GOST 27981.1-88

GOST 27981.1-88 Cuivre de haute pureté. Méthodes d'analyse spectrale atomique

GOST 27981.1-88

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

CUIVRE HAUTE PURETÉ

Méthodes d'analyse spectrale atomique

Cuivre de haute pureté. Méthodes d'analyse spectrale atomique

OKSTU 1709

Valable à partir du 01.01.1990
jusqu'au 01.01.2000*
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* Date d'expiration supprimée
selon le protocole N 7-95 du Conseil interétatique
pour la normalisation, la métrologie et la certification
(IUS N 11, 1995). — Note du fabricant de la base de données.

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES :

A. M. Kopanev, E. N. Gilbert , L. N. Shabanova , G. L. Bukhbinder , N. K. Biyachueva , I. I. Tarasova , V. T. Yatsenko , N. V. Prokopenko , L. V. Bondyuk , B. M. Rogov , E. N. Gadzalov , I. I. Lebed

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS sur les normes du 22 décembre 1988 N 4443

3. La durée du premier chèque est 1994.

Fréquence d'inspection — 5 ans

4. INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS

5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

La présente Norme internationale spécifie des méthodes spectrales atomiques (émission atomique avec plasma à couplage inductif comme source d'excitation spectrale et absorption atomique avec flamme et atomisation électrothermique) pour la détermination de la fraction massique d'impuretés dans le cuivre de haute pureté avec séparation de la base par extraction sous-stoechiométrique avec di - Acide 2-éthylhexyldithiophosphorique ou électrolyse.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et exigences de sécurité pour effectuer des analyses - conformément à GOST 27981 .0 avec un ajout.

La fraction massique d'impuretés dans le cuivre de haute pureté par ces méthodes est déterminée en parallèle en trois parties.

2. METHODE AVEC SEPARATION DU CUIVRE PAR EXTRACTION SUBSTICHIOMETRIQUE

La méthode consiste à dissoudre un échantillon de cuivre dans un mélange d'acide chlorhydrique et de peroxyde d'hydrogène, à séparer le cuivre des impuretés par extraction sous-stoechiométrique à l'acide di -2-éthylhexyldithiophosphorique et à doser les éléments suivants dans le raffinat par méthode d'émission atomique avec plasma à couplage inductif ou méthode d'absorption atomique avec des atomiseurs électrothermiques et à flamme des éléments suivants dans les gammes de fractions massiques ·Dix % :

Il est permis de déterminer l'aluminium (0,8−10) 10 % et magnésium (1,0−10) 10 %.

2.1. Matériel, réactifs, solutions

Installation pour l'analyse des émissions atomiques de type RI 8490 ou similaire, par exemple ARL 3580.

Spectrophotomètre d'absorption atomique de Perkin-Elmer, modèle 503, qui permet l'atomisation à la flamme et électrothermique des échantillons ; ou similaire (par exemple, Hitachi, modèle 180-80).

Atomiseur électrothermique de type HGA-76 ou similaire.

Flûte à bec Perkin-Elmer 56 ou équivalent.

Argon gazeux et liquide conformément à GOST 10157 (grade le plus élevé).

Acétylène dissous et technique gazeux selon GOST 5457 .

Air comprimé sous pression 2 10 -6 10 Pa (2−6 kgf/cm ).

Lampes à cathode creuse pour aluminium, bismuth, fer, cadmium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, nickel, plomb, antimoine, chrome, zinc, étain.

Lampe sans électrode pour l'arsenic.

Générateur pour lampes sans électrodes.

Brûleur avec fente de 100 mm de long.

Balances de laboratoire analytiques de tout type de la 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 24104–2001 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Balances techniques avec erreur de pesée selon le passeport joint.

Agitateur électromécanique de type THUS-2 ou appareil pour mélanger des liquides, par exemple de type AVB-4P ou similaire.

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Verre H-1−100 THS selon GOST 25336 .

Verre V-1−100 THS selon GOST 25336 .

Flacon conique Kn-2-2000 THS selon GOST 25336 .

Entonnoir conique B-36−80 XC selon GOST 25336 .

Ampoule à décanter VD-1−100 XC ; VD-3−2000 XS selon GOST 25336 .

Couvrir les verres (ou les couvercles en porcelaine).

Bécher 50 (1000) selon GOST 1770 .

Fiole jaugée 2−2000−2 selon GOST 1770 .

Fioles jaugées 2−10−2, 2−50−2 selon GOST 1770 .

Tubes à essai P-2−10−14/23 XC selon GOST 1770 .

Pipeter 8−2-0.2 selon GOST 20292 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 29169–91 , GOST 29227–91 -GOST 29229−91, GOST 29251–91 - GOST 29253−91, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Pipettes 5-2-1, 5-2-2, 5-5-2, 5-10-2 selon GOST 20292 .

Bol en platine selon GOST 6563 .

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 1:6, 1:10, 1:2.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 et dilué 1:1, 1:2, 1:3, 1:2,5 ; 1:10.

Un mélange d'acides nitrique et chlorhydrique : mélanger les acides nitrique et chlorhydrique dans un rapport (1:3).

Peroxyde d'hydrogène de haute pureté (produit stabilisé).

Hydroxyde de potassium selon GOST 24363 , solution aqueuse 4 mol/dm et une solution de 2 mol/dm dans un mélange alcool éthylique-eau (2:1).

Hexane.

Acide di -2-éthylhexyldithiophosphorique ( di -2-EGDTFA).

Silicate de sodium 9-eau selon documentation normative et technique.

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .

Bismuth selon GOST 10928 * marque Vi00.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 10928–90 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Fer réduit ou poudre de fer selon GOST 9849 .

Échangeur de cations KU-2−8 selon GOST 20298 .

Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 , solution 400 g/dm .

Étain selon GOST 860 grade 00.

Phosphate de potassium monosubstitué selon GOST 4198 .

Bichromate de potassium selon GOST 4220 .

Cadmium selon GOST 1467 * marque non inférieure à Kd 0.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 1467–93 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Cobalt selon GOST 123 * marque K0.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 123–98 est valide ( GOST 123–2008 est valide à partir du 01.07.2009 ), ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Dioxyde de silicium selon GOST 9428 .

Manganèse métal conforme à GOST 6008 * marque Mr 00.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 6008–90 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Cuivre selon GOST 859 * marque M0k.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 859-2001 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Arsenic métal.

Anhydride d'arsenic selon GOST 1973 .

Nickel selon GOST 849 * marque H0.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 849–97 est valide ( GOST 849–2008 est valide à partir du 01.07.2009 ), ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Plomb selon GOST 3778 * marque C.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3778–98 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Antimoine selon GOST 1089 grade non inférieur à Su 000.

Chrome métallique selon GOST 5905 *.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 5905–2004 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Zinc selon GOST 3640 * marque non inférieure à Ts 1.
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* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3640–94 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Tellure de haute pureté selon la documentation normative et technique.

Échantillons standard de composition de cuivre.

2.2. Préparation à l'analyse

2.2.1. Préparation de solutions étalons d'éléments analysés

2.2.1.1. Bismuth : un échantillon de bismuth pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm acide nitrique. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution contient 1 mg de bismuth.

2.2.1.2 Fer

Solution A : une portion pesée de fer pesant 0,100 g est dissoute dans 2 cm acide chlorhydrique additionné de 0,5 cm acide nitrique. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution, A contient 1 mg de fer.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de fer.

Solution C : 10 ml d'aliquote de la solution B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg de fer.

2 2.1.3 Cadmium

Solution A : un échantillon de cadmium pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm acide chlorhydrique dilué 1:1. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 1 mg de cadmium.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de cadmium.

Solution C : 10 ml d'aliquote de la solution B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,

01 mg de cadmium.

2.2.1.4 Cobalt

Solution A : un échantillon de cobalt pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm acide nitrique. La solution résultante a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 1 mg de cobalt.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de cobalt.

Solution C : 10 ml d'aliquote de la solution B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg de cobalt

ce.

2.2.1.5. Manganèse

Solution A : une portion pesée de manganèse pesant 0,100 g est dissoute dans 5 cm d'acide chlorhydrique. La solution résultante a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 1 mg de manganèse.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de manganèse.

Solution C : 10 ml d'aliquote de la solution B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg de manganèse

Californie.

2.2.1.6. Arsenic

Solution A : un échantillon d'arsenic pesant 0,100 g est dissous dans un mélange de 5 cm acide chlorhydrique et 2 cm l'acide nitrique lorsqu'il est chauffé. La solution résultante a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution, A contient 1 mg d'arsenic.

La même solution peut être préparée à partir d'anhydride d'arsenic. Pour ce faire, un échantillon d'anhydride pesant 1,320 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml. , verser 10 cm solution d'hydroxyde de sodium, remuer jusqu'à pesée et diluer avec de l'eau jusqu'au trait de jauge.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg d'arsenic.

Solution C : 10 ml d'aliquote de la solution B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg we

shyaka.

2.2.1.7. Cuivre (M1) : un échantillon de cuivre pesant 5,00 g est dissous dans 20−25 cm l'acide nitrique lorsqu'il est chauffé. La solution obtenue est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution M1 contient 100 mg de cuivre.

Cuivre (M2) : un échantillon de cuivre pesant 5,00 g est dissous dans un mélange de 30 cm acide chlorhydrique et 50 cm Solution de peroxyde d'hydrogène à 30 % ajoutée par incréments de 5 cm . La solution est chauffée à ébullition, bouillie pendant 2-3 minutes pour éliminer les résidus de peroxyde, refroidie, placée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution M2 contient 50 mg de miel

et.

2.2.1.8. Nickel

Solution A : un nickel pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm l'acide nitrique lorsqu'il est chauffé. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution, A contient 1 mg de nickel.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de nickel.

Solution C : aliquote de 10 ml de solution de nickel B placé dans une fiole jaugée de 100 ml , diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg de nickel

la.

2.2.1.9. Étain : un échantillon d'étain de 0,100 g est dissous dans 5 cm acide chlorhydrique avec l'ajout de 2-3 gouttes d'acide nitrique. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. , diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:2.

1cm solution contient 1 mg d'étain.

2.2.1.10. Conduire

Solution A : un échantillon de plomb de 0,100 g est dissous dans 5 cm acide nitrique dilué 1:6, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 1 mg de plomb.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A de plomb placé dans une fiole jaugée de 100 ml , diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de plomb.

Solution C : aliquote de 10 ml de solution de plomb B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg de porc

Californie.

2.2.1.11. Antimoine

Solution A : un échantillon d'antimoine pesant 0,100 g est dissous dans 10 cm un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique (3:1) lorsqu'il est chauffé, après élimination des oxydes d'azote, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:2.

1cm solution, A contient 1 mg d'antimoine.

Solution B : 10 ml d'aliquote de la solution A d'antimoine placé dans une fiole jaugée de 100 ml , diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg d'antimoine.

Solution C : aliquote de 10 ml de solution d'antimoine B placé dans une fiole jaugée de 100 ml , diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg d'antimoine

nous.

2.2.1.12. Tellure : un échantillon de tellure pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm l'acide nitrique et évaporé à sec. Le résidu sec est dissous dans 10 cm solution d'hydroxyde de sodium, diluer avec de l'eau et ajouter 20 ml d'acide chlorhydrique. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution contient 1 mg de tellure.

2 2.1.13. Phosphore

Solution A : un échantillon de phosphate de potassium pesant 0,4387 g est dissous dans 50 cm eau, la solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 1 mg de phosphore.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de phosphore.

Solution B : 10 ml d'aliquote de la solution de phosphore B placé dans une fiole jaugée de 100 ml , diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg

phosphore.

2.2.1.14. Chrome

Solution A. Méthode 1 : un échantillon de dichromate de potassium pesant 2,8269 g est dissous dans 100 ml l'eau. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution contient 1 mg de chrome.

Méthode 2 : un échantillon de chrome pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm l'acide chlorhydrique par chauffage au bain-marie. La solution résultante a été placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

Solution B : 10 ml d'aliquote de la solution A de chrome placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de chrome.

Solution C : aliquote de 10 ml de solution de chrome B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg x

Roms.

2.2.1.15. Zinc

Solution A : du zinc pesant 0,100 g est dissous dans 5 cm acide nitrique dilué 1:2. La solution résultante a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 1 mg de zinc.

Solution B : une aliquote de 10 ml de la solution A de zinc placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,1 mg de zinc.

Solution C : aliquote de 10 ml de solution de zinc B placé dans une fiole jaugée de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

1cm la solution B contient 0,01 mg de zinc

Ka.

2.2.1.16. Cuivre : 1.000 g de cuivre sont placés dans un bécher de 100 ml. et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 20 cm acide nitrique, dilué 1:1, la solution est portée à ébullition, refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution contient 10 mg de cuivre.

2.2.1.17. Silicium selon GOST 4212 .

2.2.2. Préparation de solutions étalons multi-éléments (MES)

2.2.2.1. Solution SEM 1

Dans une fiole jaugée de 100 ml injecté 15 cm acide chlorhydrique et 2 cm solutions étalons, Et bismuth, cadmium, cobalt, manganèse, étain, tellure, chrome et porter au trait avec de l'eau. 1cm la solution MES 1 contient 20 mcg de bismuth, cadmium, cobalt, manganèse, étain, tellure, chrome.

2.2.2.2. Solution MES 2

Dans une fiole jaugée de 100 ml injecté 15 cm acide chlorhydrique et 2 cm solutions étalons, A fer, silicium, arsenic, nickel, plomb, zinc, antimoine et porter au trait avec de l'eau. La solution est conservée dans un récipient en polyéthylène. 1cm La solution MES 2 contient 20 µg de fer, silicium, arsenic, nickel, plomb, antimoine, zinc.

2.2.2.3. Solution MES 3

Dans une fiole jaugée de 100 ml injecté 5 cm mélange MES 1 et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10. 1cm La solution MES 3 contient 1 µg de bismuth, cadmium, cobalt, manganèse, étain, tellure, chrome.

2.2.2.4. SolutionMES 4

Dans une fiole jaugée de 100 ml injecté 15 cm acide chlorhydrique et 5 cm mélange MES 1,5 cm solution étalon, A zinc et porter au trait avec de l'eau. 1cm La solution MES 4 contient 1 µg de bismuth, cadmium, cobalt, manganèse, étain, tellure, chrome et 50 µg de zinc.

2.2.3. Préparation et certification d'un mélange synthétique

Dans un verre d'une contenance de 100 cm placer 1 000 g d'un échantillon standard de composition de cuivre 1921X (ou des échantillons de cuivre contenant du cadmium, du cobalt, du tellure, du chrome, pas plus de 1 10 %). Les copeaux sont lavés 5-10 cm acide chlorhydrique dilué 1:10 puis eau déionisée deux fois.

0,3 cm est injecté dans le verre Solution MES 4 et exactement 6 cm d'acide chlorhydrique. Couvrir avec du verre (ou un couvercle) et injecter 3-4 cm Solution de peroxyde d'hydrogène à 30 %. Après 20 minutes ajouter encore 4-6 cm peroxyde. Après dissolution de l'échantillon, le verre est placé sur la cuisinière, la solution est portée à ébullition et, après 2 à 3 minutes, le verre est retiré de la cuisinière et la solution est refroidie. Le mélange préparé contient 1000 mg de cuivre, 15 µg d'aluminium et de zinc et 0,3 µg de cadmium, cobalt, tellure et chrome. L'erreur due à la préparation du mélange ne doit pas dépasser 5%. Le mélange est utilisé pour vérifier l'exactitude des résultats d'analyse dans la détermination du cadmium, du cobalt, du tellure, du chrome

.

2.2.4. Préparation de solutions de référence

Série 1 : solutions N 1−3 pour tenir compte des interférences spectrales du cuivre.

Dans trois fioles jaugées de 50 ml mettre 1.0 ; 1,5 et 2,5 cm solution étalon de cuivre M1 (clause 2.2.1.7 ) et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10. Les solutions contiennent 2,3 et 5 mg/cm cuivre.

Série 2 : solutions N 4−11 pour la construction de graphes d'étalonnage.

Dans cinq fioles jaugées (N 4-8) d'une capacité de 50 ml mettre respectivement 0,20 ; 0,50 ; 1,25 ; 2,50 et 5,00 cm solution MES 3 et 0.10 ; 0,25 ; 0,50 ; 1,25 ; 2,50cm solution MES 2. Dans trois fioles jaugées (N 9−11) d'une capacité de 50 cm mettre 0,50 ; 1,25 ; 2,5cm Solution SEM 1.

Tous les flacons sont remplis de 1 cm solution étalon de cuivre M1 (clause 2.2.1.7 ) et diluée au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10. Les solutions N 4-8 contiennent respectivement 0,004 ; 0,010 ; 0,020 ; 0,050 ; 0,100 µg/cm bismuth, cadmium, cobalt, manganèse, étain, tellure, chrome et 0,04 chacun ; 0,10 ; 0,25 ; 0,50 ; 1,00 µg/cm fer, silicium, arsenic, nickel, plomb, antimoine, zinc. Les solutions N 9, 10, 11 en contiennent 0,25 ; 0,50 ; 1,0 µg/cm bismuth, cadmium, cobalt, manganèse, étain et chrome. Les solutions N 4−11 contiennent également 2 mg/cm

cuivre.

2.2.5. Purification du di-2-EGDTPA technique

Dans une ampoule à décanter d'une capacité de 2000 ml mettre 300cm di technique -2-EGDTFK et 450 cm l'hexane. Ajouter 750 cm Solution d'hydroxyde de potassium 4M. Le contenu de l'ampoule à décanter est mélangé. Pour ce faire, l'ampoule à décanter est tournée de haut en bas 3 à 7 fois, en libérant à chaque fois de l'air du robinet, et fixée dans un agitateur électromécanique, le contenu est mélangé pendant 10 minutes.

Après délaminage, la couche aqueuse (inférieure) est séparée et jetée. 750 ml sont introduits dans l'ampoule à décanter d'acide chlorhydrique dilué au 1/2,5 et on procède au mélange du contenu de l'ampoule à décanter. La couche aqueuse (inférieure) est séparée et jetée. Entrez 750 cm dans l'entonnoir l'eau et répéter les opérations de mélange du contenu de l'ampoule à décanter. La couche aqueuse (inférieure) est séparée et jetée.

790 ml sont introduits dans l'ampoule à décanter Solution d'hydroxyde de potassium 2M. Tourner avec précaution l'ampoule à décanter de haut en bas 5 à 10 fois, en libérant de l'air à chaque fois. Agiter le contenu de l'entonnoir avec un shaker pendant 10 minutes. Observez la séparation de la couche d'hexane (supérieure). La couche inférieure, qui est une solution de di -2-EGDTPA sel de potassium dans un mélange eau-alcool-hexane, est versée dans un ballon d'une contenance de 2000 ml .

La couche d'hexane est jetée et la solution de sel de potassium est di -2-EGDTFA est renvoyé dans l'ampoule à décanter. 200 cm y sont injectés l'hexane et agiter pendant 10 min. La couche d'hexane séparée (en haut) est jetée. La couche hydroalcoolique-hexanique est introduite dans une ampoule à décanter et additionnée de 750 ml acide chlorhydrique dilué 1:3, agitant pendant 5 minutes. La couche aqueuse (inférieure) est jetée et la couche organique est lavée avec 750 cm acide chlorhydrique dilué 1:3 pour 5

min.

2.2.6. Détermination du volume de solution de di-2-EGDTFA nécessaire à l'extraction sous-stoechiométrique

Dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100-150 cm3 injecté 20 cm solution M2 (clause 2.2.1.7 ) et 24,5 cm une solution de di -2-EGDTPA purifié, le cuivre est extrait pendant 15 min, le raffinat est séparé et la teneur en cuivre y est déterminée par toute méthode, par exemple l'absorption atomique dans une flamme acétylène-air.

1cm le raffinat doit contenir 2 à 3 mg de cuivre. Dans le cas contraire, l'extraction est à nouveau effectuée en modifiant en conséquence (en diminuant ou en augmentant) le volume d'extractant utilisé. Ainsi, le volume de solution de di -2-EGDTPA est fixé ( ), à laquelle la concentration de cuivre restant dans le raffinat est de 2 à 3 mg/cm .

2.3. Réalisation d'une analyse

2.3.1. Dissolution de l'échantillon

Une partie de l'échantillon analysé de cuivre pesant 1 000 g sous forme de copeaux ou de poudre est placée dans un bécher d'une capacité de 100 cm . Pour éliminer les contaminants de surface, l'échantillon est lavé une fois de 5 à 10 cm acide chlorhydrique dilué 1:10 et eau doublement déminéralisée. Ajouter 12 cm au verre acide chlorhydrique, couvrir de verre et injecter 3-4 cm Solution de peroxyde d'hydrogène à 30 %. 20 min après la fin de la réaction, ajouter encore 4-6 cm peroxyde. Ce volume de peroxyde est pratiquement suffisant pour la dissolution complète du cuivre ; sinon ajouter encore 2-5 cm peroxyde. 30 minutes après la dissolution de l'échantillon, le verre est placé sur la cuisinière, la solution est portée à ébullition et refroidie.

2.3.2. Branche de cuivre

Le verre est retiré du bécher et la solution est transférée quantitativement dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100-150 ml. en utilisant 5-7 cm l'eau. Une solution hexanique de di -2-EGDTPA est introduite dans l'entonnoir, avec un volume défini dans la clause 2.2.6. Le cuivre est extrait pendant 15 à 20 min. Le raffinat est séparé et retransféré dans le bécher.

2.3.3. Préparation du raffinat pour analyse instrumentale

Le raffinat est évaporé à une température de 80-85°C pour mouiller les sels, puis ils sont dissous dans 4-5 cm acide nitrique, dilué 1:10. La solution est transférée dans un tube à essai avec des divisions et ajustée à un volume de 10 ml. acide nitrique dilué 1:10.

2.3.4. Réalisation d'une expérience de contrôle

Dans un verre d'une contenance de 100 cm injecté 6 cm acide chlorhydrique et 12 cm Solution de peroxyde d'hydrogène à 30 %. Le contenu du verre est évaporé à une température de 80 à 85 ° C jusqu'à un état sirupeux. 4-5 cm sont injectés dans le verre acide nitrique, dilué 1:10. La solution résultante est placée dans un tube à essai avec des divisions d'une capacité de 10 ml. et porter le volume jusqu'à 10 cm acide nitrique dilué 1:10. Il est permis de mener une expérience sur des échantillons standard de composition de cuivre.

2.3.5. Analyse sur un spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage inductif

2.3.5.1. Le PU 8490 (ou similaire) est préparé pour fonctionner conformément au mode d'emploi. Régler le mode de fonctionnement de la source plasma : pression d'argon à l'entrée de la source 3 10 Pa (3 kgf/cm ); débits d'argon : refroidissement - 16 dm / min, auxiliaire - 0,2 dm /min transportant l'aérosol d'échantillon 1 dm /min ; la puissance fournie au plasma est de 1,2 kW, la hauteur de la zone d'observation d'émission est de 15 mm ; vitesse d'alimentation de la solution - 2,3 cm /minute Le temps d'intégration est de 10 s, la tension PMT pour tous les éléments est de 1000 V, pour le cuivre elle est de 800 V.

Les mesures sont effectuées 30 minutes après la mise sous tension de l'appareil.

Les raies analytiques des éléments à doser et les conditions de fonctionnement du spectromètre d'émission atomique sont données dans le tableau 1.

A l'aide d'une pompe péristaltique et d'un pulvérisateur, de l'eau, des solutions de l'expérience témoin, des solutions de référence N 1-3, puis N 4, 6, 8, 10, 11, et des solutions de raffinats des échantillons analysés sont introduits séquentiellement dans le plasma de la décharge HF. Mesurer les valeurs des signaux analytiques des éléments dans les canaux correspondants du spectromètre. Les mesures ont été effectuées deux fois pour chaque solution.

2.3.5.2. Le calcul des concentrations des éléments déterminés en cuivre est effectué sur un ordinateur selon un programme spécial, dont le schéma et les formules utilisées sont donnés ci-dessous.

Tableau 1

Remarques:

1. Les lignes analytiques des éléments à déterminer peuvent être fournies dans le quantomètre de l'instrument ou être émises par un monochromateur ou un canal de balayage du spectromètre.

2. Il est permis d'utiliser la raie analytique 228,802 nm pour le cadmium ; pour le manganèse - 259,373 nm.

3. Si un quantomètre à vide est utilisé dans le travail, la ligne 189,042 nm est utilisée pour l'arsenic.

4. L'utilisation de la ligne analytique de zinc 213,856 nm n'est pas autorisée.


La fraction massique de l'élément étant déterminée dans l'échantillon de cuivre ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (une)

où est la concentration de l'élément à doser dans le raffinat de l'échantillon de cuivre analysé, µg/cm ;

— concentration dans la solution de l'expérience témoin, mcg/cm ;

est le coefficient du rapport de l'échantillon échantillon de cuivre et du volume final de raffinat, égal à 10, pour un poids d'échantillon de 1,000 g, %.

La concentration de chaque élément à déterminer dans la solution de l'expérience témoin ( ), µg/cm , calculé par la formule

, (2)

où — concentration de l'élément à doser dans les solutions de référence N 4, 6, 8, µg/cm ;

, , , — la valeur mesurée du signal dans le canal de l'élément étant déterminée dans la solution de l'expérience témoin, eau, solution témoin N 1 et dans les solutions témoins N 4, 6, 8, mV.

La concentration de l'élément à doser dans le raffinat ( ), µg/cm , calculé par la formule

, (3)

où , — concentration de l'élément à doser dans le raffinat et dans les solutions de référence N 4, 6, 8, μg/cm ;

, , - la valeur mesurée du signal dans le canal de l'élément étant déterminée dans le raffinat, la solution témoin N 1 et les solutions témoins N 4, 6, 8, mV ;

- la valeur de l'interférence spectrale du cuivre sur les éléments à déterminer.

L'amplitude du signal d'interférence spectrale du cuivre aux éléments à déterminer, restant dans le raffinat ( ), mV, est calculé par la formule

, (quatre)

où , , - la concentration de cuivre restant dans le raffinat (trouvée par la formule 5), dans les solutions de référence (N 1, 2 ou 3), plus petite et plus grande par rapport à , mg/cm ;

, , - la valeur du signal mesuré dans le canal de l'élément étant déterminée dans la solution de référence N 1 et dans les solutions de référence à concentration en cuivre et , mV.

Noter. Si la concentration de cuivre restant dans le raffinat est de 1,6 g/dm , alors le calcul des concentrations en bismuth, arsenic, étain, plomb, antimoine dans ce raffinat n'est pas effectué.


La concentration de cuivre restant dans le raffinat , mg/cm , calculé par la formule

, (5)

où , - concentration de cuivre restant dans les solutions de raffinat et de référence N 1, 2 et 3, mg/cm ;

, , est la valeur mesurée du signal du cuivre dans les solutions de raffinat, d'eau et de référence N 1, 2 et 3, mV.

2.3.5.3. Écarts absolus admissibles entre les résultats les plus grands et les plus petits de trois déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( - indice de convergence) et les résultats de l'analyse d'un même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 2.

Tableau 2

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments, le calcul et effectuée par interpolation linéaire.

Pour le résultat final de l'analyse, on fait la moyenne arithmétique de trois déterminations, dont chacune a été obtenue par deux mesures.

2.3.6. Analyse sur un spectrophotomètre d'absorption atomique

2.3.6.1. Atomisation électrothermique

L'appareil et le pulvérisateur électrothermique (ETA) sont préparés pour le fonctionnement conformément au mode d'emploi. Les conditions pour les mesures d'absorption atomique sont données dans le tableau 3. Après avoir allumé l'appareil sur le réseau, réglez la lampe et chauffez-la pendant 15 à 20 minutes. Les raffinats, les solutions de l'expérience témoin et les solutions de référence sont séquentiellement introduits dans l'ETA, le mode d'atomisation est effectué et les signaux analytiques des éléments sont enregistrés. La procédure de mesure est effectuée deux fois.

Tableau 3

Remarques:

1. Le volume d'une aliquote de la solution introduite dans l'ETA est de 0,02 cm . Il peut être augmenté jusqu'à 0,05 cm . Dans ce cas, le temps de séchage est de 30 s.

2. Lors de l'utilisation d'autres marques d'appareils, le mode de fonctionnement et les conditions de mesure sont sélectionnés séparément.

3. L'atomisation est effectuée avec le flux de gaz arrêté.


La fraction massique de l'élément déterminé en pourcentage est calculée par la formule (1).

D'après les résultats des mesures des raffinats, des solutions de l'expérience témoin et des solutions de comparaison N 1, 4−8, la concentration des éléments dans les raffinats et les solutions de l'expérience témoin est déterminée par la formule

, (6)

où , , , - la concentration de l'élément déterminé dans le raffinat, expérience témoin, en plus petit et plus grand par rapport à et solutions de référence (de N 1, 4−8), µg/cm ;

, , , - la valeur moyenne du pic d'absorption de l'analyte dans le raffinat, expérience témoin, dans des solutions de comparaison avec les concentrations de l'analyte et , mm.

Écarts absolus admissibles entre les résultats les plus grands et les plus petits de trois déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( - indice de convergence) et les résultats de l'analyse d'un même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de convergence), ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 4.

Tableau 4

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments, le calcul et effectuée par interpolation linéaire.

2.3.6.2. Atomisation dans une flamme acétylène-air

L'appareil est préparé pour fonctionner conformément au mode d'emploi. Les conditions de mesure sont données dans le tableau 5.

Tableau 5

Remarques:

1. Brûleur à fente unique, longueur de fente - 100 mm.

2. Consommation d'air - 21,6 dm /min, acétylène - 3,2 dm /minute


Pour l'analyse, après avoir allumé l'appareil dans le réseau, la lampe à cathode creuse est ajustée. Après avoir réchauffé la lampe pendant 10 à 15 min, la flamme «acétylène-air» est allumée et, lors de la pulvérisation de la solution de référence N 8, la position du brûleur et la vitesse de pulvérisation de la solution sont sélectionnées pour assurer une absorption atomique maximale. de la droite analytique de l'élément à déterminer. Dans les conditions ainsi choisies, des raffinats, des solutions de l'expérience témoin et des solutions de référence N 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10 sont pulvérisés dans la flamme en enregistrant les signaux avec un enregistreur Perkin-Elmer-56 La procédure de mesure de chaque solution est répétée deux fois et calcule la moyenne arithmétique du signal.

Sur la base des résultats des mesures des raffinats, des solutions de l'expérience témoin et des solutions de référence N 5-8, la fraction massique de l'élément dans l'échantillon de cuivre est calculée à l'aide des formules (1) et (6).

Écarts absolus admissibles entre les résultats les plus grands et les plus petits de trois déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( - indice de convergence) et les résultats de l'analyse d'un même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 6.

Tableau 6

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques, le calcul et effectuée par interpolation linéaire.

2.3.6.3. L'exactitude des résultats d'analyse est contrôlée à l'aide d'échantillons standard de composition de cuivre ou d'un mélange certifié préparé conformément à la clause 2.2.3, dans lequel la valeur certifiée de la fraction massique de chacun des éléments à déterminer diffère de la fraction massique du même élément dans l'échantillon analysé de deux fois au maximum.

Il est permis d'utiliser la méthode des ajouts conformément à GOST 25086 .

Les résultats de l'analyse de l'échantillon sont considérés comme corrects si la fraction massique reproduite de ce composant dans un échantillon standard ou dans un mélange certifié ne diffère pas de plus de 0,71 de la caractéristique certifiée. , dont la valeur est donnée dans les tableaux 4 et 6.

3. MÉTHODE AVEC SÉPARATION ÉLECTROCHIMIQUE DU CUIVRE

La méthode consiste à dissoudre un échantillon dans de l'acide nitrique, à séparer le cuivre par électrolyse et à déterminer dans l'électrolyte par une méthode d'émission atomique avec plasma à couplage inductif ou une méthode d'absorption atomique avec un atomiseur électrothermique des éléments dans les gammes de fractions massiques ·Dix % :

La détermination du magnésium (1−20) 10 est autorisée %.

3.1. Matériel, réactifs, solutions

Installation pour l'analyse des émissions atomiques selon le point 2.1.

Spectrophotomètre d'absorption atomique polarisant avec un atomiseur électrothermique, par exemple, de Hitachi.

Balances de laboratoire analytiques de tout type de la 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 .

Installation pour la distillation d'acides (Fig. 1) ou d'un autre type (dans un appareil à quartz).

Merde.1. Usine de distillation acide

1 - entonnoir; 2 - chauffage ; 3 - réfrigérateur; 4 - valve pour verser de l'acide; 5 - flacon; 6 - valve pour vidanger l'acide; 7 - flacon

Merde.1

Merde.2. Usine d'électrolyse alimentée en courant continu

Installation d'électrolyse alimentée en courant continu (Fig. 2) ou autre type.

1 - vis de fixation de l'électrode ; 2 - fil de courant ; 3 - vis fixant le support; 4 - jeu de barres ; 5 - fil souple; 6 - titulaire; 7 - trou pour l'électrode; 8 - crémaillère; 9 - corps en plexiglas

Merde.2

Bocaux en polyéthylène avec couvercles d'une capacité de 250 cm3 .

Entonnoirs V-56−105XC selon GOST 25336 .

Fioles jaugées 2−100−2 selon GOST 1770 .

Béchers 25 ; 100 selon GOST 1770 .

Pipettes 2-2-1, 2-2-5, 2-2-20, 2-2-50, 4-2-1, 4-2-20, 5-2-1, 6-2-5, 6 -2-10, 7-2-5, 7-2-10 selon GOST 20292 .

Tubes à essai P-2−10−0.1 XC selon GOST 1770 .

Tubes à essai PP-20-KSh 10/19 selon GOST 19908 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 19908–90 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Lunettes VN-200, NN-200 selon GOST 19908 .

Verres V-1−100, V-1−250 selon GOST 25336 .

Filtres sans cendre (ruban bleu).

Cuisinière électrique à spirale fermée.

Électrodes à mailles en platine selon GOST 6563 .

Armoire de séchage de laboratoire.

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 1:1, 1:2, 1:10.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 et dilué 1:1, 1:2.

Phosphate de potassium monosubstitué selon GOST 4198 chimiquement pur.

Bichromate de potassium selon GOST 4220 , chimiquement pur recristallisé deux fois et séché jusqu'à poids constant à une température de 140-150 °C.

Fer carbonyle ou

Poudre de fer selon GOST 9849 .

Cadmium selon GOST 1467 .

Cobalt selon GOST 123 .

Manganèse selon GOST 6008 .

Cuivre selon GOST 859 .

Arsenic métal.

Nickel selon GOST 849 .

Plomb selon GOST 3778 .

Antimoine selon GOST 1089 .

Zinc selon GOST 3640 .

Argon gazeux et liquide selon GOST 10157 .

Tellure de haute pureté selon la documentation normative et technique.

Échantillons standard de composition de cuivre.

3.2. Préparation à l'analyse

3.2.1. Préparation de solutions étalons d'éléments conformément à la clause 2.2.1

3.2.2. Préparation de solutions étalons de travail pour la méthode du plasma à couplage inductif

Solution 1 : dans une fiole jaugée de 100 ml pipeter séquentiellement 0,3 cm solutions étalons B de cadmium, cobalt, manganèse, arsenic, antimoine, phosphore, chrome et 1,5 cm solutions étalons B de fer, nickel, plomb, zinc et porter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 2 : dans une fiole jaugée de 100 ml pipeter séquentiellement 1,0 cm solutions étalons B de cadmium, cobalt, manganèse, arsenic, antimoine, phosphore, chrome et 5,0 cm solutions étalons B de fer, nickel, plomb, zinc et porter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 3 : dans une fiole jaugée de 100 ml pipeter séquentiellement 5 cm solutions étalons B de cadmium, cobalt, manganèse, arsenic, antimoine, phosphore, chrome et 2,5 cm solutions étalons B de fer, nickel, plomb, zinc, ajustées au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 4 : dans une fiole jaugée de 100 ml pipeter séquentiellement 1,0 cm solutions étalons B de cadmium, cobalt, manganèse, arsenic, antimoine, phosphore, chrome et 5,0 cm solutions étalons B de fer, nickel, plomb, zinc, ajustées au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solutions étalons de travail en cuivre

En fioles jaugées de 100 ml pipeter successivement 5,0 ; vingt; 50cm solution standard de cuivre (conformément à la clause 2.2.1.16 ) et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué à 1:10. Les solutions contiennent respectivement 500, 2000 et 5000 µg/cm cuivre.

Les concentrations massiques des solutions étalons de travail d'impuretés sont données dans le tableau.7.

Tableau 7

3.2.3. Préparation de solutions pour tester les coefficients de corrélation

En fioles jaugées de 100 ml la pipette fait systématiquement 0,0 ; 5,0 ; 20,0 et 50,0 cm solution étalon de cuivre préparée conformément au paragraphe 2.2.1.19 .

Ajouter 1 cm3 dans chaque flacon de solutions de cuivre. solution étalon B de cadmium, cobalt, arsenic, antimoine et 5 cm solutions étalons En plomb, zinc, porter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10. Les concentrations massiques des éléments dans les solutions sont données dans le tableau 8.

Tableau 8

3.2.4. Préparation de solutions étalons de travail pour la méthode d'absorption atomique

Solution 1 : dans une fiole jaugée de 100 ml pipeter séquentiellement 1 cm solutions étalons B de cadmium, manganèse, arsenic, nickel, plomb, antimoine, tellure et 10 ml solution Dans le cobalt, porter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 2 : dans une fiole jaugée de 100 ml pipeter séquentiellement 5 cm solutions étalons B de cadmium, manganèse, arsenic, nickel, plomb, antimoine, tellure, chrome et 2,5 cm solution étalon B de cobalt, diluer au volume avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 3 : dans une fiole jaugée de 100 ml coulé séquentiellement 10 cm solutions étalons B de cadmium, manganèse, arsenic, nickel, plomb, antimoine, tellure, chrome et 0,5 cm solution étalon B de cobalt, portée au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 4 : dans une fiole jaugée de 100 ml versé séquentiellement 0,5 cm solutions étalons B de manganèse, arsenic, nickel, plomb, antimoine, tellure, chrome et 1 cm solution étalon B de cobalt et porter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution 5 : dans une fiole jaugée de 100 ml versé séquentiellement 0,5 cm solutions étalons B de manganèse, arsenic, nickel, plomb, antimoine, tellure et 1 cm solution de chrome, diluer au volume avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Les concentrations massiques des solutions étalons de travail d'impuretés sont données dans le tableau.9.

Tableau 9

3.3. Réalisation d'une analyse

Un échantillon de cuivre pesant 2.000 g est placé dans un verre de quartz d'une capacité de 200 cm . Pour éliminer les contaminants de surface, l'échantillon est lavé une fois avec de l'acide nitrique dilué à 1:10 et deux fois avec de l'eau déminéralisée, en drainant à chaque fois la solution par décantation.

Verser 18-20 cm dans un verre avec une éprouvette graduée acide nitrique, dilué 1:1, purifié dans un plat de quartz, en le versant le long des parois du verre. Couvrir le bécher avec une lamelle couvre-objet en quartz et laisser non chauffé jusqu'à ce que la réaction violente s'arrête. Le verre est retiré, lavé avec de l'eau sur le verre, puis légèrement chauffé jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous et que les oxydes d'azote soient complètement éliminés. Puis 120-130 cm sont versés dans le verre eau, 12-15 cm l'acide nitrique et la solution est chauffée à une température de 70 à 90 °C.

La solution chauffée est soumise à une électrolyse à une tension de (2,0 ± 0,2) V pendant 1,5 à 2 heures jusqu'à ce que la solution devienne bleu pâle. Pendant l'électrolyse, la solution dans le bécher est agitée 2 à 3 fois. Si les électrodes sont recouvertes de bulles de gaz libéré, elles sont retirées en tapotant légèrement sur l'électrode. Lors de l'électrolyse, le court-circuit des électrodes est inacceptable.

A la fin de l'électrolyse, sans couper le courant, les électrodes sont lavées à l'eau. Ensuite, le courant est coupé, les électrodes sont retirées et l'électrolyte est évaporé par chauffage en sels humides. Les sels sont dissous dans 4-5 cm acide nitrique, dilué 1:10. La solution est placée dans un tube à essai en quartz d'une capacité de 10 ml. et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

3.4. Analyse sur un spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage inductif

3.4.1. Le spectromètre est prêt à fonctionner conformément au mode d'emploi.

Conditions de mesure - conformément au tableau 10.

Tableau 10

Les longueurs d'onde des éléments à déterminer sont données dans le tableau 11.

Tableau 11

Avant de commencer les mesures, les facteurs de correction précédemment calculés pour les concentrations massiques d'impuretés sont affinés, en tenant compte de l'ampleur de l'interférence spectrale du cuivre. Pour ce faire, mesurez les concentrations massiques de cuivre et d'impuretés dans les solutions préparées conformément à la clause 3.2.3, et si elles diffèrent de celles indiquées dans le tableau 8 de plus de 20%, les facteurs de correction sont recalculés.

Le capillaire du système de pulvérisation est descendu dans le tube à essai avec la solution analysée. Avant l'analyse de l'échantillon suivant, le capillaire du système de pulvérisation est lavé à l'eau pendant 10 à 15 s. Simultanément à l'analyse, une expérience de contrôle est réalisée pour apporter une correction au résultat d'analyse, en tenant compte de la fraction massique des éléments à doser dans les réactifs et matériaux. La correction est calculée comme la moyenne arithmétique de deux déterminations parallèles.

3.4.2. Traitement et évaluation des résultats

3.4.2.1. Le calcul des concentrations des éléments déterminés est effectué sur ordinateur, les formules utilisées sont données ci-dessous.

La fraction massique de l'élément étant déterminée dans l'échantillon de cuivre ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (sept)

où — concentration massique de l'élément à doser dans la solution analysée, µg/cm ;

— concentration massique de l'élément à doser dans la solution de l'expérience témoin, μg/cm ;

est le volume de la solution analysée, cm ;

est le poids de l'échantillon de cuivre, g.

La concentration de chaque élément à déterminer dans la solution de l'expérience témoin ( ), µg/cm , calculé par la formule

, (huit)

où est l'intensité de la raie spectrale de l'élément à déterminer, mV ;

, sont les coefficients de l'équation de régression obtenus lors de l'étalonnage.

La concentration de l'élément à doser dans la solution analysée ( ), µg/cm , calculé par la formule

, (9)

où est l'intensité de la raie spectrale de l'élément à déterminer dans la solution analysée, mV ;

est le facteur de correction qui tient compte de l'amplitude de l'interférence spectrale du cuivre ;

est la concentration de cuivre restant dans la solution analysée après électrolyse, µg/cm .

3.4.2.2. La décision de convergence satisfaisante des résultats des déterminations parallèles est prise si l'écart entre les résultats des trois déterminations parallèles ne dépasse pas (avec une probabilité de confiance =0,95) valeurs calculé par la formule (8)

, (huit)

où , — coefficients ;

— moyenne arithmétique des résultats des déterminations parallèles, %.

Chances et sont donnés dans le tableau 12.

Tableau 12

Dès réception des résultats des déterminations parallèles avec des écarts plus que permis, l'analyse de l'échantillon est répétée. Si cette exigence n'est pas satisfaite lors de la réanalyse, un rééchantillonnage est effectué.

3.4.2.3. La décision sur la reproductibilité satisfaisante des résultats de l'analyse est prise si l'écart entre les résultats des analyses primaires et répétées (avec un niveau de confiance =0,95) ne dépasse pas la valeur calculé par la formule (9)

, (9)

où et - coefficients conformément au tableau 12 ;

— moyenne arithmétique des résultats d'analyse, %.

Contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse - conformément à la clause 2.3.6.3 .

3.5. Analyse sur un spectrophotomètre d'absorption atomique

3.5.1. Conditions de mesure et travaux préparatoires nécessaires pour mettre le spectrophotomètre en état de fonctionnement - conformément au mode d'emploi du spectrophotomètre d'absorption atomique. Les conditions de mesure sur un spectrophotomètre polarisant, par exemple de chez Hitachi, sont données dans le tableau 13.

Tableau 13

Le réglage correct du spectrophotomètre est vérifié par des solutions étalons de travail, les concentrations d'éléments qu'elles contiennent sont indiquées dans le tableau 9.

Les étapes et conditions du processus d'atomisation de l'échantillon dans un atomiseur électrothermique sont données dans le tableau 14.

Tableau 14

Régime de température pour atomiseur électrothermique

La cuvette est nettoyée à une température de 2800 °C pendant 3 s.

Passez l'atomisation de la solution d'échantillon et mesurez l'absorption des raies de résonance des éléments déterminés aux longueurs d'onde indiquées dans le tableau.13.

La concentration massique des éléments est déterminée par des courbes d'étalonnage.

Simultanément à l'analyse, deux expériences de contrôle sont réalisées pour modifier le résultat d'analyse en tenant compte de la fraction massique des éléments à doser dans les réactifs et matériaux. La correction est calculée comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles.

3.5.2. Traitement et évaluation des résultats

Fraction massique de l'élément déterminé ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (Dix)

où est la concentration de l'élément dans la solution d'échantillon analysée, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm ;

— concentration de l'élément dans la solution de l'expérience témoin, mcg/cm ;

est le volume de la solution analysée, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

La décision sur la convergence satisfaisante des résultats des déterminations parallèles est prise si l'écart entre les résultats les plus grands et les plus petits de trois déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ne dépasse pas les écarts absolus admissibles calculé par la formule (11)

, (Onze)

où et - coefficients donnés dans le tableau 15 ;

— moyenne arithmétique des résultats des déterminations parallèles, %.

Tableau 15

Dès réception des résultats des déterminations parallèles avec des écarts supérieurs à ceux autorisés, l'analyse est répétée à partir de nouveaux échantillons de cuivre.

Si cette exigence n'est pas satisfaite lors de la réanalyse, un rééchantillonnage est effectué.

En cas de re-vérification insatisfaisante, l'analyse par cette méthode est arrêtée jusqu'à ce que les causes de l'écart soient identifiées et éliminées.

La décision sur la reproductibilité satisfaisante des résultats de l'analyse est prise si l'écart entre les résultats des analyses primaires et répétées à =0,95 ne dépasse pas les écarts calculé par la formule (12)

, (12)

où et - coefficients donnés dans le tableau 15 ;

— moyenne arithmétique des résultats d'analyse, %.

3.5.3 Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est effectué conformément à la clause 2.3.6.3 .