Le précipité d'hydroxydes sur le filtre est dissous dans un volume de 5 à 10 cm l'acide chlorhydrique et recueillir la solution dans un bécher dans lequel les hydroxydes ont précipité. Le filtre est lavé 2 à 3 fois avec de petites portions d'eau chaude, en ajoutant de l'eau de lavage à la solution principale dans un verre.
La solution est évaporée jusqu'à un volume de 2 à 3 cm et, après refroidissement, verser dans une fiole jaugée de 50 ml
. Le verre est lavé avec une solution de chlorure d'ammonium 2 fois 5 cm
. A la solution dans la fiole jaugée ajouter 2,5 ml
solution d'acide sulfosalicylique, mélanger, ajouter 5 cm
solution d'ammoniaque et diluer au volume avec de l'eau. La densité optique de la solution est mesurée au plus tard 30 minutes plus tard à une longueur d'onde de 425 nm dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 50 mm d'épaisseur. La solution de référence pour mesurer la densité optique est l'eau.
Simultanément, deux expériences témoins sont réalisées avec tous les réactifs utilisés.
La valeur moyenne de la densité optique des solutions des expériences témoins est soustraite de la valeur de la densité optique de la solution analysée.
La masse de fer en solution est déterminée à partir d'une courbe d'étalonnage construite comme décrit
8.3.4.3 Détermination du fer à une fraction massique de 0,01 % à 0,1 %
La dissolution et la séparation du fer s'effectuent de la même manière que décrit acide chlorhydrique dilué 1:1, la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait et mélanger ; 5cm
Cette solution est pipetée dans une fiole jaugée de 25 ml.
, ajouter 10cm
solution de chlorure d'ammonium, 2,5 cm
solution d'acide sulfosalicylique, mélanger, ajouter 5 cm
ammoniac, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger. Procéder ensuite de la même manière qu'indiqué
8.4 Méthode d'absorption atomique
8.4.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, solutions
Lors de l'exécution de l'analyse, les instruments de mesure et dispositifs auxiliaires suivants sont utilisés :
— spectrophotomètre d'absorption atomique avec une source de rayonnement pour le fer ;
- compresseur d'air;
– balances de laboratoire d'une classe de précision spéciale selon
- pipettes non inférieures à la 2e classe de précision selon
- fioles jaugées 2−25−2, 2−100−2, 2−1000−2 selon
- flacons Kn-2-100-14/23 THS, Kn-2-250-19/26 THS selon
- lunettes V-1-250 THS selon
Lors de l'exécution de l'analyse, les matériaux et solutions suivants sont utilisés :
- acétylène selon
- eau bidistillée ;
- acide nitrique de haute pureté selon
- cuivre, CO pour analyse spectrale, contenant 6,8 10 % de fer ou de cuivre électrolyte avec une fraction massique spécifiée de fer ;
— fer carbonyle selon [19] ou autre, contenant au moins 99,9 % de la substance de base ;
- solutions de fer de concentration connue.
