GOST 9717.3-82

GOST 9717.3-82 Cuivre. Méthode d'analyse spectrale pour les échantillons standard d'oxyde (avec modifications n° 1, 2)

GOST 9717.3-82

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

CUIVRE

Méthode d'analyse spectrale basée sur des étalons d'oxyde

Cuivre. Méthode d'analyse spectrale d'échantillons étalons d'oxyde

OKSTU 1709

Date de lancement 1983-07-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

DÉVELOPPEURS

A.M. Rytikov, A.A. Nemodruk , M.V. Taubkin , M.P. Burmistrov , I.A. Vorobieva

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes du 24 mars 1982 N 1199

3. REMPLACER GOST 9717 .3−75

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

5. La limitation de la durée de validité a été supprimée par le Décret de la Norme d'Etat du 30/11/92 N 1481

6. REPUBLICATION (mai 1997) avec modifications n° 1, 2, approuvées en décembre 1987 et novembre 1992 (IUS 2-88, 2-93)


Cette norme établit une méthode d'analyse spectrale d'échantillons d'oxyde avec enregistrement photographique et photoélectrique du spectre en cuivre selon GOST 859 *.
_______________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 859–2001 est en vigueur, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Les échantillons ou le CO sont préalablement oxydés par fusion sur une cathode à arc DC dans une atmosphère d'oxygène. Il est permis de convertir des échantillons en oxydes par dissolution dans de l'acide nitrique, évaporation et calcination.

L'échantillon oxydé est placé sur un support en graphite et un arc à courant continu est excité entre lui et une électrode de support en cuivre pur ou en carbone, suivi d'un enregistrement photographique ou photoélectrique du spectre.

La méthode permet d'analyser des échantillons sous n'importe quelle forme.

La méthode permet de déterminer la teneur en impuretés du cuivre dans la gamme des fractions massiques :

Lors de l'analyse des qualités de cuivre MOOK et MOOB, le cadmium, le cobalt, le sélénium, le tellure sont également déterminés dans la gamme des fractions massiques de 3 à 10 jusqu'à 1 10 %.

Les méthodes sont caractérisées par un écart type relatif mesure unique, donnée dans le tableau.1.

Tableau 1

(Édition modifiée, Rev. N 2).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour la méthode d'analyse - selon GOST 25086 et GOST 9717 .1 *.
________________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 31382–2009 est valide. — Note du fabricant de la base de données.

2. APPAREILLAGE, REACTIFS ET SOLUTIONS

Spectrographe avec optique à quartz ou diffraction à dispersion moyenne ou supérieure. Il est permis d'utiliser un équipement spectral avec enregistrement photoélectrique du spectre, par exemple une installation photoélectrique de type MFS-8 ou d'un type similaire, s'il assure la convergence des résultats d'analyse indiqués dans le tableau 1.

Alimentation en courant continu pour l'arc, fournissant une tension de 200-400 V et un courant jusqu'à 10 A.

Un dispositif pour l'allumage à haute fréquence d'un arc CC à partir d'un générateur de n'importe quel système (PS-39, DG, IG).

Un microphotomètre conçu pour mesurer les densités optiques des raies spectrales et du fond.

Une presse à huile, hydraulique ou toute autre qui assure la production de comprimés pressés résistants à partir d'oxydes ou de copeaux métalliques d'un diamètre de 6 à 7 mm et d'une masse de (0,50 ± 0,05) g.

Un four à moufle de tout type avec un thermostat qui permet d'obtenir et de maintenir des températures jusqu'à 800 °C.

Coupes d'évaporation en platine, en porcelaine ou en quartz pour dissoudre et évaporer les échantillons (des flacons ou des béchers en verre résistant à la chaleur peuvent également être utilisés pour la dissolution).

Électrodes de support en graphite en charbon OSCh, type - cristallin ; marque, par exemple, EUZ-M ou EUZ-P selon GOST 17022 avec un diamètre de 6-10 mm. Pour placer des briquettes ou des comprimés oxydés à l'oxygène, des évidements de 6 mm de diamètre et de 1,5 à 2 mm de profondeur sont percés sur les électrodes de support (voir dessin).

a — l'emplacement des électrodes et de la briquette avant l'exposition ; b - prise de vue en mode anode ; c - prise de vue en mode cathode ; 1 - support en graphite; 2 - briquette; 3 - électrode factice ; 4 - fondre

Électrodes de cuivre de qualité M00 ou d'autres qualités avec une teneur en cuivre d'au moins 99,97% ou de charbon de qualité OSCh S-2, S-3 sous forme de tiges d'un diamètre de 6 à 7 mm, affûtées en un hémisphère ou un tronc cône avec une plate-forme d'un diamètre de 1,5 à 1,7 mm.

Un dispositif pour affûter les électrodes en carbone ou en cuivre, par exemple une machine-outil modèle KP-35.

Chambre à oxygène pour l'oxydation du CO et des échantillons.

Bouteille d'oxygène équipée d'un réducteur.

Plaques spectrographiques.

Laboratoire de séchage en armoire.

Cuisinière électrique ou bain de sable.

Balance analytique pour 200 g avec poids ADV-200.

Mortier d'agate ou de verre organique. L'utilisation de mortiers en porcelaine est autorisée.

Bouteilles pour stocker des briquettes ou des comprimés oxydés.

Pince à épiler pour saisir les comprimés ou les briquettes.

Bouchons en verre ou en plastique pour la protection contre la poussière des électrodes aiguisées.

Type d'aimant MVM-63.

Chronomètre selon NTD ou relais temporisé.

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 ou acide nitrique selon GOST 4461 (distillé), dilué 1:1 et 1:10.

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 . Consommation d'alcool par détermination 10 g.

Métol (sulfate de para-méthylaminophénol) selon GOST 25664 .

Hydroquinone (paradioxybenzène) selon GOST 19627 .

Sulfate de sodium anhydre selon GOST 195 .

Carbonate de sodium selon GOST 83 .

Bromure de potassium selon GOST 4160 .

Sodium (thiosulfate) cristallin selon GOST 244 .

Acide acétique selon GOST 61 .

Le révélateur pour plaques de types spectraux 1, 2 et "Micro" est préparé en mélangeant des volumes égaux des solutions 1 et 2 avant utilisation.

Solution 1 : 2,5 g de métol, 12 g d'hydroquinone et 100 g de sulfate de sodium sont dissous dans 500-700 ml eau et ajouter de l'eau à 1 dm .

Solution 2 : 100 g de carbonate de sodium et 7 g de bromure de potassium sont dissous dans 500-700 cm et diluer avec de l'eau à 1 dm .

L'utilisation d'autres révélateurs de contraste est également autorisée.

Solution de fixateur : 300 g de thiosulfate de sodium, 25 g de sulfate de sodium et 8 ml l'acide acétique est dissous dans 1 dm eau distillée.

Il est permis d'utiliser d'autres appareils, équipements et matériaux, à condition que les caractéristiques métrologiques des analyses et les limites inférieures déterminées par les fractions massiques des éléments soient assurées.

Creusets ou bols en quartz selon GOST 19908 .

Absorbant en coton selon GOST 5556 .

Échantillons standard de la composition du cuivre ou de l'oxyde de cuivre, ou des mélanges synthétiques.

(Édition modifiée, Rev. N 1, 2).

3. PREPARATION POUR L'ANALYSE

3.1. L'échantillon et le SS sous forme de comprimés pesant (0,5 ± 0,05) g, de 6 mm de diamètre et de 2 mm de haut sont fabriqués sur n'importe quel équipement de coupe de métal ou manuellement à partir de n'importe quels morceaux de forme arbitraire.

Les échantillons et les MR de la masse requise peuvent être coupés (sciés) à partir de tiges ou pressés à partir de copeaux. Les copeaux sont pré-magnétisés. Ensuite, les copeaux et le CO sous forme de pastilles sont nettoyés des contaminants de surface par gravure à l'acide nitrique (1:10). Les copeaux et les comprimés de CO sont lavés dans de l'eau distillée, de l'alcool et séchés. Lors du pressage des comprimés à partir des puces, la matrice et le poinçon sont soigneusement nettoyés des restes de l'échantillon précédemment pressé (lavés à l'eau et essuyés à l'alcool). Préparer au moins deux comprimés d'échantillons et RM de chaque composition.

3.2. L'oxydation du CO et des échantillons est effectuée dans la chambre à oxygène : toutes les parties de la chambre à oxygène et les supports en graphite pour les échantillons et le CO sont nettoyés des oxydes de cuivre. Le plateau tournant est fixé dans le support électrique inférieur de la chambre. Pour éviter une contamination mutuelle des échantillons, des pastilles de même composition sont placées sur les supports en graphite du plateau tournant.

Dans le support supérieur, une électrode factice en cuivre ou en charbon d'un diamètre de 6 à 7 mm est fixée, dont l'extrémité de travail est affûtée en un cône tronqué avec un angle au sommet de 45 ° et une plate-forme d'un diamètre de 1,5 –1,7 millimètres. L'écart interélectrode est fixé à 1,5-2 mm. La tablette sert de cathode à arc DC, le courant est réglé sur 6 A. L'air est expulsé de la chambre en faisant passer de l'oxygène comprimé à travers la chambre pendant 30 secondes. Lorsque les comprimés sont oxydés, la pression d'oxygène dans la chambre est maintenue légèrement au-dessus de la pression atmosphérique. Le comprimé fond sous l'action d'un arc en 20 à 30 s et se transforme en une goutte d'oxydes fondus. Le courant est coupé et le comprimé suivant est amené à l'électrode factice.

3.3. Pour l'analyse des échantillons d'oxyde, deux portions pesant de 5 à 10 g sont prélevées sur l'échantillon moyen. pour 1 g de cuivre, dissous par chauffage et évaporé en sels secs. Ensuite, les coupelles sont placées dans un four à moufle et calcinées à une température de (400 ± 50) °C pendant 30 min jusqu'à ce que le dégagement d'oxydes d'azote cesse. La poudre obtenue est broyée dans un mortier d'agate (ou autre). Le mortier et le pilon sont pré-essuyés avec de l'alcool. La poudre est versée dans les cratères des électrodes en carbone ou pressée en comprimés (au moins deux). La masse de l'échantillon et du CO doit être la même (0,3−0,6±0,05) g.

3.1−3.3. (Édition modifiée, Rev. N 2).

3.4. La préparation des mélanges synthétiques est donnée en annexe 2.

(Introduit en plus, Rev. N 2).

4. CONDUITE DE L'ANALYSE

4.1. La partie d'extrémité des électrodes pour éliminer les contaminants de surface est calcinée dans un arc DC pendant 20 s à 6–10 A, y compris l'électrode de support comme anode d'arc. Les échantillons préparés pour l'analyse et le CO sont placés sur des supports en graphite calciné.

En tant qu'électrode factice, des charbons ou des tiges de cuivre de qualité OSCh sont utilisés.

La forme et la taille des électrodes et leur emplacement pendant l'exposition sont indiqués sur le dessin.

4.2. Pour déterminer la teneur en arsenic, antimoine, plomb, étain, bismuth, zinc et phosphore, cadmium, sélénium et tellure, un support en graphite avec un échantillon ou du CO placé dessus est utilisé comme anode à arc. Lorsque le courant est activé avant que l'échantillon ne fonde, l'arc s'allume entre l'électrode factice et le socle, et après la fusion, le point d'anode de l'arc passe à l'oxyde formé en fusion. Cette transition est accélérée par le fait qu'après quelques secondes d'arc, le courant s'éteint et se rallume jusqu'à ce que la masse fondue ait eu le temps de refroidir. Le début de l'exposition est considéré après la transition de la tache anodique de l'arc à l'échantillon. Pendant toute la durée d'exposition, il est nécessaire de corriger l'écart d'arc initialement défini en utilisant une image agrandie de l'arc sur l'écran de la lentille centrale du système d'éclairage ou en utilisant une lentille de projection spéciale à courte focale.

Conditions d'enregistrement du spectrogramme : largeur de fente du spectrographe 0,010-0,015 mm, éclairage de la fente avec un condenseur à trois lentilles ; espace d'arc - 3 mm; intensité actuelle - 6-8 A; temps d'exposition 20−40 s. Lors de l'utilisation d'un équipement spectral avec enregistrement photoélectrique du spectre, par exemple, MFS-8, les spectres sont enregistrés à une largeur de fente d'entrée de 0,035 mm, un éclairage avec un condenseur de trame, un espace de décharge de 3,0 mm, un courant d'arc AC ou DC de 6 à 10 A, temps d'exposition de 20 à 40 s.

4.3. Pour déterminer la teneur en cobalt, magnésium, manganèse, nickel, silicium et fer, les billes formées (section 4.2) sont placées sur des supports en graphite fraîchement broyés et cuites pendant 10 à 15 s en utilisant un support en graphite comme cathode.

Il est permis d'effectuer la deuxième étape sans retirer le brûleur du support à la fin de la première étape, en changeant la polarité de l'électrode avec le claquage et le courant d'arc. Lors de l'utilisation d'un équipement spectral avec enregistrement photoélectrique du spectre, par exemple MFS-8, les spectres sont enregistrés à un intervalle de décharge de 3,0 mm à l'aide d'un arc de courant continu ou alternatif d'une puissance de 5 à 8 A au premier étage et 8–10 au deuxième stade, temps d'exposition 30−60 s en mode absolu ou relatif.

Le début de l'exposition est compté après la transition de la tache cathodique de l'arc à la partie fondue de la perle.

Conditions d'enregistrement du spectrogramme : largeur de fente du spectrographe - 0,010-0,015 mm ; éclairage de la fente avec un condenseur à trois lentilles; espace d'arc - 3 mm; intensité actuelle - 6-8 A; temps d'exposition - 30−40 s.

4.4. Pour déterminer la teneur en argent, un support en graphite avec un échantillon ou du CO placé dessus, préparé pour l'analyse conformément au paragraphe 3, est inclus comme cathode à arc.

L'échantillon ou le CO est précuit pendant 1 min à 5–6 A. Le début de la cuisson est compté après la transition de la tache cathodique de l'arc à la partie fondue de la perle. Ensuite, sans allumer l'arc, le courant est réduit à 1–2 A, l'obturateur du spectrographe est ouvert et le spectre de l'échantillon est photographié pendant 20–30 s.

Conditions d'enregistrement du spectrogramme : largeur de fente du spectrographe 0,010–0,015 mm, éclairage de la fente avec un condenseur à trois lentilles, espace d'arc 3 mm.

4.2−4.4. (Édition modifiée, Rev. N 2).

4.5. Dans les cas où les conditions d'enregistrement des spectres diffèrent de celles recommandées (par exemple, la fente est éclairée avec un condenseur à lentille unique, une intensité de courant différente est utilisée, des plaques d'une sensibilité différente, etc.), il faut d'abord sélectionner les conditions afin de sélectionner la gamme optimale de densités de lignes optiques.

Le temps d'exposition est choisi en fonction de la sensibilité des plaques photographiques utilisées, assurant la densité optique normale du fond du spectre continu ; sinon, une courbe caractéristique est nécessaire. Une augmentation de la densité de fond due à un voile, une exposition , etc. n'est pas autorisée.

4.6. Les plaques photographiques sont développées en fonction de leur type dans le révélateur approprié. Après avoir lavé les plaques à l'eau courante, elles sont fixées dans une solution fixante, lavées à l'eau courante et séchées.

(Édition modifiée, Rev. N 2).

5. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

5.1. Dans les spectres d'échantillons et de CO, l'intensité des raies analytiques et des raies de comparaison ou de fond est mesurée.

Les longueurs d'onde des raies analytiques et de comparaison, ainsi que les gammes de fractions massiques des éléments pour le spectrographe ISP-3 sont données dans le tableau 2, pour le spectrographe de diffraction de type STE-1, dans le tableau 3. Pour l'installation photovoltaïque MFS - dans le tableau 4.

Tableau 2

Noter. Le fond 1 est la densité optique de la ligne moléculaire faible à 235,08 nm, qui est prise comme densité optique du fond dans les calculs.

Fond 2 - la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée près de la ligne du côté des ondes plus longues.

Arrière-plan 3 - arrière-plan 259,715 nm. Maximum à une distance de 0,09 mm de la raie d'antimoine à 259,806 nm vers les ondes courtes.

Le fond 4 est la valeur minimale de la densité optique du fond par rapport à la ligne de cuivre à 287,71 nm du côté des ondes plus courtes.

Le fond 5 est la valeur maximale de la densité optique du fond, mesurée à une distance de 0,13 mm de la ligne de plomb 283,307 nm vers les ondes longues.

Fond 6 - signifie la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée entre les lignes de cuivre 288,29 et 288,53 nm.

Le fond 7 est la densité optique de la raie faible à 283,8 nm, qui est prise comme densité optique du fond dans les calculs.

Fond 8 - la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée près de la ligne du côté des ondes plus courtes.

Fond 9 - 289,60 nm. Le second maximum implicitement exprimé dans la direction des ondes courtes à partir de la raie du bismuth 289,797 nm.

Tableau 3

Noter. Fond 1 - la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée près de la ligne du côté des ondes plus courtes.

Fond 2 - la valeur minimale de la densité optique du fond, mesurée près de la ligne du côté des ondes plus longues.

Tableau 4

D'autres lignes analytiques et de comparaison peuvent être utilisées, à condition qu'elles fournissent les performances métrologiques de l'analyse et les limites inférieures de la présente Norme internationale.

Les graphiques d'étalonnage sont construits en coordonnées

.

La méthode principale pour tracer des graphiques est la méthode des « trois normes ». Il est permis d'utiliser d'autres types de construction de graphique, par exemple, la méthode d'un graphique d'étalonnage solide, la méthode standard de contrôle et l'équation de ce graphique lorsqu'il est traité sur un ordinateur.

La fraction massique du contenu déterminé des éléments est trouvée selon le graphique d'étalonnage par la valeur , que l'on retrouve dans le tableau de l'annexe 1 selon , calculé à partir de trois (deux) spectrogrammes ou à partir des lectures de l'appareil de mesure de sortie , soit les valeurs de noircissement des raies spectrales .

(Édition modifiée, Rev. N 2).

5.2. Le résultat de l'analyse est considéré comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles, si l'écart entre eux à un niveau de confiance 0,95 ne dépasse pas la valeur calculée par la formule

,

où — moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles, % ;

est l'écart-type relatif.

Si l'écart dépasse , l'analyse est répétée à partir de nouvelles portions du même échantillon. En cas d'écart répété, analyser un nouvel échantillon.

5.3. La reproductibilité des résultats des analyses primaires et répétées est considérée comme satisfaisante si l'écart entre les résultats des deux analyses ne dépasse pas la valeur calculée par la formule

.

5.4. Contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse - selon GOST 25086 selon des échantillons standard de la composition de cuivre ou d'oxyde de cuivre, ou de mélanges synthétiques, ou par la méthode des ajouts au moins une fois par trimestre.

5.5. La méthode est utilisée en cas de désaccord dans l'évaluation de la qualité du cuivre.

5.2−5.5. (Introduit en plus, Rev. N 2).

ANNEXE 1 (obligatoire)

ANNEXE 1
Obligatoire

Tableau des valeurs correspondant aux valeurs mesurées , sert à convertir les valeurs mesurées , en quantités .

Le tableau contient les résultats du calcul .

Désignons l'intensité totale de la ligne avec le fond , intensité de fond sous la raie maximale en l'absence de la raie . Car , alors le rapport de l'intensité de la ligne à l'intensité du fond est déterminé par l'expression

. (un)

Si les conditions de photographie du spectre sont choisies de manière à ce que la densité optique de la raie avec le fond et arrière-plan en l'absence d'une ligne se situer dans la région normale, alors

, (b)

où ;

est le facteur de contraste.

Ainsi, en utilisant l'expression (a), on obtient

.

Le tableau reprend les grandeurs les plus importantes pour la pratique du travail analytique. de 0,05 à 1,9.

Considérons l'expression (0,05 0,99).

Sens imprimé en gras : 0,05 ; 0,06 , etc. jusqu'à 0,99.

Dans l'en-tête du tableau, les chiffres 0, 1, 2 , etc. jusqu'à 9 indiquent la troisième décimale après la virgule. et imprimé en gras.

Avoir une certaine signification , par exemple, 0,537, trouvez la ligne 0,53 correspondant aux deux premières décimales et dans la colonne 7, nous obtenons la valeur correspondante 0,388.

De même, pour 0,143 à la ligne 0,14 à la colonne 3 nous obtenons la valeur correspondante .

Partie du tableau couvrant les quantités de 1,0 à 1,99, est construit de manière similaire à la différence que dans la première colonne de gauche la valeur est affiché avec une seule décimale, et les chiffres 0, 1, 2 , etc. jusqu'à 9 dans l'en-tête du tableau indiquent la deuxième décimale après la virgule .

Oui, matière 1.36, en ligne 1, 3 en colonne 6 on obtient 1.341.

Pour les quantités inférieur à 0,301, la caractéristique est négative, ce qui est marqué d'un signe moins au-dessus de la caractéristique ( , …).

Car , le tableau considéré peut également être utilisé pour trouver les valeurs correspondant aux valeurs peu importe comment ils sont mesurés.

Dans le travail analytique quotidien, il est acceptable d'omettre la dimension , prenant 1. Cette simplification fausse quelque peu la courbe d'étalonnage si diffère de l'unité, mais n'entraîne pas d'erreurs significatives dans l'analyse, car il affecte les valeurs de la même manière obtenus pour le CO et les échantillons.

Quantités , correspondant aux valeurs mesurées

ANNEXE 2 (recommandé). PRÉPARATION DE MÉLANGES SYNTHÉTIQUES

ANNEXE 2
Recommandé

Les mélanges synthétiques sont des poudres d'oxyde de cuivre obtenues en dissolvant une base pure dans de l'acide nitrique, en introduisant des additions dosées de solutions d'impuretés, suivies d'une évaporation et d'une décomposition thermique d'un mélange de nitrates.

1. Matériel, réactifs, solutions

Balances analytiques de tout type, 2e classe de précision.

Four à chambre électrique de tout type avec un thermostat.

Mortier d'agate.

Bols en quartz selon GOST 19908 .

Pots en polyéthylène, fluoroplastique avec bouchons à vis ou bouteilles selon GOST 25336 .

Fer carbonyle extra pur.

Marque de bismuth Vi00 selon GOST 10928 .

Marque de cuivre M00k selon GOST 859 .

L'étain n'est pas inférieur au grade 01 selon GOST 860 .

Marque de cadmium Kd0 selon GOST 1467 .

Nuance de nickel H1u selon GOST 849 *.
_______________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 849–2008 est en vigueur. — Note du fabricant de la base de données.

Argent selon GOST 6836 *.
_______________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 6836–2002 est en vigueur. — Note du fabricant de la base de données.

Cobalt grade K0 selon GOST 123 *.
_______________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 123–2008 est en vigueur. — Note du fabricant de la base de données.

Marque Chrome Х99Н1 selon GOST 5905 *.
_______________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 5905–2004 est en vigueur. — Note du fabricant de la base de données.

Manganèse de grade Mr00 selon GOST 6008 .

Grade de plomb C0 selon GOST 3778 *.
________________
* Le document n'est pas valable sur le territoire de la Fédération de Russie. GOST 3778–98 est en vigueur. — Note du fabricant de la base de données.

Phosphore selon GOST 8655 .

Tellure selon GOST 17614 .

Sélénium selon GOST 10298 .

Marque de zinc Ts0 selon GOST 3640 .

Antimoine de qualité Su00 selon GOST 1089 .

Arsenic métal.

Silicate de sodium méta 9-eau ou tétraéthoxysilane.

Acide nitrique de plomb (II) selon GOST 4236 .

Acide nitrique selon GOST 4461 (distillé dans un appareil à quartz) ou acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 et dilué 2:1, 1:1.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .

Acide tartrique selon GOST 5817 .

Acide oxalique selon GOST 22180 .

Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 , solution 100 g/dm .

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .

Nitrate d'argent selon GOST 1277 , solution 20 g/dm .

Eau déminéralisée, obtenue en faisant passer de l'eau distillée dans une colonne échangeuse d'ions avec un échangeur de cations, ou eau bidistillée.

2. Préparation des solutions d'impuretés

2.1. Chaque échantillon pesant 0,6250 g de nickel, cobalt, fer, zinc, plomb, bismuth, cadmium, arsenic, phosphore, argent, sélénium, tellure est dissous dans 25 cm acide nitrique dans des verres séparés d'une capacité de 250 ml , les solutions sont transvasées dans des fioles jaugées d'une contenance de 250 ml et compléter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm chaque solution contient 2,5 mg de chacune des impuretés ci-dessus.

2.2. Un échantillon de chrome pesant 0,6250 g est dissous dans 20−30 cm acide chlorhydrique dans un bain d'eau bouillante. La solution est ensuite évaporée pour sécher les sels. Ajouter 5-10 cm l'acide nitrique et évaporé en sels humides. L'opération de traitement des sels avec de l'acide nitrique est effectuée trois fois de plus. Versez ensuite 100 cm acide nitrique dilué 1:1, placer la solution obtenue dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml et diluer au volume avec de l'acide nitrique (1:1).

Un échantillon de 10 à 20 cm est prélevé de la solution résultante et placé dans un verre d'une contenance de 50 ml vérifier la présence d'ion chlorure avec une solution de nitrate d'argent. Si la présence d'ion chlore est détectée dans la solution, l'opération de traitement à l'acide nitrique est répétée.

1cm solution contient 2,5 mg de chrome.

2.3. Un échantillon d'étain pesant 0,6250 g est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 5 g d'acide oxalique et 20 ml l'acide nitrique, dilué 2:1, est conservé sans chauffage jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Transférer la solution dans une fiole jaugée de 250 ml. et diluer au volume avec de l'acide nitrique (2:1).

1cm solution contient 2,5 mg d'étain.

2.4. Un échantillon d'antimoine pesant 0,6250 g est placé dans un bécher d'une capacité de 250 cm , ajouter 4 g d'acide tartrique puis dissoudre dans un excès d'acide nitrique chaud à ébullition. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 250 ml. et compléter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm solution contient 2,5 mg d'antimoine.

2.5. Une portion pesée de silicate de sodium pesant 1,0117 g est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml. , dissoudre dans 5-7 cm de l'eau et ajouter jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:2, ou une portion pesée de tétraéthoxysilane pesant 0,7418 g est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm , dissous dans de l'éthanol et dilué au trait avec de l'alcool.

1cm solution contient 1 mg de silicium.

2.6. Un échantillon pesé d'arsenic, préalablement purifié du film d'oxyde, pesant 0,6250 g, est placé dans un bécher d'une capacité de 250 cm , verser 100−150 cm acide nitrique bouillant et dissous par chauffage. Après refroidissement, la solution est transvasée dans une fiole jaugée de 250 ml. et compléter au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm solution contient 2,5 mg d'arsenic.

2.7. Une portion de nitrate de plomb pesant 0,9988 g est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 cm , dissoudre dans 10−15 cm l'eau et diluer au volume avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm solution contient 2,5 mg de plomb.

3. Préparation des mélanges synthétiques

3.1. Préparation de solutions d'impuretés

Solution 1 : dans une fiole jaugée de 250 ml placé 10 cm solutions d'acide nitrique d'étain, de cobalt, de manganèse, de bismuth, de cadmium, d'arsenic, de tellure, de chrome et complétées jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm la solution 1 contient 0,1 mg de ces impuretés.

Solution 2 : dans une fiole jaugée de 250 ml placé 10 cm solutions d'acide nitrique de plomb, nickel, antimoine, zinc, sélénium et complétées jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm la solution 2 contient 0,1 mg de ces impuretés.

Solution 3 : dans une fiole jaugée de 100 ml placé 20 cm solutions d'acide nitrique de phosphore, de fer, d'argent et complétées jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm la solution 3 contient 0,5 mg de ces impuretés.

Solution 4 : 10 cm la solution de silicate de sodium est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et compléter jusqu'au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:1, soit 10 ml une solution alcoolique de tétraéthoxysilane est placée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml et complété au trait avec de l'alcool.

1cm la solution 4 contient 0,1 mg de silicium.

3.2. Préparation de la solution de cuivre

Dans une rangée de verres (selon le nombre de mélanges) d'une capacité de 2000 cm3 placer 200 g de cuivre chacun, ajouter de l'acide nitrique dilué 1: 1 à raison de 7-8 cm pour 1 g de cuivre, et dissoudre lorsqu'il est chauffé.

3.3. Les volumes calculés (en fonction du contenu des éléments à déterminer) des solutions 1 à 4 sont introduits dans les solutions de cuivre obtenues, évaporés en sels secs, transférés dans des coupelles en quartz et calcinés à une température de 600 à 650 ° C jusqu'à complet décomposition des nitrates, élimination des oxydes d'azote.

Les mélanges d'oxydes sont broyés dans un mortier ou broyés de toute manière qui exclut la contamination du matériau par des éléments déterminés. Les fractions massiques approximatives des éléments dans les mélanges synthétiques sont données dans le tableau.

Les mélanges et l'oxyde de cuivre pur sont stockés dans des bouteilles ou des bocaux avec des bouchons à vis. La méthode de stockage doit exclure la possibilité de contamination et d'humidification des mélanges. Dans ces conditions, la durée de conservation des mélanges est de 5 ans.

Il est permis de modifier le poids du cuivre et des impuretés, en fonction du besoin de mélanges et de fractions massiques d'éléments, de la composition des échantillons analysés avec le recalcul approprié.

L'utilisation de mélanges est autorisée après leur certification de la manière prescrite.

APPENDICE 2. (Introduit en plus, Rev. N 2).