GOST 27981.2−88 Cuivre de haute pureté. Méthode d'analyse des émissions chimiques et atomiques
GOST27981.2−88
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
CUIVRE HAUTE PURETÉ
Métho
GOST 27981.5−88 Cuivre de haute pureté. Méthodes photométriques d'analyse
GOST 27981.5−88
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
CUIVRE HAUTE PURETÉ
Méthodes photométriques d'analyse
Cuivre de haute pureté. Méthodes d'analyse photométrique
OKSTU 1709
Valable à partir du 01.01.1990
jusqu'au 01.01.2000*
_______________________________
* Date d'expiration supprimée
selon le protocole N 7-95 du Conseil interétatique
pour la normalisation, la métrologie et la certification
(IUS N 11, 1995). — Note du fabricant de la base de données.
INFORMATIONS DONNÉES
1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS
INTERPRÈTES :
B.M. Rogov, E.N. Gadzalov , I.I. Lebed , L.N. Shchipanova , V.P. Krasnonosov
2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS sur les normes du 22 décembre 1988 N 4443
3. La durée du premier chèque est 1994.
Fréquence d'inspection — 5 ans
4. La norme est conforme aux normes internationales : ISO 1810 concernant la définition du nickel ; ISO 2543 pour le dosage du manganèse ; ISO 3220 pour le dosage de l'arsenic ; ISO 4741 pour la détermination du phosphore ; ISO 5959 pour la définition du bismuth
5. INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS
6. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES
| |
La désignation du NTD auquel le lien est donné
| Numéro d'article |
GOST 61–75
| 4.1, 5.2.1 |
GOST 84–76
| 5.1.1 |
GOST 129–78
| 4.1 |
GOST 311–78
| 5.1.1 |
GOST 849–70
| 7.1 |
GOST 859–78
| 4.1, 10.1 |
GOST 860–75
| 9.1 |
GOST 1027–67
| 5.2.1 |
GOST 1089–82
| 9.1 |
GOST 1770–74
| 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 6.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1
|
GOST 1973–77
| 5.1.1, 5.2.1 |
GOST 3118–77
| 2.1, 4.1, 5.2.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
GOST 3640–79
| 5.2.1 |
GOST 3652–69
| 4.1, 6.1 |
GOST 3760–79
| 2.1, 5.1.1, 5.2.1, 6.1, 7.1, 10.1 |
GOST 3765–78
| 5.1.1, 6.1, 10.1 |
GOST 3773–72
| 5.1.1, 7.1 |
GOST 4197–74
| 3.1, 9.1 |
GOST 4198–75
| 10.1 |
GOST 4204–77
| 3.1, 5.1.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
GOST 4208–72
| 5.2.1 |
GOST 4232–74
| 2.1, 5.1.1 |
GOST 4328–77
| 5.1.1, 5.2.1, 6.1, 7.1 |
GOST 4461–77
| 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 5.2.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1
|
GOST 4465–74
| 7.1 |
GOST 5456–79
| 7.1 |
GOST 5556–78
| 5.2.1 |
GOST 5789–78
| 4.1, 8.1, 9.1 |
GOST 5817–77
| 2.1 |
GOST 5828–77
| 7.1 |
GOST 5841–74
| 5.1.1 |
GOST 5845–79
| 7.1 |
GOST 5848–73
| 8.1 |
GOST 5955–75
| 8.1, 9.1 |
GOST 6006–78
| 10.1 |
GOST 6008–82
| 3.1 |
GOST 6259–75
| 10.1 |
GOST 6552–80
| 8.1 |
GOST 6563–75
| 6.1, 7.1 |
GOST 6691–77
| 9.1 |
GOST 7756–73
| 4.1 |
GOST 9147–80
| 5.1.1 |
GOST 9428–73
| 6.1 |
GOST 9849–86
| 2.1, 9.1 |
GOST 10652–73
| 7.1, 8.1 |
GOST 10928–75
| 2.1 |
GOST 10929–76
| 4.1, 7.1 |
GOST 11125–84
| 2.1, 3.1, 5.1.1, 6.1, 10.1 |
GOST 11773–76
| 10.1 |
GOST 14261–77
| 5.1.1 |
GOST 18300–87
| 5.1.1, 5.2.1, 7.1, 9.1 |
GOST 20015–74
| 4.1, 7.1, 10.1 |
GOST 20288–74
| 5.1.1 |
GOST 20292–74
| 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 6.1, 7.1, 8.1, 10.1 |
GOST 20478–75
| 7.1 |
GOST 20490–75
| 5.1.1, 10.1 |
GOST 22280–76
| 7.1 |
GOST 22867–77
| 9.1 |
GOST 24104–88
| 2.1, 4.1, 6.1, 9.1, 10.1 |
GOST 24363–80
| 4.1 |
GOST 25336–82
| 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
GOST 27981.0−88
| 1.1 |
La présente Norme internationale spécifie des méthodes photométriques pour la détermination des composants du cuivre de haute pureté énumérés dans le Tableau 1.
Tableau 1
| |
Composant défini
| Fraction massique, % |
Bismuth
| 0,0002−0,005 |
| Manganèse | 0,0002−0,005
|
| Arsenic | 0,0001−0,005
|
| Cobalt | 0,00002−0,005
|
| Silicium | 0,0005−0,005
|
Nickel
| 0,0001−0,005 |
Antimoine
| 0,0004−0,005 |
Phosphore
| 0,0001−0,005 |
Sélénium
| 0,0001−0,005 |
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et exigences de sécurité pour l'analyse conformément à GOST 27981 .0.
2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE DE DOSAGE DU BISMUTH
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique à une longueur d'onde de 420 à 450 nm d'un complexe d'iodure de bismuth coloré formé dans une solution d'acide chlorhydrique en présence d'acide tartrique et d'un agent réducteur.
Le bismuth est préalablement isolé sur hydroxyde de fer.
2.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre de tout type.
Agitateur mécanique de tout type.
Balances de laboratoire analytiques de tout type de la 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 *.
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 24104–2001 s'applique
, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données
Verres H-1-250, H-1-100 THS selon GOST 25336 .
Fioles coniques Kn-2-250 THS selon GOST 25336 .
Entonnoirs coniques B-36−80 XC selon GOST 25336 .
Fioles jaugées 2-50-2, 2-500-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 .
Pipettes 2-2-1, 2-2-5, 2-2-50, 6-2-5, 6-2-10 selon GOST 20292 *.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 29169–91 , GOST 29227–91 -GOST 29229−91, GOST 29251–91 - GOST 29253−91, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
Acide nitrique selon GOST 4461 ou acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 , dilué 1:1.
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1.
Acide tartrique selon GOST 5817 , solution 250 g/dm 
.
Ammoniaque d'eau selon GOST 3760 , solutions 1:1, 1:99.
Acide ascorbique, solution fraîchement préparée 50 g/dm .
Poudre de fer selon GOST 9849 , solution 10 g/dm , un échantillon de fer pesant 1,0 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans 10−15 cm d'acide chlorhydrique. Après refroidissement, la solution est placée dans une fiole jaugée de 100 ml. et diluer au trait avec de l'eau.
Iodure de potassium selon GOST 4232 , solution fraîchement préparée 200 g/dm .
Dichlorure d'étain, solution 200 g/dm dans l'acide chlorhydrique (1:1).
Bismuth selon GOST 10928 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 10928–90 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.
2.2. Préparation à l'analyse
2.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : un échantillon de bismuth pesant 0,100 g est dissous dans 5-10 cm l'acide nitrique, chauffé pour éliminer les oxydes d'azote. Refroidir et placer dans une fiole jaugée de 1000 ml. , verser 65 cm l'acide nitrique et diluer avec de l'eau jusqu'au trait de jauge.
1cm solution, A contient 0,1 mg de bismuth.
Solution B : prendre 25 cm solution, A et placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , verser 5 cm l'acide nitrique et diluer au volume avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg de bismuth. La solution convient pour une utilisation dans les 5
h.
2.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
En fioles coniques de 250 ml mettre 0.0 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,0 ; 0,01 ; 0,02 ; 0,03 ; 0,04 et 0,05 mg de bismuth et ajouter 5 cm acide nitrique, 20 cm d'acide chlorhydrique. Les solutions sont chauffées et évaporées à un volume de 3-5 cm . Versez ensuite 5 cm solution de fer, 100−120 cm de l'eau, chauffée à une température de 60-70 ° C et de l'ammoniac est ajouté jusqu'à ce que le cuivre passe dans le complexe d'ammoniac et après cela encore 5 cm . Le chauffage est poursuivi pendant 5 à 7 minutes et la solution est laissée jusqu'à ce que le précipité coagule dans un endroit chaud sur le poêle.
Le précipité d'hydroxyde est filtré sur un filtre lâche et lavé 3 à 5 fois avec de l'ammoniac chaud dilué à 1:99. Le précipité du filtre est lavé dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée et dissous dans 15 à 20 cm acide chlorhydrique chaud, dilué 1:1. Diluer la solution obtenue avec de l'eau jusqu'à un volume de 80-100 cm et précipiter de nouveau les hydroxydes avec de l'ammoniaque. Le précipité est filtré sur le même filtre et lavé 3-4 fois avec de l'ammoniaque chaude diluée à 1:99. Un entonnoir avec un filtre est placé sur le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée et le précipité est dissous dans 10 à 15 cm acide chlorhydrique chaud, dilué 1:1, filtre lavé 2-3 fois avec de l'eau chaude. Le filtre est jeté. Le filtrat est évaporé à un volume de 10 cm , après refroidissement, il est placé dans une fiole jaugée d'une contenance de 25 ml , ajouter 4cm solution d'acide tartrique, 5 cm solution d'iodure de potassium, 1,0-1,5 cm solution d'acide ascorbique et complétez au volume avec de l'eau.
Mesurer la densité optique des solutions après 10 à 15 min sur un spectrophotomètre ou un colorimètre photoélectrique à une longueur d'onde de 420 à 450 nm dans une cuvette avec l'épaisseur de couche optimale. La solution de référence est l'eau.
Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques et des concentrations correspondantes de bismuth, un tableau d'étalonnage est construit.
ème graphique.
2.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon de cuivre pesant 2.000 g est placé dans un bécher d'une capacité de 400 ml. , verser 25−30 cm l'acide nitrique et recouvert de verre. Laisser sans chauffer jusqu'à ce que cesse la réaction vigoureuse de dégagement d'oxyde d'azote. Ensuite, le verre est retiré, lavé à l'eau sur le verre, ajoutez 20-25 cm acide chlorhydrique et évaporer la solution lorsqu'elle est chauffée à un volume de 3-5 cm .
Verser dans un verre 80-100 cm eau et 5 cm solution de fer. Chauffer puis poursuivre l'analyse comme décrit au paragraphe 2.2.2.
La masse de bismuth est déterminée par la courbe d'étalonnage.
2.4. Traitement des résultats
2.4.1. Fraction massique de bismuth ( 
) en pourcentage est calculé par la formule
,
où 
est la masse de bismuth dans la solution de l'échantillon analysé, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, μg ;
est la masse de bismuth dans la solution de l'expérience témoin, µg;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
2.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles à un niveau de confiance 
=0,95 lors de l'analyse d'un échantillon de cuivre ( 
— indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( 
- indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 2.
Tableau 2
| | |
| Fraction massique de bismuth, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,00020 à 0,00050 inclus
| 0,00007 | 0,00009 |
| St. 0,0005 "0,0010 incl. | 0,0001 | 0,0002
|
» 0,0010 « 0,0020 incl.
| 0,0003 | 0,0005 |
| » 0,002 « 0,005 incl. | 0,0005 | 0,0007
|
2.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué selon des échantillons standard de la composition du cuivre.
Les résultats de l'analyse de l'échantillon sont considérés comme corrects si la fraction massique reproduite du composant dans l'échantillon standard ne diffère pas de plus de 0,71 de la caractéristique certifiée. données dans la procédure d'analyse.
2.4.4. Il est permis de contrôler l'exactitude des résultats de l'analyse par la méthode des ajouts. La masse de l'additif (volume de la solution étalon) est choisie de manière à ce que le signal analytique du composant à déterminer augmente d'un facteur 2 à 3 par rapport au signal analytique donné en l'absence d'additif.
Les résultats de l'analyse des échantillons sont considérés comme corrects si la valeur trouvée de l'additif ne diffère pas de sa valeur saisie de plus de 
, où 
et 
— la différence admissible entre les deux résultats d'analyse pour l'échantillon et l'échantillon avec l'additif.
Le résultat final de l'analyse des échantillons est considéré comme le résultat qui satisfait aux exigences des paragraphes 2.4.2-2.4.4.
3. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU MANGANÈSE
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un composé complexe coloré de manganèse heptavalent à une longueur d'onde de 530 nm.
3.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre de tout type.
Fiole jaugée 2−100 (1000) -2 selon GOST 1770 .
Flacon conique Kn-1-250-14/23 TC selon GOST 25336 .
Pipeter 7−2-10 selon GOST 20292 .
Acide nitrique selon GOST 4461 ou acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 et dilué 1:1, 1:3.
Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:4.
Iodate de potassium, solution 50 g/dm dans de l'acide nitrique dilué 1:3.
Nitrite de sodium selon GOST 4197 , solution 20 g/dm fraîchement préparée.
Manganèse métallique selon GOST 6008 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 6008–90 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.
3.2. Préparation à l'analyse
3.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : un échantillon de manganèse pesant 0,100 g est dissous dans 10-15 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, lorsqu'il est chauffé pour éliminer les oxydes d'azote. Refroidir, placer dans une fiole jaugée de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,1 mg de manganèse.
Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 1cm acide nitrique dilué 1:1 et complété au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg de manganèse.
Solution B : 50 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , verser 0,5 cm acide nitrique dilué 1:1 et complété au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,005 mg marg
anza.
3.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans des verres d'une capacité de 250 cm placé séquentiellement 0,0 ; 1,0 ; 2.0 ; 5,0 cm solution étalon B et 1.0 ; 2.0, 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,0 ; 0,005 ; 0,010 ; 0,025 ; 0,100, 0,200 ; 0,300 ; 0,400 ; 0,500 mg de manganèse. Ajouter de l'eau dans tous les béchers jusqu'à un volume de 20 ml. puis faire bouillir 5 min.
Ajouter 5 cm3 à la solution bouillante solution d'iodate de potassium et poursuivre l'ébullition pendant encore 5 minutes. Ensuite, le bécher est placé dans un bain-marie bouillant et incubé pendant 20 minutes.
Après refroidissement, placer la solution dans une fiole jaugée de 50 ml. et diluer au trait avec de l'eau (solution mère).
La densité optique des solutions est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 530 nm ou un colorimètre photoélectrique avec un filtre de lumière ayant une longueur d'onde correspondant à la transmission lumineuse maximale à 520–540 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 20 ou 30 mm .
La solution de référence est une partie de la solution principale de l'échantillon, dans laquelle le manganèse heptavalent est réduit en divalent en ajoutant 1 à 2 gouttes d'une solution de nitrite de sodium.
Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et des concentrations correspondantes de manganèse, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.
3.3. Réalisation d'une analyse
Une portion de cuivre pesant 2,000 g (avec une fraction massique de manganèse de 0,0002 à 0,001%) ou 1,000 g (avec une fraction massique de manganèse de 0,001 à 0,005%) est placée dans un verre (ou flacon) d'une capacité de 250 cm , verser 20−25 cm l'acide nitrique et faire bouillir jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés et que l'échantillon soit dissous. La solution est évaporée à moitié puis poursuivie comme décrit au paragraphe 3.2.2.
La masse de manganèse est déterminée selon la courbe d'étalonnage.
3.4. Traitement des résultats
3.4.1. Fraction massique de manganèse ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de manganèse dans la solution de l'échantillon analysé, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, en mg ;
est la masse de manganèse dans la solution de l'expérience témoin, mg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
3.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles dans l'analyse d'un échantillon à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 3.
Tableau 3
| | |
| Fraction massique de manganèse, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,0002 à 0,0005 inclus
| 0,0001 | 0,0002 |
St. 0.0005 "0.0019"
| 0,0002 | 0,0003 |
» 0,0010 « 0,0020 «
| 0,0005 | 0,0007 |
» 0,0020 « 0,0050 «
| 0,0007 | 0,0009 |
3.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
4. MÉTHODE SPECTROPHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU COBALT
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique à une longueur d'onde de 410 nm d'un composé coloré du cobalt avec le 1-nitroso-2-naphtol après son extraction au toluène et séparation préalable du cuivre sur l'aluminium métallique.
4.1 Appareillage, réactifs, solutions
Spectrophotomètre de tout type.
Balances d'analyse de laboratoire de type VLR ou similaire, 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 .
Flacon conique Kn-2-250-18 THS selon GOST 25336 .
Verre N-1−100 (50) THS selon GOST 25336 .
Ampoule à décanter VD-1-250 (100) XC selon GOST 25336 .
Cylindre 1−5 (10) selon GOST 1770 .
Fiole jaugée 2−100 (500) -2 selon GOST 1770 .
Pipeter 5−2-1 (2) selon GOST 20292 .
Pipeter 7−2-5 (10) selon GOST 20292 .
Couvrir les lunettes.
Acide nitrique selon GOST 4461 (bouilli pour éliminer les oxydes d'azote), dilué 1:1.
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 et solution 4 mol/dm .
Acide acétique selon GOST 61 .
Acide citrique selon GOST 3652 , solution 250 g/dm .
Hydroxyde de potassium selon GOST 24363 , solutions 5 et 50 g/dm .
Pureté spéciale granulée d'aluminium.
Chloroforme selon GOST 20015 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 20015–88 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
Toluène selon GOST 5789 , chimiquement pur
1-nitroso-2-naphtol selon GOST 7756 , solution 0,5 g/dm : une portion pesée du réactif pesant 0,25 g est dissoute dans 50 cm solution d'hydroxyde de potassium 50 g/dm placé dans une fiole jaugée de 500 ml , verser 100 cm l'acide acétique, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.
Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 (produit stabilisé).
Cobalt selon GOST 123 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 123–98 est valide ( à partir du 01.07.2009 GOST 123–2008 est valide). — Note du fabricant de la base de données.
Cuivre selon GOST 859
*, sans cobalt.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 859-2001 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
4.2. Préparation à l'analyse
4.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : un échantillon de cobalt métallique pesant 0,100 g est dissous dans 20 cm un mélange d'acides nitrique et chlorhydrique (dans un rapport de 1:3) lorsqu'il est chauffé pour éliminer les oxydes d'azote. Puis évaporé en sels humides. coulé 10 cm acide chlorhydrique et évaporé à sec. Le traitement à l'acide chlorhydrique est répété 2 fois de plus.
Le résidu sec est dissous dans 30-50 cm eau chaude, refroidir, placer dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 1 mg de cobalt.
Solution B : 5 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg de cobalt.
Solution B, fraîchement préparée : 10 ml la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,001 mg de cobalt.
Solution D, fraîchement préparée : 10 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution G contient 0,0001 mg à
obalte.
4.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
4.2.2.1. Avec une fraction massique de cobalt de 0,00002 à 0,0001%.
A deux échantillons de cuivre cathodique pesant 1,000 g (pour chacun des points de la courbe d'étalonnage) ajouter 2,0 ; 3.0 ; 4.0 ; 5,0 et 10,0 cm la solution étalon G, qui correspond à 0,0002 ; 0,0003 ; 0,0004 ; 0,0005 et 0,0010 mg de cobalt puis effectuer toutes les opérations comme indiqué au paragraphe 4.3.1.
Sur la base des valeurs de densité optique obtenues et des concentrations de cobalt correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.
4.2.2.2. Avec une fraction massique de cobalt de 0,0001 à 0,005 %.
A deux échantillons de cuivre cathodique pesant 1,000 g (pour chacun des points de la courbe d'étalonnage) ajouter 1,0 ; 5,0 cm solution étalon B et 1.0 ; 2,5 ; 5,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,001 ; 0,005 ; 0,010 ; 0,025 ; 0,050 mg de cobalt. De plus, toutes les opérations sont effectuées, comme indiqué dans la clause 4.3.1.
4.3 Conduite de l'analyse
4.3.1. Un échantillon de cuivre pesant 1.000 g est placé dans un bécher (fiole conique) d'une capacité de 250 cm , verser 15 cm l'acide nitrique, dilué 1:1 et chauffé pour dissoudre l'échantillon et éliminer les oxydes d'azote. La solution est évaporée sur une plaque avec de l'amiante jusqu'à un volume de 2 cm puis traité trois fois avec de l'acide chlorhydrique par portions de 10 cm pour l'élimination complète des oxydes d'azote, en évaporant deux fois les sels humides et la dernière fois à sec. Ajouter 100 ml au résidu sec l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent.
7 à 8 granules d'aluminium métallique sont introduits dans la solution, dont la masse totale est de 3,5 à 4,0 g, et chauffés à 80–90 ° C pendant 2 à 3 heures jusqu'à ce que le cuivre soit complètement libéré (la solution doit être transparente sans une teinte bleue). ).
Après cémentation du cuivre, la solution est transférée par décantation dans un bêcher d'une contenance de 100 ml. , laver soigneusement les parois du ballon et le cuivre libéré avec de l'eau, en ajoutant de l'eau de lavage à la solution principale afin que le cuivre ne pénètre pas dans la solution, et s'évaporer sur l'amiante jusqu'à un volume de 20 à 30 cm .
Après refroidissement, un mélange de 5 ml est ajouté à la solution sous agitation. solution d'acide citrique et 10 cm une solution de 1-nitroso-2-naphtol (le mélange est préparé avant ajout pour chaque échantillon). La solution est neutralisée avec de l'hydroxyde de potassium en comprimés à pH 4,0-4,5, chauffée à ébullition et 0,3 cm peroxyde d'hydrogène. Le bécher est recouvert d'une lamelle, la solution est bouillie pendant 10 min puis refroidie à température ambiante.
La solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100 ml. , ajouter 10cm toluène et extrait pendant 2 minutes. Extrait lavé à 10 cm solution d'acide chlorhydrique 4 mol/dm pendant 1 min, puis 10 cm solution d'hydroxyde de potassium 50 g/dm pendant 1 min puis 2 fois 10 cm solution d'hydroxyde de potassium 5 g/dm en 1 mn. L'extrait est versé dans un tube à essai sec et la densité optique est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 410 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 20 mm. Solution de référence
le toluène est mort.
4.3.2. Réalisation d'une expérience de contrôle
Le cuivre, libéré sur l'aluminium, exempt de cobalt, est dissous dans de l'acide nitrique dilué 1:1. La solution est évaporée à un volume de 2-3 cm puis répéter toutes les opérations, comme indiqué au paragraphe 4.3.1.
4.4. Traitement des résultats
4.4.1. Fraction massique de cobalt ( 
) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de cobalt dans la solution de l'échantillon analysé, µg;
est la masse de cobalt dans la solution de l'expérience témoin, µg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
4.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 4.
Tableau 4
| | |
| Fraction massique de cobalt, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles |
analyses |
De 0,00002 à 0,00005 inclus
| 0,00002
| 0,00002 |
| St. 0.00005 "0.00010" | 0,00003
| 0,00004 |
» 0,00010 « 0,00050 «
| 0,00007 | 0,00010 |
» 0,0005 « 0,0010
| 0,0002 | 0,0003 |
4.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
5. MÉTHODES DE DOSAGE DE L'ARSENIC
5.1. Méthode photométrique
La méthode est basée sur la photométrie d'un complexe arsenic-molybdène coloré. L'arsenic est d'abord isolé avec de l'ammoniac par précipitation avec de l'hydroxyde de fer et extraction ultérieure de l'arsenic avec du tétrachlorure de carbone.
5.1.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou colorimètre photoélectrique.
Verre haut ou bas d'une contenance de 400, 250 cm selon GOST 25336 .
Entonnoirs diviseurs VD-1−250 XC d'une capacité de 250 et 1000 cm3 selon GOST 25336 .
Fioles coniques Kn-1-250 (400) -14/23 TS ou THS selon GOST 25336 .
Fioles jaugées d'une capacité de 50, 100, 200 cm selon GOST 1770 .
Pipettes 2-2-10, 4-2-2, 7-2-5 selon GOST 20292 .
Flacon Kjeldahl selon GOST 25336 .
Entonnoir Buechner selon GOST 9147 .
Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 ou selon GOST 4461 , distillé, dilué 1:1.
Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:3 et 1:10, solutions avec une concentration molaire de 0,5 et 3 mol / dm .
Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261
, densité 1,19 g/cm et dilué 1:1, solution avec une concentration molaire de 9 mol/dm . L'acide est purifié de l'arsenic : un échantillon d'iodure de potassium pesant 10 g est dissous dans 500 ml acide chlorhydrique et transférer la solution dans une ampoule à décanter d'une capacité de 1000 ml , ajouter 25 cm tétrachlorure de carbone, agiter pendant 2 minutes. La couche organique est jetée après décantation. A la solution dans l'ampoule à décanter ajouter encore 25 ml tétrachlorure de carbone et agiter pendant 2 minutes. La couche organique est jetée. La purification de l'acide est effectuée avant utilisation.
Iodure de potassium selon GOST 4232 .
Tétrachlorure de carbone selon GOST 20288 , distillé.
Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .
Eau ammoniaque selon GOST 3760 , distillée.
Molybdate d'ammonium selon GOST 3765
, solution 10 g/dm dans une solution d'acide sulfurique 3 mol/dm . Avant utilisation, le réactif est recristallisé deux fois dans une solution alcoolique : un échantillon de sel de 70 g est dissous dans 400 cm eau chaude et filtrer deux fois à travers un filtre dense. Au filtrat ajouter 250 ml alcool éthylique et incubé 1 h à température ambiante, puis les cristaux sont aspirés sur un entonnoir Buechner. Le molybdate d'ammonium résultant est dissous et recristallisé à nouveau. Les cristaux sont à nouveau aspirés sur un entonnoir Buchner, lavés 2-3 fois avec de l'alcool éthylique par portions de 20-30 cm , après quoi les cristaux sont séchés à l'air.
Sulfate d'hydrazine selon GOST 5841 , solution 1,5 g/dm .
Solution de molybdate d'hydrazine : à 50 cm solution de molybdate d'ammonium est ajouté 5 cm solution d'hydrazine et diluée avec de l'eau jusqu'à un volume de 100 ml ; préparé avant utilisation.
Alun de ferroammonium, solution 100 g/dm : un échantillon de sel de 10 g est placé dans un verre d'une contenance de 250 ml , verser 5 cm acide nitrique et 70 cm l'eau. Chauffer jusqu'à ce que l'échantillon se dissolve, refroidir et filtrer la solution à travers un filtre de densité moyenne. Le filtre est jeté et le filtrat est dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 100 ml. .
Carbonate de sodium 10-eau selon GOST 84 , solution saturée.
Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 , solution avec une concentration molaire de 1 mol / dm .
Permanganate de potassium selon GOST 20490 , solution avec une concentration molaire de 0,06 mol / dm .
Chlorure d'ammonium selon GOST 3773 , solution 20 g/dm .
Trichlorure de titane selon GOST 311 , solution 400 g/dm .
Titane.
Solution de sulfate de titane : 2,0 g de titane sont dissous dans 40 ml acide sulfurique dilué 1:3 dans un ballon de Kjeldahl sous reflux. Après dissolution, ajouter de l'acide sulfurique dilué au 1:10 jusqu'à un volume de 1000 ml . La solution est stockée dans une atmosphère de dioxyde de carbone.
Anhydride de souris
yakovy selon GOST 1973 .
5.1.2. Préparation à l'analyse
5.1.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : une pesée de 0,0266 g d'anhydride d'arsenic est placée dans une fiole jaugée de 200 ml , verser 2 cm solution d'hydroxyde de sodium et 50 cm l'eau, remuer jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Ajouter ensuite 3 cm concentration molaire d'acide sulfurique 0,5 mol/dm et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,1 mg d'arsenic.
Solution B : prendre 10 cm solution, A et placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg de souris
Ka.
5.1.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
En fioles jaugées de 50 ml mettre 0.0 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2.0 ; 2,5 et 3,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,00 ; 0,005 ; 0,010 ; 0,015 ; 0,020 ; 0,025 et 0,030 mg d'arsenic. Chaque flacon est rempli de 40 ml eau et ajouter tous les réactifs dans le même ordre comme indiqué au paragraphe 5.1.3. La solution de référence est une solution sans arsenic.
Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques et des fractions massiques d'arsenic correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.
5.1.3 Conduite d'une analyse
Un échantillon de cuivre avec la masse indiquée dans le tableau 5 est placé dans un bécher ou une fiole conique d'une capacité de 500 cm et versé de l'acide nitrique, dilué 1:1, dans la quantité indiquée dans le tableau.5. Chauffer jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous et que les oxydes d'azote soient éliminés.
Tableau 5
| | |
| Fraction massique d'arsenic, % | Poids de l'échantillon, g | Volume d'acide nitrique, cm |
De 0,0001 à 0,0003 inclus
| 5,00 | cinquante
|
St. 0.0003 "0.0005"
| 2,00 | trente
|
» 0,0005 « 0,001 «
| 1,00 | vingt
|
» 0,001 « 0,005 «
| 0,50 | quinze
|
A la solution résultante est ajouté 100 ml eau, ajouter 1 cm une solution d'alun de fer et d'ammonium, chauffée à 60-70 ° C et précipitée d'arsenic et d'hydroxyde de fer avec une solution de carbonate de sodium. La solution avec le précipité est portée à ébullition et laissée à une température de 40-50°C pendant 20 minutes jusqu'à ce que le précipité coagule.
Le précipité est filtré sur un filtre de densité moyenne et lavé 3 à 4 fois avec une solution de chlorure d'ammonium. Le précipité est ensuite dissous sur un filtre de 25 cm acide chlorhydrique, dilué 1:1, filtre lavé 2-3 fois avec de l'eau chaude. Ajouter 100 ml d'eau au filtrat l'eau, chauffée à 60-70°C et à nouveau précipitée d'arsenic et d'hydroxyde de fer. Le précipité est filtré à travers le même filtre et lavé 3 à 4 fois avec de l'eau chaude.
Dissoudre le précipité sur un filtre de 25 cm acide chlorhydrique dilué 1:1, en recueillant le filtrat dans un bêcher dans lequel on a effectué la précipitation. Le filtre est lavé 3 à 4 fois avec de l'eau chaude et jeté.
Le fer et l'arsenic sont réduits dans le filtrat en ajoutant goutte à goutte une solution de sulfate ou de chlorure de titane jusqu'à ce que la solution devienne incolore, puis 1 à 2 gouttes supplémentaires.
La solution est placée dans une ampoule à décanter d'une contenance de 250 ml. , ajouter trois fois le volume d'acide chlorhydrique purifié, ajouter 30 ml tétrachlorure de carbone et extrait pendant 2 min. Après décantation, la couche organique est versée dans une autre ampoule à décanter, et 15 cm3 supplémentaires sont ajoutés à la première tétrachlorure de carbone et répéter l'extraction.
Les extraits organiques combinés sont lavés avec 20 cm acide chlorhydrique avec une concentration molaire de 9 mol/dm pendant 20 s, puis 15 cm l'eau et procéder à la réextraction de l'arsenic pendant 2 min. Séparez la couche organique et répétez le décapage dans les mêmes conditions.
Les couches aqueuses sont versées dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml. , ajouter goutte à goutte une solution de permanganate de potassium jusqu'à obtention d'une coloration rose stable, qui est ensuite détruite par addition goutte à goutte d'une solution d'hydrazine. Ajouter 4 cm dans le flacon solution d'hydrazine-molybdate fraîchement préparée et placer le ballon dans un bain-marie bouillant pendant 15 minutes.
La solution a ensuite été refroidie et complétée au trait avec de l'eau. Mesurer la densité optique à une longueur d'onde de 610 nm dans une cuvette avec l'épaisseur de couche optimale. La solution de référence est l'eau.
La masse d'arsenic est trouvée par étalonnage g
rafiku.
5.1.4. Traitement des résultats
5.1.4.1. Fraction massique d'arsenic ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse d'arsenic dans la solution de l'échantillon analysé, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, en mg ;
est la masse d'arsenic dans la solution de l'expérience témoin, mg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
5.1.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles dans l'analyse d'un échantillon à un niveau de confiance =0,95 ( - indice de convergence) et les résultats de l'analyse d'un même échantillon obtenus dans différents laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 6.
Tableau 6
| | |
| Fraction massique d'arsenic, % | Admissible absolu
écarts, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
| De 0,00010 à 0,00030 inclus | 0,00006 | 0,00008
|
| St. 0.00030 "0.00060" | 0,00012 | 0,00020
|
» 0,00060 « 0,00120 «
| 0,00024 | 0,0005
|
» 0,0012 « 0,0030 «
| 0,0005 | 0,0008
|
| » 0,003 « 0,006 « | 0,001 | 0,002
|
5.2. Méthode colorimétrique
La méthode est basée sur une comparaison visuelle de l'intensité de la couleur du composé d'hydrogène d'arsenic avec le bromure de mercure après la réduction de l'arsenic avec du zinc métallique.
5.2.1. Matériaux, réactifs, solutions
Papier au bromure de mercure : un échantillon de bromure de mercure pesant 2,5 g est dissous dans 50 cm alcool éthylique, des filtres sans cendres sont immergés dans la solution pendant 1 heure, puis le papier brome-mercure obtenu est séché sur du verre et stocké dans une bouteille en verre foncé. Le papier est bon pour 30 jours. Pour conserver la couleur du papier, celui-ci est traité : il est plongé deux fois pendant 1 min dans de l'alcool éthylique, puis pendant 1 min dans de l'éther diéthylique et séché à l'air. Ensuite, le cercle de papier est immergé quelques secondes dans de la paraffine chaude (~80 °C). Les papiers traités à la paraffine sont stockés dans un endroit sombre.
Coton hygroscopique médical conforme à GOST 5556 , imprégné d'une solution d'acétate de plomb. Le coton est préalablement dégraissé par traitement à l'éther diéthylique pendant 30 minutes. Conserver dans une bouteille en verre foncé avec un bouchon rodé.
Acide nitrique selon GOST 4461 et dilué 1:2, 1:1.
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .
Eau ammoniaquée conformément à GOST 3760 et diluée à 1:99.
Sel d'oxyde ferreux et de sulfate double d'ammonium (sel de Mohr) selon GOST 4208 , ou alun de fer et d'ammonium, solution 20 g / dm .
Dichlorure d'étain, solution 200 g/dm dans l'acide chlorhydrique (1:1).
Éther diéthylique médical.
Acide acétique selon GOST 61 , solution à 30%.
Plomb acétique selon GOST 1027 , solution 40 g/dm : ajouter un volume d'eau approprié à une portion pesée de sel et verser goutte à goutte une solution d'acide acétique jusqu'à ce que la solution devienne limpide.
Zinc granulé selon GOST 3640 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3640–94 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.
Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 , solution 100 g/dm .
Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .
Anhydride d'arsenic selon GOST 1973 .
Bromure de mercure.
5.2.2. Préparation à l'analyse
5.2.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : 0,1320 g d'anhydride d'arsenic est placé dans un bécher d'une contenance de 100 ml , verser 10 cm solution d'hydroxyde de sodium, remuer jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Transférer la solution dans une fiole jaugée de 1000 ml. et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,1 mg d'arsenic.
Solution B : aliquote de 10 ml solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg d'arsenic.
Solution B : aliquote de 10 ml la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,001 mg de souris
yak.
5.2.2.2. préparation à l'échelle
1, 2, 3, 4, 5 et 6 cm sont placés dans le dispositif de distillation (damn). solution étalon B, ajouter 7 ml acide chlorhydrique et injecté 2 cm Solution de sel de Mohr ou alun de fer et d'ammonium, 1 cm solution de dichlorure d'étain, 5 g de zinc. Fermer rapidement avec un bouchon muni d'un embout et conserver dans un endroit sombre pendant 50 à 60 minutes. Les papiers brome-mercure de l'échelle sont stockés dans un endroit sombre.
1 - un tube en verre d'un diamètre de 14 mm, rempli de coton ou de papier imprégné d'une solution d'acétate de plomb et inséré dans un bouchon de liège; 2 - un tube en verre d'un diamètre de 2-3 mm, à l'extrémité supérieure duquel est placé un cercle de papier brome-mercure d'un diamètre de 10 mm, puis un cercle de papier filtre d'un diamètre de 15-20 mm et bien pressé avec un anneau en caoutchouc; 3 - deux pinces vissées l'une sur l'autre et en verre organique
5.2.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon de cuivre pesant 3,00 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250−300 cm , dissous dans 50 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, lorsqu'il est chauffé pour éliminer les oxydes d'azote. Versez ensuite 150 cm l'eau et faire bouillir.
Injecter 3 cm La solution de sel de Mohr (ou alun de fer et d'ammonium) et les hydroxydes sont précipités avec de l'ammoniac. Le précipité est laissé coaguler et filtré à travers un filtre de densité moyenne, lavé 5-6 fois avec de l'ammoniac dilué 1:99. Ensuite, le précipité est lavé dans le ballon dans lequel la précipitation a été effectuée et dissous dans de l'acide chlorhydrique, le filtre est lavé 2 à 3 fois avec de l'eau chaude. Répéter la précipitation des hydroxydes avec de l'ammoniaque. Filtrer à travers le même filtre et laver avec de l'ammoniac chaud dilué à 1:99 jusqu'à ce qu'aucune trace de cuivre ne disparaisse du filtre. Déplier le filtre et dissoudre le précipité dans 10 cm acide chlorhydrique dilué 1:1, lavé 5-6 fois à l'eau chaude, en plaçant le filtrat dans le ballon dans lequel on a effectué la précipitation. Diluer avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 cm , ajoutez 5 g de zinc et fermez rapidement le bouchon avec une buse dans laquelle est placé un coton imbibé d'acétate de plomb; laisser dans un endroit sombre pendant 50 à 60 minutes.
La masse d'arsenic est trouvée sur une balance, qui est préparée une fois toutes les deux semaines et toujours lors du changement de réactifs, simultanément à l'analyse.
5.2.4. Traitement des résultats
5.2.4.1. Fraction massique d'arsenic ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse d'arsenic trouvée sur l'échelle des solutions étalons, mg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
5.2.4.2. Les écarts entre les résultats de deux déterminations parallèles et de deux analyses ne doivent pas dépasser les valeurs données dans le tableau 6.
5.2.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
6. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE DE DOSAGE DU SILICIUM
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique à une longueur d'onde de 750 à 800 nm d'un complexe coloré bleu de silicium avec du molybdate d'ammonium.
6.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre de tout type.
Usine d'électrolyse.
Balances analytiques de laboratoire de tout type de la 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 .
Électrodes à mailles en platine selon GOST 6563 .
pH-mètre.
Bols et creusets en platine selon GOST 6563 .
Fioles jaugées de contenance 50, 100, 250 cm3 selon GOST 20292 .
Pipeter 2−1-2 selon GOST 1770 .
Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1.
Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 , dilué 2:1, 1:1, 1:2.
Ammoniaque d'eau selon GOST 3760 .
Acide citrique selon GOST 3652 , solution 500 g/dm .
Molybdate d'ammonium selon GOST 3765 , recristallisé deux fois; solution 100 g/dm contenant 25 cm ammoniac dans 500 cm la solution.
Dichlorure d'étain, solution 10 g/dm dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:1.
Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 .
Dioxyde de silicium selon GOST 9428 , calciné à 1000 °C jusqu'à poids constant.
Papier indicateur de type Rifan contenant des valeurs de pH de 1,0 à 1,4.
6.2. Préparation à l'analyse
6.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : une pesée de 0,0856 g de dioxyde de silicium est placée dans un creuset en platine et fusionnée avec 1,0 g de carbonate de sodium à une température de 900-1000 °C. L'alliage est lixivié à l'eau chaude, refroidi, placé dans une fiole jaugée d'une contenance de 1000 ml. et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,04 mg de silicium.
Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,004 mg de silicium : la solution est préparée avant utilisation, conservée dans un récipient en polyéthylène.
6.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
En fioles jaugées de 50 ml mettre 0.0 ; 0,5 ; 1,0 ; 2,0, 5,0 et 10,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,0 ; 0,002 ; 0,004 ; 0,008 ; 0,020 et 0,040 mg de silicium. Verser dans chaque flacon jusqu'à un volume de 15-20 cm l'eau et neutralisé avec de l'ammoniac ou de l'acide nitrique à pH 1,2-1,4 (selon un papier indicateur ou sur un pH-mètre). Versez ensuite 2 cm solution d'acide citrique et laisser les solutions reposer pendant 5 minutes supplémentaires. Après cela, 5 cm sont ajoutés aux flacons. solution de molybdate d'ammonium, 0,2 cm solution de chlorure stanneux et complétez au volume avec de l'eau.
Mesurez la densité optique de la solution sur un spectrophotomètre ou un colorimètre photoélectrique à une longueur d'onde de 750 à 800 nm dans une cuvette avec l'épaisseur de couche optimale. La solution de référence est la solution de l'expérience témoin. Sur la base des valeurs obtenues, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.
6.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon de cuivre pesant 2,00 g (avec une fraction massique de silicium jusqu'à 0,002%) ou 0,50 g (avec une fraction massique de silicium supérieure à 0,002%) est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , verser 20 cm azote et 5 cm acide sulfurique 1:1, couvrir le bécher avec du verre et laisser sans chauffer jusqu'à ce que le dégagement d'oxydes d'azote s'arrête. Le verre est retiré, lavé avec de l'eau sur le verre et la solution est chauffée jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Versez ensuite 150-180 cm l'eau, chauffer la solution à une température de 40 ° C, plonger les électrodes à mailles de platine dans la solution et effectuer l'électrolyse pendant 2 à 2,5 h à une densité de courant de 2 à 3 A/dm 
tension 2,2-2,5 V sous agitation.
Lorsque la solution devient incolore, les électrodes sont retirées, lavées à l'eau et l'électrolyte est évaporé à un volume de 10-15 cm . Refroidir, ajouter de l'eau jusqu'à un volume de 20 cm et neutralisé avec de l'ammoniac ou de l'acide nitrique, dilué 2:1, à une valeur de pH de 1,2-1,4 (selon le papier indicateur, puis vérifié sur un pH-mètre). coulé 2 cm l'acide citrique et laisser reposer 5 minutes. La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 50 ml. , verser 5 cm solution de molybdate d'ammonium, 0,2 cm solution de chlorure stanneux et complétez au volume avec de l'eau.
Mesurez la densité optique de la solution sur un spectrophotomètre ou un colorimètre photoélectrique à une longueur d'onde de 750 à 800 nm dans une cuvette avec l'épaisseur de couche optimale. La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.
La masse de silicium est déterminée par la courbe d'étalonnage
fiku.
6.4. Traitement des résultats
6.4.1. Fraction massique de silicium ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de silicium dans la solution de l'échantillon analysé, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
6.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles dans l'analyse d'un échantillon à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 7.
Tableau 7
| | |
| Fraction massique de silicium, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,0005 à 0,0010 inclus
| 0,0002
| 0,0003
|
St. 0.0010 "0.0020"
| 0,0005 | 0,0008
|
» 0,0020 « 0,0050 «
| 0,0008 | 0,0010
|
6.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
7. MÉTHODE D'EXTRACTION-PHOTOMÉTRIE POUR LE DOSAGE DU NICKEL
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un composé complexe coloré de nickel avec du diméthylglyoxime à une longueur d'onde de 520 à 540 nm. Le cuivre est pré-séparé par électrolyse.
7.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre de tout type.
Installation d'électrolyse.
Électrodes à mailles en platine selon GOST 6563 .
pH-mètre.
Fioles jaugées 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 .
Pipettes 7-2-5, 2-2-25 selon GOST 20292 .
Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 2:1.
Acide sulfurique selon GOST 4204 .
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , solution 0,5 mol/dm .
Un mélange d'acides pour la dissolution : mélanger 500 cm acide sulfurique à 1250 cm eau, après refroidissement ajouter 350 ml l'acide nitrique et remuer.
Ammoniac à l'eau selon GOST 3760 , dilué 1:1, 2:98.
Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 , solution 40 mol/dm .
Diméthylglyoxime selon GOST 5828 , solution 10 g/dm dans l'alcool éthylique et le même dans une solution d'hydroxyde de sodium.
Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .
Persulfate d'ammonium selon GOST 20478 , solution 100 g/dm .
Chloroforme selon GOST 20015 .
Chlorhydrate d'hydroxylamine selon GOST 5456 , solution 100 g/dm .
Citrate de sodium trisubstitué selon GOST 22280 , solution 100 g/dm .
Solution de triéthanolamine 100 g/dm .
Tartrate de potassium et de sodium selon GOST 5845 , solution 100 g/dm .
Chlorure d'ammonium selon GOST 3773 , solution 60 g/dm .
Sel disodique de l'acide éthylènediaminetétraacétique, 2-eau (trilon B) selon GOST 10652 , solution 0,05 mol/dm .
Solution de phénolphtaléine 0,10 g/dm dans l'alcool éthylique.
Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 .
Nickel primaire selon GOST 849 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 849–97 est valide ( à partir du 01/07/2009 GOST 849–2008 est valide). — Note du fabricant de la base de données.
Sulfate de nickel selon GOST 4465 .
7.2. Préparation à l'analyse
7.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : un échantillon de nickel métallique pesant 0,100 g est dissous dans 5-10 cm acide chlorhydrique additionné de 2-3 cm peroxyde d'hydrogène. Après dissolution de l'échantillon, la solution est refroidie, versée 5-7 cm l'acide sulfurique, dilué 1:1, et la solution est évaporée jusqu'à l'apparition d'épaisses fumées blanches d'acide sulfurique. Refroidir, verser 100-120 cm l'eau, chauffée pour dissoudre les sels et refroidie à nouveau. Placer la solution dans une fiole jaugée de 1000 ml. et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,1 mg de nickel.
La même solution peut être préparée à partir de sulfate de nickel : un échantillon de sel pesant 0,4784 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm , verser 100−200 cm eau 1cm l'acide sulfurique, agiter jusqu'à dissolution de l'échantillon et diluer avec de l'eau jusqu'au trait de jauge.
Solution B : aliquote de 10 ml solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , verser 1 cm acide sulfurique dilué 1:1 et complété au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg de nickel.
Solution B : aliquote de 10 ml la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50,0 ml , ajouter 0,5cm acide sulfurique dilué 1:1 et complété au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,002
mg de nickel.
7.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
En fioles jaugées d'une capacité de 50 ml mettre 0.0 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 6,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,0 ; 0,002 ; 0,004 ; 0,006 ; 0,008 et 0,012 mg de nickel. De l'eau est ajoutée dans chaque flacon jusqu'à un volume de 10 ml. , puis séquentiellement 2 cm solution de tartrate de potassium et de sodium, 5 cm solution d'hydroxyde de sodium, 5 cm solution de diméthylglyoxime dans une solution d'hydroxyde de sodium et après avoir ajouté chaque réactif, mélanger. Après 5-7 minutes, ajouter 5 cm Solution de trilon B et 5 cm solution de chlorure d'ammonium et complétez au volume avec de l'eau.
Mesurer la densité optique de la solution après 7-10 min sur un spectrophotomètre ou un colorimètre photoélectrique à une longueur d'onde de 520-540 nm dans une cuvette avec l'épaisseur de couche optimale. La solution de référence est l'eau.
Sur la base des valeurs de densité optique obtenues et des concentrations massiques correspondantes de nickel dans les solutions étalons, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires
X.
7.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon de cuivre pesant 2.000 g est placé dans un bécher d'une capacité de 400 ml. , verser 20−25 cm mélanges d'acides pour la dissolution et chauffés jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous et que les oxydes d'azote soient éliminés. Laisser refroidir, verser 150-160 cm l'eau, placée dans un verre d'électrodes à mailles de platine et l'électrolyse est réalisée à une intensité de courant de 2-2,5 A et une tension de 2-2,5 V. À la fin de l'électrolyse, les électrodes sont retirées de la solution et lavées avec alcool (à raison de 10 cm alcool par détermination), puis de l'eau.
L'électrolyte est évaporé lorsqu'il est chauffé à un volume de 50 à 70 cm et après refroidissement, placer dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
En fonction de la fraction massique de nickel dans le cuivre, une aliquote de 5, 10, 20 cm est prélevée . Le placer dans une ampoule à décanter d'une contenance de 100 ml. , dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 ml et verser 1 cm solution de triéthanolamine, 5 cm solution de citrate de sodium, 2 cm solution d'hydroxylamine d'acide chlorhydrique et mélanger la solution. Ajouter ensuite 2-3 gouttes d'une solution de phénolphtaléine et neutraliser avec de l'ammoniac jusqu'à ce qu'une couleur rose apparaisse, puis encore 2-3 gouttes d'ammoniaque.
Verser 10 cm dans l'ampoule à décanter solution alcoolique de diméthylglyoxime, après 2−3 min 10 cm chloroforme et extrait pendant 1 min. La couche organique est versée dans une autre ampoule à décanter d'une contenance de 50 ml. , et 5 cm supplémentaires sont ajoutés à la couche d'eau chloroforme et répéter l'extraction. L'extrait est ajouté à la première portion et la couche aqueuse est jetée.
Aux extraits combinés ajouter 15 ml ammoniac dilué 1:49 et extrait pendant 1 min. La couche aqueuse est jetée et 15 cm sont ajoutés à l'organique solution d'ammoniaque et l'extraction est répétée. La couche aqueuse est à nouveau rejetée.
Pour extraire le nickel de l'extrait chloroformique, 15 cm acide chlorhydrique avec une concentration molaire de 0,5 mol / dm et agiter vigoureusement pendant 1 min. La couche organique est versée dans une autre ampoule à décanter d'une contenance de 50 ml. et répéter la contre-extraction avec 15 cm acide chlorhydrique avec une concentration molaire de 0,5 mol / dm . La couche organique est jetée et la couche d'acide chlorhydrique est versée dans un bêcher d'une capacité de 100 ml. et évaporé pour sécher les sels.
Au résidu sec est versé 1-2 cm un mélange d'acides nitrique et chlorhydrique (1:3) et de nouveau évaporé pour sécher les sels. Ajoutez ensuite 1cm acide chlorhydrique et évaporé à sec. Le résidu sec est humidifié avec 0,5-1 cm acide chlorhydrique, avec une concentration molaire de 0,5 mol / dm , ajouter 8-10 cm d'eau et placer la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 ml .
A la solution dans le ballon est ajouté séquentiellement, en agitant après l'ajout de chaque réactif, 2 cm solution de tartrate de potassium et de sodium, 5 cm solution de persulfate d'ammonium puis poursuivre l'analyse comme décrit au paragraphe 7.2.2.
La masse de nickel est déterminée par n
sur le tableau d'étalonnage.
7.4. Traitement des résultats
7.4.1. Fraction massique de nickel ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de nickel dans la solution de l'échantillon analysé, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;
est la masse de nickel dans la solution de l'expérience témoin, mg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
7.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles dans l'analyse d'un échantillon à un niveau de confiance =0,95 ( - taux de convergence) des résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus dans deux laboratoires différents, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 8.
Tableau 8
| | |
| Fraction massique de nickel, % | Écart absolu admissible, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,00010 à 0,00020 inclus
| 0,00007 | 0,00009 |
St. 0.0002 "0.0005"
| 0,0001 | 0,0002 |
» 0,0005 « 0,0010 «
| 0,0002 | 0,0003 |
» 0,0010 « 0,0020 «
| 0,0004 | 0,0006 |
» 0,0020 « 0,0050 «
| 0,0008 | 0,0010 |
7.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
8. MÉTHODE SPECTROPHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU SÉLÉNIUM
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique d'un composé complexe de sélénium avec 
-phénylènediamine, extractible au benzène ou au toluène. L'influence gênante du cuivre est éliminée en ajoutant un excès de réactif, le fer - par l'acide phosphorique, le bismuth - par le Trilon B.
8.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre de tout type.
Verres, fioles coniques d'une capacité de 250 cm3 selon GOST 25336 .
Fioles jaugées 2-100-2, 2-500-2 selon GOST 1770 .
Pipeter 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 selon GOST 20292 .
Burette 1−2-25−0.05 selon GOST 20292 .
Acide nitrique selon GOST 4461 et dilué 1:1.
Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1 et 2:98.
Acide orthophosphorique selon GOST 6552 .
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .
Acide formique selon GOST 5848 .
Sel disodique éthylènediamine- 
, , 
, -acide tétraacétique 2-eau (trilon B) selon GOST 10652 , solution 0,1 mol/dm .
Benzène selon GOST 5955 .
Toluène selon GOST 5789 .
-acide chlorhydrique phénylènediamine, solution aqueuse à 1 % (utiliser une solution fraîchement préparée). Il est permis d'utiliser un réactif de qualification inférieur au grade analytique.
Sélénium selon documentation normative et technique.
Papier indicateur universel
.
8.2. Préparation à l'analyse
8.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : un échantillon de sélénium pesant 0,050 g est placé dans un bécher d'une capacité de 100 ml , verser 7 à 10 gouttes d'acide nitrique, dissoudre le sélénium lorsqu'il est chauffé au bain-marie, verser 10 cm d'acide chlorhydrique. 15-20 cm sont ajoutés à la solution eau, refroidir et transférer dans une fiole jaugée de 500 ml. , verser 15−20 cm acide chlorhydrique et diluer au volume avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,1 mg de sélénium.
Solution B : 5 cm solution et pipeter dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , verser 5 cm acide chlorhydrique et diluer au volume avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,001 mg sat
ena.
8.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
En fioles coniques de 100 ml mettre 0.0 ; 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 5,0 ; 7,0 ; 10,0 et 15,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,0 ; 0,0005 ; 0,0010 ; 0,0020 ; 0,0030 ; 0,0050 ; 0,0070 ; 0,0100 et 0,0150 mg de sélénium. Les solutions sont diluées avec de l'eau jusqu'à un volume de 30-35 cm , verser 1cm acide formique, 5 cm acide phosphorique, 0,5 cm Solution de trilon B puis ammoniac goutte à goutte jusqu'à pH ~ 1 (selon le papier indicateur universel). Ajouter ensuite 3 cm la solution -phénylènediamine et laisser agir 20-25 minutes.
La solution obtenue est placée dans une ampoule à décanter d'une contenance de 100 ml. coulé d'une burette de 5 cm benzène ou toluène et extrait pendant 2 minutes. L'extrait est versé dans un tube à essai sec et sa densité optique est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 335 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 10 mm.
La solution de référence est le benzène (toluène).
Sur la base des valeurs de densité optique obtenues et des concentrations de sélénium correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.
max.
8.3. Réalisation d'une analyse
Deux échantillons de cuivre pesant 1 000 à 2 000 g (tableau 9) sont placés dans des verres d'une capacité de 250 cm . Un additif d'une solution étalon de sélénium est introduit dans un bécher dont le volume est choisi pour que le signal analytique du composant augmente d'un facteur 2-3 par rapport à ce signal analytique en l'absence d'additif.
Tableau 9
| | | | |
| Fraction massique de sélénium, % | Poids de l'échantillon, g | Volume d'acide sulfurique, cm | Capacité de la fiole jaugée, cm | Volume aliquote, cm |
Jusqu'à 0,001
| 1,00 | Dix | - | Solution complète |
St. 0,001
| 2,00 | vingt | 100 | 10-20
|
20-25 cm sont versés dans des verres acide nitrique, dilué 1:1, et laissé sans chauffage pendant 5 à 10 minutes. Ensuite, la solution est chauffée et évaporée à un volume de 4-5 cm . Refroidir, verser 10 ou 20 cm acide sulfurique dilué 1:1 et chauffé jusqu'à ce que de la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. La solution est refroidie, versée 5-10 cm l'eau et évaporer à nouveau jusqu'à l'apparition de vapeurs acides. Après refroidissement, verser 20 ou 40 cm eau, couvrez le verre avec du verre et portez à ébullition. La solution est refroidie et, selon l'échantillon prélevé, elle est placée dans une fiole conique ou jaugée d'une capacité de 100 ml. . La solution dans la fiole jaugée est diluée avec de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée.
La solution entière ou une aliquote de la solution (tableau 9) avec un volume de 10 à 20 cm transféré dans une fiole conique de 100 ml , dilué avec de l'eau pour que le volume final ne dépasse pas 30-35 cm , ajouter 1cm acide formique, 5 cm acide phosphorique, 0,5 cm Solution de trilon B, puis ammoniaque goutte à goutte jusqu'à pH ~ 1 ; 3 centimètres -phénylènediamide et laisser agir 20-25 minutes. Ensuite, la solution est versée dans une ampoule à décanter, versée à partir d'une burette de 5 cm benzène ou toluène et extrait pendant 2 minutes. L'extrait est versé dans un tube à essai sec et la densité optique est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 335 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 10 mm. La solution de référence est le benzène (toluène).
La masse de sélénium est fixée en fonction de l'étalonnage
graphique.
8.4. Traitement des résultats
8.4.1. Fraction massique de sélénium ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de sélénium trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;
- capacité de la fiole jaugée, cm ;
est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
8.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 10.
Tableau 10
| | |
| Fraction massique de sélénium, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,00010 à 0,00020 inclus
| 0,00005 | 0,00007 |
St. 0.0002 "0.0005"
| 0,0001 | 0,0002 |
» 0,0005 « 0,0010 «
| 0,0002 | 0,0003 |
» 0,0010 « 0,0020 «
| 0,0003 | 0,0005
|
» 0,0020 « 0,0040 «
| 0,0004 | 0,0007 |
| » 0,0040 « 0,0100 « | 0,0008 | 0,0010
|
8.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
9. MÉTHODE D'EXTRACTION-PHOTOMÉTRIE POUR LE DOSAGE DE L'ANTIMOINE
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique à une longueur d'onde de 590 nm d'un complexe coloré de chlorure d'antimoine ( V ) avec du vert brillant après séparation de l'antimoine par co-précipitation avec de l'acide métastannique, oxydation de l'antimoine (III) avec du nitrite de sodium, et extraction du complexe avec le toluène (benzène).
9.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre de tout type.
Balances de laboratoire analytiques de tout type de la 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 .
Fioles jaugées 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 .
Pipettes 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 selon GOST 1770 .
Ampoule à décanter VD-3-100 XC selon GOST 25336 .
Déphlegmateur selon GOST 25336 .
Acide nitrique selon GOST 4461 et dilué 3:97.
Acide sulfurique selon GOST 4204 et dilué 1:1, 1:10.
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 7:3, 3:1, 1:10 et une solution de 2 mol/dm .
Nitrate d'ammonium selon GOST 22867 , solution 150 g/dm .
Vert brillant, solution hydroalcoolique 5 g/dm : 0,5 g du réactif est dissous dans 100 ml mélange d'alcool avec de l'eau dans un rapport de 1:3.
Poudre de fer selon GOST 9849 , solution 15 g/dm dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:10.
Urée selon GOST 6691 , solution saturée: 50 g d'urée sont dissous lorsqu'ils sont chauffés dans 50 cm l'eau, puis la solution est filtrée.
Nitrite de sodium selon GOST 4197 , solution 100 g/dm .
Dichlorure d'étain, solution 100 g/dm dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:1.
Étain selon GOST 860 .
Toluène selon GOST 5789 (distillé) ou benzène selon GOST 5955 .
Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .
trioxyde d'antimoine.
Antimoine selon GOST 108
9.
9.2. Préparation à l'analyse
9.2.1. Solutions étalons d'antimoine
Solution A : un échantillon d'antimoine pesant 0,100 g est placé dans une fiole conique d'une contenance de 250 ml , verser 20 cm l'acide sulfurique et chauffé jusqu'à dissolution de l'échantillon. Après refroidissement, placer dans une fiole jaugée de 1000 ml. , diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10 et mélanger. Lors de la préparation d'une solution A à partir de trioxyde d'antimoine, un échantillon pesant 0,1200 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 1000 cm équipé d'un déflegmateur. coulé 200 cm acide chlorhydrique, dilué 7:3, et chauffé jusqu'à dissolution de l'échantillon. Après refroidissement, la solution est évaporée à un volume de 5 à 10 cm placé dans une fiole jaugée de 1000 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10.
1cm solution, A contient 0,1 mg d'antimoine.
Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10. Utilisez une solution fraîchement préparée.
1cm la solution B contient 0,01 mg d'antimoine.
Solution B : 20 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10. Utilisez une solution fraîchement préparée.
1cm la solution B contient 0,002 mg
antimoine.
9.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans neuf verres sur dix d'une contenance de 50 cm mettre 1.0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm solution étalon B et 2,0 et 3,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,002 ; 0,004 ; 0,006 ; 0,008 ; 0,010 ; 0,020 ; 0,030 mg d'antimoine. Les solutions sont évaporées aux sels humides, refroidies, ajouter 10 ml acide chlorhydrique, dilué 3:1, chauffé jusqu'à ce que les sels se dissolvent, refroidir, ajouter trois gouttes d'une solution de chlorure ferrique, une solution de chlorure stanneux jusqu'à ce que le fer soit réduit, 1 cm solution de nitrite de sodium et laisser reposer 5 minutes. Laver les parois du verre avec de l'eau et verser 1 cm solution d'urée. Transférer les solutions dans des ampoules à décanter d'une capacité de 100 ml. , diluer avec de l'eau jusqu'à un volume de 75 cm (marque sur l'entonnoir), ajouter 1-2 cm solution vert brillant, 10 cm toluène ou benzène et extrait pendant 1 min. La couche de toluène (benzène) est séparée et, après 15 à 20 min, la densité optique de l'extrait est mesurée sur un spectrophotomètre ou un photoélectrocolorimètre à une longueur d'onde de 590 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 10 mm. La solution de référence est le toluène (benzène).
Sur la base des valeurs de densité optique obtenues et des masses d'antimoine correspondantes dans les solutions standard, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.
max.
9.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon de cuivre pesant 2.000 g est placé dans un bécher (ou fiole conique) d'une capacité de 250 ml. , ajouter 0,01-0,02 g d'étain, verser 20-25 cm l'acide nitrique, couvrir le bécher (flacon) avec du verre ou un couvercle et chauffer jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Le verre (couvercle) est retiré, lavé avec de l'eau sur un verre (flacon) et la solution est évaporée à un volume de 5-7 cm .
Versez ensuite 100-120 cm eau chaude, 20-25 cm solution de nitrate d'ammonium, ajouter un peu de masse de papier filtre et faire bouillir pendant 15-20 minutes. Laissez la solution avec le précipité dans un endroit chaud sur la cuisinière pendant 2 à 2,5 heures.
Après cela, la solution est filtrée à travers un filtre, dans le cône duquel une petite masse de papier filtre est intégrée. Le ballon et le filtre sont lavés 10 à 15 fois avec de l'acide nitrique chaud dilué à 3:97.
Le filtre avec le précipité est placé dans un bécher ou un ballon dans lequel la précipitation a été effectuée, versé dans 20 cm azote et 10 cm l'acide sulfurique, couvrir avec une lamelle (ou un couvercle) et chauffer pour éliminer les oxydes d'azote. Le verre est retiré, lavé à l'eau au-dessus d'un verre (flacon) et la solution est évaporée jusqu'à l'apparition d'épaisses fumées d'acide sulfurique. Si à ce moment la solution s'assombrit, du nitrate d'ammonium est ajouté jusqu'à ce que la solution devienne incolore.
Refroidir, placer la solution dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10.
Prendre une aliquote de 25 cm et placez-le dans un verre d'une contenance de 50 cm . Evaporé par chauffage aux sels humides, ajouter 10 ml acide chlorhydrique dilué 3:1 et chauffé jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Poursuivre ensuite l'analyse comme décrit au paragraphe 9.2.2.
La masse d'antimoine est déterminée par l'étalonnage gr
fiku.
9.4. Traitement des résultats
9.4.1. Fraction massique d'antimoine ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse d'antimoine trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;
- capacité de la fiole jaugée, cm ;
est le volume d'une aliquote de la solution, cm ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
9.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles dans l'analyse d'un échantillon à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 11.
Tableau 11
| | |
| Fraction massique d'antimoine, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,00030 à 0,0005 inclus
| 0,0001
| 0,0002 |
St. 0.0005 "0.0010"
| 0,0002 | 0,0003 |
» 0,0010 « 0,0030 «
| 0,0004 | 0,0006 |
» 0,003 « 0,010 «
| 0,001 | 0,002 |
9.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
10. MÉTHODE D'EXTRACTION-PHOTOMÉTRIE POUR LE DOSAGE DU PHOSPHORE
La méthode est basée sur la mesure de la densité optique à une longueur d'onde de 620–630 ou 720 nm d'un composé complexe coloré d'hétéropolyacide molybdophosphorique après extraction sélective avec un mélange de butanol et de chloroforme.
10.1. Matériel, réactifs, solutions
Spectrophotomètre ou photoélectrocolorimètre de tout type.
Verres V-1-100 (150) ou H-1-100 (150) THS selon GOST 25336 .
Ampoule à décanter VD-1-50 (100) XC selon GOST 25336 ou VD-2-100 XC selon GOST 25336 .
Balances de laboratoire analytiques de tout type de la 2e classe de précision avec une erreur de pesée conformément à GOST 24104 .
Gobelets en carbone vitreux.
Fioles jaugées 2-25 (100, 50, 1000) - 2 selon GOST 1770 .
Pipeter 8−2-0.2 selon GOST 20292 .
Pipeter 4−2-2 selon GOST 20292 .
Acide nitrique selon GOST 4461
ou acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 , dilué 2:1.
Acide sulfurique selon GOST 4204 , solution 0,5 mol/dm .
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 et dilué 1:9.
Glycérine selon GOST 6259 .
Dichlorure d'étain, solution 100 g/dm dans la glycérine ; solution 40 g/dm dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:9.
Permanganate de potassium selon GOST 20490 , solution 50 g/dm .
Chloroforme selon GOST 20015 , distillé.
Butanol-1 selon GOST 6006 , distillé à une température de 118 °C.
Mélange d'extraction : 30 cm le butanol-1 est mélangé avec 70 ml chloroforme.
Cuivre selon GOST 859 .
Phosphate de potassium monosubstitué selon GOST 4198 , séché à poids constant à une température de 80 à 90 °C.
Phosphate de sodium disubstitué selon GOST 11773 , séché à poids constant à une température de 102−105 °C.
Un mélange d'acides pour la dissolution : mélanger les acides nitrique et chlorhydrique dans un rapport de 1:3.
Ammoniaque d'eau selon GOST 3760 .
Molybdate d'ammonium selon GOST 3765 (recristallisé), solution 100 g/dm .
Mélange de récupération : mélangé avant utilisation 50 cm solution fraîchement préparée de chlorure stanneux dans l'acide chlorhydrique et 450 ml acide sulfurique avec une concentration molaire de 0,5 mol /
dm .
10.2. Préparation à l'analyse
10.2.1. Préparation de solutions étalons
Solution A : un échantillon de phosphate de sodium disubstitué de masse 0,4580 g ou de phosphate de potassium monosubstitué de masse 0,4393 g est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 cm , verser 100−150 cm l'eau et diluer au trait avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,1 mg de phosphore.
Solution B : aliquote de 10 ml solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,01 mg de phosphore. La solution est préparée le jour de l'analyse.
Les solutions étalons de phosphore sont stockées dans des récipients en plastique.
10.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
0,0 est placé dans des ampoules à décanter ; 0,10 ; 0,20 ; 0,50 ; 1,00 ; 1,5 et 2,0 cm la solution étalon B, qui correspond à 0,0 ; 0,001 ; 0,002 ; 0,005 ; 0,010 ; 0,015 et 0,020 mg de phosphore.
3 cm sont versés dans chaque entonnoir acide chlorhydrique, 7 cm eau, 5 cm solution de molybdate d'ammonium et une nouvelle extraction est effectuée comme décrit au paragraphe 10.3.1.
Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.
10.3. Réalisation d'une analyse
10.3.1. Deux échantillons de cuivre de 1 000 g chacun sont placés dans des coupelles ou des verres en carbone vitreux d'une capacité de 100 ou 150 cm (ou dans une fiole conique). Un additif d'une solution de phosphore standard est introduit dans une tasse ou un bécher dont le volume est choisi de telle manière que le signal analytique du composant augmente de 2 à 3 fois par rapport à ce signal analytique en l'absence de l'additif. Verser 0,1-0,3 cm solution de permanganate de potassium et 10 cm acide nitrique, dilué 2:1. Chauffer jusqu'à ce que l'échantillon se dissolve, puis évaporer pour sécher les sels. Le résidu est dissous dans 3 cm acide chlorhydrique et 7 cm l'eau. A la solution résultante ajouter 5 cm solution de molybdate d'ammonium et incubé pendant 5 à 7 min.
Transférer ensuite dans une ampoule à décanter, ajouter 20 cm mélange pour l'extraction et extrait pendant 2 minutes. Après séparation des couches, la phase organique est placée dans une fiole jaugée de 25 ml. , ajouter une goutte de solution de chlorure stanneux, diluer au volume avec le mélange d'extraction et mélanger.
Mesurer la densité optique de l'extrait sur un spectrophotomètre ou un colorimètre photoélectrique à une longueur d'onde de 620-630 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 50 ou 30 mm. La solution de référence est le mélange d'extraction.
La masse de phosphore est déterminée selon la courbe d'étalonnage. La masse d'additif de phosphore est trouvée comme la différence entre les masses de phosphore trouvées dans l'échantillon avec l'additif et dans l'échantillon sans l'additif.
et.
10.3.2. Un échantillon de cuivre pesant 1 000 g est placé dans un bécher (ou fiole conique) d'une capacité de 250 ml. , verser 0,1-0,3 cm permanganate de potassium et 20 cm mélanges d'acides pour la dissolution. Chauffer jusqu'à ce que l'échantillon se dissolve. Refroidir, verser 20-30 cm eau, mélanger. Placé dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100-150 ml , dilué avec de l'eau jusqu'à un volume de 50 ml , neutralisé avec une solution d'ammoniaque à pH ~ 5 (selon papier indicateur universel), ajouter 4 cm acide nitrique bouilli, 5 cm solution de molybdate d'ammonium, mélanger et incuber pendant 10 minutes.
Ajouter ensuite 10 cm mélange pour l'extraction et extrait pendant 2 min. Après séparation des liquides, la couche organique est versée dans une autre ampoule à décanter d'une contenance de 100 ml. , et ajouter 10 cm à l'eau mélange pour l'extraction et répéter l'extraction. La couche organique est versée dans une ampoule à décanter contenant le premier extrait, et la couche aqueuse est rejetée.
Aux extraits combinés versez 20 ml le mélange réducteur et agiter vigoureusement pendant 1 min. Après séparation, la couche aqueuse est placée dans une fiole jaugée de 25 ml. et diluer au trait avec de l'eau. La couche organique est jetée.
Après 5 minutes, la densité optique de la solution est mesurée sur un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 780 nm dans une cuvette d'une épaisseur de couche de 10 mm.
La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.
La masse de phosphore est déterminée par étalonnage g
rafiku.
10.4. Traitement des résultats
10.4.1. Fraction massique de phosphore ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de phosphore dans la solution de l'échantillon analysé, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, en mg ;
est le poids de l'échantillon de cuivre, g.
10.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles dans l'analyse d'un échantillon à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs admissibles indiquées dans le tableau 12.
Tableau 12
| | |
| Fraction massique de phosphore, % | Écarts absolus admissibles, %, résultats
|
| définitions parallèles | analyses |
De 0,00010 à 0,00030 inclus
| 0,00008 | 0,00010 |
St. 0,0003 "0,0006"
| 0,0002 | 0,0003 |
» 0,0006 « 0,0012 «
| 0,0004 | 0,0005 |
» 0,0012 « 0,0030 «
| 0,0006
| 0,0008 |
» 0,003 « 0,006 «
| 0,001 | 0,002 |
10.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux paragraphes 2.4.3, 2.4.4.
