GOST 27981.4-88

GOST 27981.4−88 Cuivre de haute pureté. Méthodes d'analyse par absorption atomique

GOST 27981.4−88

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

CUIVRE HAUTE PURETÉ

Méthodes d'analyse par absorption atomique

Cuivre de haute pureté. Méthodes d'analyse par absorption atomique

OKSTU 1709

Valable à partir du 01.01.1990
jusqu'au 01.01.2000*
_______________________________
* Date d'expiration supprimée
selon le protocole N 7-95 du Conseil interétatique
pour la normalisation, la métrologie et la certification
(IUS N 11, 1995). — Note du fabricant de la base de données.

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

INTERPRÈTES :

B.M. Rogov, E.N. Gadzalov , I.I. Lebed , A.M. Kopanev , E.N. Gilbert , L.N. Shabanova , O.V. Romina , N.K. Biyachueva , I.I. Tarasova , V.T. Yatsenko , L.V. Bondyuk

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS sur les normes du 22 décembre 1988 N 4443

3. La durée du premier chèque est 1994.

Fréquence d'inspection — 5 ans

4. INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS

5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 24104–2001 s'applique . — Note du fabricant de la base de données


La présente Norme internationale spécifie les méthodes d'absorption atomique pour la détermination des éléments dans le cuivre de haute pureté énumérés dans le Tableau 1.

Tableau 1

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et exigences de sécurité pour l'analyse conformément à GOST 27981 .0.

1.2. La détermination séquentielle de plusieurs éléments d'un échantillon est autorisée après dilution appropriée et sélection d'aliquotes.

2. DÉFINITION DE L'ARGENT

(à une fraction massique de 0,0005 à 0,005%)

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique de la raie de résonance de l'argent à une longueur d'onde de 328,1 nm lorsque la solution analysée est introduite dans une flamme air-acétylène ou propane-butane-air.

2.1. Matériel, réactifs, solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique de tout type.

Lampe à cathode creuse sur argent.

Compresseur d'air.

Acétylène dissous et technique gazeux selon GOST 5457 .

Propane-butane selon GOST 20448 *.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 20448–90 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Verres N-1-100, V-1-400 THS selon GOST 25336 .

Fioles jaugées 2−100−2, 2−1000−2 selon GOST 1770 .

Pipettes 5−2-10 selon GOST 20292 *.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 29169–91 , GOST 29227–91 -GOST 29229−91, GOST 29251–91 - GOST 29253−91, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Cylindre 1−10 selon GOST 1770 .

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 ou acide nitrique selon GOST 4461 (sans chlore), dilué 1:1, et solutions de 0,5 et 1 mol/dm .

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 et solutions 1, 2 et 6 mol/dm .

Cuivre selon GOST 859 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 859–2001 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

(Le cuivre est préalablement purifié de l'argent sur l'échangeur d'anions AB-17 sous forme de chlorure conformément à la clause 2.2.2).

Solution 100 g/dm : un échantillon de cuivre pesant 10 g est dissous par chauffage dans 20 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, et la solution est évaporée pour sécher les sels. Versez ensuite 10 cm l'acide chlorhydrique et évaporé en sels secs. La solution est refroidie, ajouter 16 cm acide chlorhydrique, mélanger, placer la solution obtenue dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

Thiocyanate d'ammonium selon GOST 27067 , solution 20 g/dm .

Argent selon GOST 6836 * ou autre documentation normative et technique.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 6836–2002 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Résine AV-17 selon GOST 20301 .

2.2. Préparation à l'analyse

2.2.1. Préparation de la résine AB-17

Un échantillon de 50 g de résine est placé dans un bécher d'une capacité de 400 ml. , verser de l'eau et laisser reposer une journée. Puis l'eau est vidangée et la résine est coulée plusieurs fois avec de l'acide chlorhydrique 1 M en vidant à chaque fois la solution par décantation. La dernière partie du drain doit montrer une réaction négative du fer avec une solution de thiocyanate d'ammonium. La résine est ensuite inondée d'acide chlorhydrique 1 M et stockée jusqu'à utilisation.

2.2.2. Purification du cuivre de l'argent

20 à 30 g de l'échangeur d'anions AB-17 préparé sont ajoutés à la solution de cuivre et agités pendant 15 minutes. La solution est filtrée à travers un filtre lâche, en recueillant le filtrat dans une fiole jaugée de 100 ml. . Le résidu de filtration est lavé avec de l'acide chlorhydrique 1 M, en recueillant les lavages dans le même ballon, puis complété au trait avec de l'acide chlorhydrique 1 M.

La solution résultante est utilisée comme expérience témoin dans la détermination de l'argent dans le cuivre.

2.2.3. Préparation de solutions étalons

Solution A : un échantillon d'argent pesant 0,1000 g est dissous par chauffage dans 10 cm acide nitrique dilué 1:1. Ajouter ensuite 25 cm eau, 100-120 cm acide chlorhydrique, mélanger et placer dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique 6M.

1cm solution, A contient 0,1 mg d'argent.

Solution B : aliquote de 10 ml solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique 2M.

1cm la solution B contient 0,01 mg d'argent.

Solution B : aliquote de 5 ml la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique 2M.

1cm la solution B contient 0,005 mg d'argent ; la solution doit être fraîchement préparée.

2.2.4. Construction d'un graphe d'étalonnage

Dans cinq des six fioles jaugées de 100 ml mettre 1.0 ; 2.0 ; 3.0 ; 5,0 et 10,0 cm la solution B, qui correspond à 0,005 ; 0,010 ; 0,015 ; 0,025 et 0,050 mg d'argent. Les six fioles jaugées sont remplies de 10 ml solution de cuivre, 16 cm acide chlorhydrique et diluer au volume avec de l'eau.

Les solutions résultantes sont pulvérisées dans une flamme avec de l'acétylène-air ou du propane-butane-air et l'absorption de la raie d'argent à une longueur d'onde de 328,1 nm est mesurée.

En fonction des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et de la teneur en argent correspondante, un graphique d'étalonnage est construit en coordonnées rectangulaires.

2.3. Réalisation d'une analyse

Un échantillon de cuivre pesant 1.000 g est placé dans un bécher d'une capacité de 100 ml. , verser 10 cm l'acide nitrique, recouvrir d'une lamelle et laisser sans chauffer jusqu'à l'arrêt du dégagement d'oxydes d'azote. Puis chauffé jusqu'à ce que l'échantillon soit dissous. Le verre est retiré, lavé avec de l'eau sur le verre et la solution est évaporée en sels humides.

Après refroidissement, ajouter 30-40 cm eau et 16 cm acide chlorhydrique, agiter jusqu'à dissolution des sels, placer la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

Pulvériser la solution résultante dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et mesurer l'absorbance à une longueur d'onde de 328,1 nm.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

La masse d'argent est réglée selon le graphique d'étalonnage.

2.4. Traitement des résultats

2.4.1. Fraction massique d'argent ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la masse d'argent trouvée selon la courbe d'étalonnage dans la solution de l'échantillon analysé, mg ;

est la masse d'argent trouvée dans la solution de l'expérience témoin, mg ;

est le poids de l'échantillon de cuivre, g.

2.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs admissibles indiquées dans le tableau 2.

Tableau 2

2.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué selon des échantillons standard de la composition du cuivre. Les résultats de l'analyse sont considérés comme corrects si la fraction massique reproduite du composant dans l'échantillon standard ne diffère pas de plus de 0,71 de la caractéristique certifiée. , dont la valeur est donnée dans le tableau 2.

Il est permis de contrôler l'exactitude par la méthode des additifs conformément à GOST 25086 . Les résultats de l'analyse sont considérés comme corrects si la valeur trouvée de l'additif ne diffère pas de sa valeur saisie de plus de , où et — la différence admissible entre les deux résultats de l'analyse pour l'échantillon et l'échantillon avec l'additif, respectivement.

3. DOSAGE DU MANGANÈSE, DU PLOMB, DU FER, DE L'ANTIMOINE, DU BISMUTH

(à une fraction massique de 0,0002 à 0,005%)

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption atomique des raies de résonance du manganèse, du plomb, du fer, de l'antimoine et du bismuth lorsque la solution analysée est introduite dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air aux longueurs d'onde de 279,5 ; 283.3 ; 248.3 ; 217,6 ; 223,1 nm. Les éléments sont préalablement coprécipités sur hydroxyde de fer ou de lanthane.

3.1. Matériel, réactifs, solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique de tout type.

Lampes à cathode creuse pour manganèse, plomb, fer, antimoine, bismuth.

Compresseur d'air.

Acétylène selon GOST 5457 .

Propane-butane selon GOST 20448 .

Fioles jaugées 2−25−2 ; 2−50−2 ; 2−100−2 ; 2−1000−2 selon GOST 1770 .

Déphlegmateur 250−19/26−29/32TS selon GOST 25336 .

Pipettes 2-2-10, 5-2-2, 7-2-10 selon GOST 20292 .

Tube à essai 2−10−14/23 ХС selon GOST 1770 .

Acide nitrique de haute pureté selon GOST 11125 ou acide nitrique selon GOST 4461 (distillé dans un appareil à quartz), dilué 1:1, 1:4 ; solutions 0,1 et 0,02 mol/dm .

Acide chlorhydrique de haute pureté selon GOST 14261 ou acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1, 1:5, 7:3, solution 2 mol/dm .

Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:10.

Eau ammoniaquée conformément à GOST 3760 et diluée 1:19.

Fer selon GOST 9849 , solution 15 g/dm dans de l'acide nitrique 0,1 M.

Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 , dilué 1:10.

Chlorure ou nitrate de lanthane, ou oxyde de lanthane; solution contenant 2 mg de lanthane dans 1 cm : un échantillon de nitrate de lanthane pesant 3,1 g, ou d'oxyde de lanthane pesant 2,4 ; ou le chlorure de lanthane pesant 5,4 g est dissous dans 10-15 cm acide chlorhydrique dilué 1:1, la solution obtenue est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau.

Bismuth selon GOST 10928 * marque Vi00 ou Vi0.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 10928–90 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.

Manganèse métallique selon GOST 6008 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 6008–90 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Plomb de haute pureté conformément à GOST 22861 * ou plomb conformément à GOST 3778 ** grade C00.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 22861–93 s'applique ;
** Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 3778–98 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

Antimoine selon GOST 1089 .

trioxyde d'antimoine.

L'eau est bidistillée ou déminéralisée.

3.2. Préparation à l'analyse

3.2.1. Préparation de solutions étalons

3.2.1.1. Manganèse.

Solution A : une portion pesée de manganèse pesant 0,100 g est dissoute dans 20 cm acide nitrique dilué 1:1, refroidi, placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution, A contient 0,1 mg de manganèse.

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 1cm acide nitrique dilué 1:1 et complété au trait avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,01 mg de manganèse.

Solution B : 20 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 3cm acide nitrique dilué 1:1 et complété au trait avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,002 mg de manganèse.

3.2.1.2 Plomb.

Solution A : un échantillon de plomb de 0,100 g est dissous dans 10 cm acide nitrique dilué 1:1. La solution est placée dans une fiole jaugée de 1000 ml. et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution, A contient 0,1 mg de plomb.

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,01 mg de plomb.

Solution B : 20 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,002 mg de plomb.

3.2.1.3. Le fer.

Solution A : une portion pesée de fer pesant 0,100 g est dissoute dans 20 cm acide chlorhydrique, dilué 1:1, lorsqu'il est chauffé. La solution est refroidie, placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution, A contient 0,1 mg de fer.

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 10cm 0,1 M d'acide nitrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,01 mg de fer.

Solution B : 20 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , ajouter 10cm 0,1 M d'acide nitrique et diluer au volume avec de l'eau.

1cm la solution B contient 0,002 mg de fer.

3.2.1.4. Antimoine.

Solution A : un échantillon d'antimoine pesant 0,100 g est placé dans une fiole conique d'une contenance de 250 ml , verser 20 cm l'acide sulfurique et chauffé jusqu'à dissolution de l'échantillon. Après refroidissement, ajouter 100-150 cm eau, mélanger, refroidir, placer dans une fiole jaugée d'une contenance de 1000 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10. Lors de la préparation d'une solution A à partir de trioxyde d'antimoine, un échantillon pesant 0,120 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 1000 cm équipé d'un déflegmateur. coulé 200 cm acide chlorhydrique, dilué 7:3, et chauffé jusqu'à dissolution de l'échantillon. Après refroidissement, la solution est évaporée à un volume de 5 à 10 cm placé dans une fiole jaugée de 1000 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10.

1cm solution, A contient 0,1 mg d'antimoine.

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10. Utilisez une solution fraîchement préparée.

1cm la solution B contient 0,01 g d'antimoine.

Solution B : 20 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:10. Utilisez une solution fraîchement préparée.

1cm la solution B contient 0,002 mg d'antimoine.

3.2.1.5. Bismuth.

Solution A : un échantillon de bismuth pesant 0,100 g est dissous par chauffage dans 5 cm acide chlorhydrique dilué 1:5. Après refroidissement, verser 50-80 cm eau, agitée jusqu'à dissolution des sels, placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au trait avec de l'acide nitrique dilué 1:1.

1cm solution, A contient 0,1 mg de bismuth.

Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au volume avec de l'acide nitrique 0,1 M.

1cm la solution B contient 0,01 mg de bismuth.

3.2.2. Construction de graphiques d'étalonnage

Pour construire des graphiques d'étalonnage, 0,0 est placé dans un certain nombre de verres (ou de fioles coniques) ; 1,0 ; 2.0 ; 5,0 ; 10,0 cm solution standard de manganèse B et 5,0 ; 10,0 cm solution standard de manganèse B, qui correspond à 0,0 ; 0,002 ; 0,004 ; 0,010 ; 0,020 ; 0,050 et 0,100 mg de manganèse ; 1,0 ; 2.0, 5.0 ; 10,0 cm solution étalon de plomb B ; 5,0 ; 10,0 cm solution étalon de plomb B, qui correspond à 0,002 ; 0,004 ; 0,010 ; 0,020 ; 0,050 ; 0,100 mg de plomb ; 1,0 ; 2.0 ; 5,0 ; 10,0 cm solution étalon de fer B, qui correspond à 0,002 ; 0,004 ; 0,010 ; 0,020 mg de fer ; 1,0 ; 3.0 ; 5,0 cm solution d'antimoine standard B et 3,0 ; 5,0 ; 10,0 cm solution standard d'antimoine B, qui correspond à 0,0 ; 0,002 ; 0,006 ; 0,010 ; 0,030 ; 0,050 ; 0,100 mg d'antimoine ; 0,5 ; 1,0 ; 2,5 ; 5,0 ; 7,5 ; 10,0 cm solution étalon de bismuth B, qui correspond à 0,005 ; 0,010 ; 0,025 ; 0,050 ; 0,075 ; 0,100 mg de bismuth.

Dans tous les verres (ou flacons) verser 3 cm une solution de lanthane ou de fer (dans des verres contenant des solutions étalons de fer, verser 3 cm solution de lanthane), ajouter 5-10 cm acide nitrique, dilué 1:1, 3-5 cm Solution de peroxyde d'hydrogène à 30 %, 80-100 cm eau et porter la solution à ébullition. De l'ammoniac est ajouté à la solution jusqu'à ce que l'hydroxyde de fer ou de lanthane précipite et 5 cm supplémentaires . La solution avec le précipité est maintenue à une température de 60 à 70 ° C jusqu'à ce que le précipité coagule. Ensuite, il est filtré à travers un filtre de densité moyenne et le gâteau de filtration est lavé 4 à 5 fois avec de l'ammoniac chaud dilué 1:19.

Le précipité sur le filtre est dissous dans 10-15 cm acide chlorhydrique chaud, dilué 1:1 (un précipité d'hydroxyde de plomb est dissous dans de l'acide nitrique chaud, dilué 1:1). Le filtre est lavé à l'eau chaude jusqu'à ce que l'eau de lavage soit neutre (selon le papier indicateur universel), en recueillant le filtrat dans un bécher (ou ballon) dans lequel la précipitation a été effectuée. Évaporer la solution lorsqu'elle est chauffée à un volume de 6-8 cm , refroidir, placer la solution dans un tube à essai volumétrique d'une capacité de 10 ml ou fiole jaugée d'une contenance de 25 ml en fonction de la masse des éléments et porter au trait avec de l'eau.

Pulvériser des solutions dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et mesurer l'absorption des raies de résonance des éléments aux longueurs d'onde : manganèse - 279,5 nm, plomb - 283,3 nm, fer - 248,3 nm, antimoine - 217,6 nm, bismuth - 223,1 nm.

Selon les valeurs obtenues des densités optiques et les concentrations correspondantes d'éléments dans les solutions étalons, des graphiques d'étalonnage sont construits en coordonnées rectangulaires, en utilisant pour chaque point la valeur moyenne de deux mesures de densité optique.

3.3. Réalisation d'une analyse

3.3.1. Pour éliminer les particules de fer (éventuellement introduites lors de la préparation de l'échantillon pour l'analyse), les copeaux de cuivre sont traités avec un aimant. Ensuite, les copeaux sont lavés 5-10 cm acide chlorhydrique dilué 1:10 et eau bidistillée (ou déionisée) deux fois.

3.3.2. Un échantillon de cuivre pesant 2.000 g est placé dans un bécher (ou fiole conique) d'une capacité de 250 ml. et verser 20-25 cm acide nitrique dilué 1:1. Chauffer jusqu'à ce que l'échantillon se dissolve. Versez ensuite 100 cm eau, 10 cm solution de lanthane, 3-5 cm solution de peroxyde d'hydrogène à 30% et chauffer la solution à ébullition. L'ammoniac est ajouté à la solution en une quantité telle que tout le cuivre passe dans le complexe d'ammoniac et 5 cm supplémentaires . Gardez le bécher (ou la fiole) dans un endroit chaud sur la cuisinière jusqu'à ce que le précipité coagule.

Filtrer la solution à travers un filtre de densité moyenne et laver le gâteau de filtration 4 à 5 fois avec de l'ammoniac chaud dilué à 1:19.

Ensuite, le précipité sur le filtre est dissous dans 10-15 cm acide nitrique chaud, dilué 1:1, et le filtre est lavé à l'eau chaude jusqu'à ce que l'eau de lavage soit neutre (selon le papier indicateur universel), en recueillant le filtrat dans un bécher (ou flacon) dans lequel la précipitation a été effectuée. La solution est évaporée à un volume de 6-8 cm , refroidi, placé dans un tube doseur de 10 ml ou fiole jaugée d'une contenance de 25 ml en fonction de la fraction massique des éléments et porter au trait avec de l'eau.

Les solutions analysées, les solutions de l'expérience témoin et les solutions pour la construction des courbes d'étalonnage sont pulvérisées dans une flamme acétylène-air ou propane-butane-air et l'absorption des raies de résonance des éléments est mesurée. La masse des éléments est déterminée par des graphiques d'étalonnage.

Les conditions de mesure sont choisies en fonction de l'instrument utilisé.

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. Fraction massique de l'élément ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la concentration de l'élément à déterminer dans la solution d'échantillon, trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, en mg/cm ;

— concentration de l'élément à doser dans la solution de l'expérience témoin, mg/cm ;

— capacité de la fiole jaugée (tube à essai), cm ;

est le poids de l'échantillon de cuivre, g.

3.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles à un niveau de confiance =0,95 ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs admissibles indiquées dans le tableau 3.

Tableau 3

3.4.3. Contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse - conformément à la clause 2.4.3.

4. DOSAGE DU SÉLÉNIUM ET DU TELLURE

4.1. Détermination du sélénium (à une fraction massique de 0,00002−0,0005 %)

Le dosage du sélénium est effectué par la méthode d'absorption atomique avec un atomiseur électrothermique le long de la ligne analytique de 196,0 nm après dissolution d'un échantillon de cuivre dans de l'acide nitrique et concentration extractive de sélénium avec du toluène de la solution analysée contenant 8 mol/dm acide chlorhydrique, 2 mol/dm acide perchlorique, 0,2 mol/dm acide bromhydrique et 50 g/cm cuivre.

4.1.1. Matériel, réactifs, solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique Perkin-Elmer modèle 503 avec atomiseur électrothermique HGA-76 (ETA) ou équivalent.

Argon gazeux de la plus haute qualité selon GOST 10157 .

Air comprimé sous pression 2 10 -6 10 Pa (2−6 kgf/cm ).

Cathode creuse ou lampe sans électrode (avec alimentation) pour sélénium.

Balances analytiques de tout type, 2e classe de précision.

Verres H-1-100 THS selon GOST 25336 .

Fioles jaugées 2-50-2, 2-100-2 selon GOST 1770 .

Pipettes 5-2-1, 5-2-2, 5-2-5 selon GOST 20292 .

Cylindre 1−10 selon GOST 1770–74 .

Tubes à essai P-2−10−0,2 KhS, P-2−20−0,2 KhS, P-2−25−0,2 KhS selon GOST 1770 .

Pipette Eppendorf d'une capacité de 0,02 ml .

Thermomètre.

Sélénium selon documentation normative et technique.

Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .

Acide bromhydrique selon GOST 2062 .

Acide perchlorique (solution à 57%).

Toluène selon GOST 5789 .

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .

4.1.2. Préparation à l'analyse

4.1.2.1. Préparation de solutions de référence (PC)

Solution A : un échantillon de sélénium métallique pesant 0,100 g est dissous dans un mélange de 10-15 cm acide chlorhydrique et 0,1-0,2 cm l'acide nitrique, en chauffant au bain-marie jusqu'à dissolution complète du sélénium. La solution refroidie est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml. , ajouter jusqu'au trait avec de l'acide chlorhydrique pour que la solution finale contienne 6 mol/dm d'acide chlorhydrique.

1cm solution, A contient 1 mg de sélénium.

Solution B : 2 cm solution, A est placé dans un verre d'une contenance de 100 ml , verser 10 cm perchlorique et chauffé au bain-marie jusqu'à l'apparition de vapeurs d'acide perchlorique. Le bécher est retiré du bain-marie, refroidi, les parois du bécher sont lavées à l'eau et l'évaporation est répétée jusqu'aux vapeurs d'acide perchlorique. La solution est placée dans une fiole jaugée de 100 ml. en utilisant 10-15 cm eau, diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique.

1cm la solution B contient 20 microgrammes de sélénium.

Solution B : 1 cm la solution B est placée dans un tube à essai d'une capacité de 25 ml , verser 2 cm acide perchlorique, ajusté à la marque de 9 cm acide chlorhydrique, ajouter 0,3 cm acide bromhydrique, 10 cm toluène. Extraire 15 min. La solution B contient dans 1 cm 2 mcg de sélénium.

4.1.2.2. Solutions de référence pour l'analyse par absorption atomique (au moins trois).

1cm la solution B est placée dans un tube à essai d'une capacité de 10 ml et ajouter 9 cm toluène (solution D).

Dans deux tubes à essai d'une capacité de 10 ml placé 1 cm solution D, versée dans l'un 3 et dans l'autre 1 cm toluène. Les solutions ont des concentrations de sélénium de 0,05 et 0,1, respectivement ; solution G - 0,2 µg/cm .

4.1.2.3. Préparation et certification d'un mélange synthétique pour vérifier l'exactitude de la méthodologie et le bon fonctionnement de l'appareil.

Prendre 2,5cm solution B, préparée conformément à la clause 4.1.2.1 , et placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm mélange contient 0,5 microgrammes de sélénium. L'erreur de la teneur introduite en sélénium n'est pas supérieure à 2%.

Le mélange certifié est une solution aqueuse contenant du sélénium à une concentration de (0,5±0,02) µg/cm . Le mélange est préparé avant utilisation.

4.1.2.4. Préparation du matériel de mesure.

La mise sous tension et la configuration de l'appareil et de l'ETA sont effectuées conformément au manuel d'instructions.

Le bon fonctionnement de l'appareil et la position de la courbe d'étalonnage sont vérifiés en analysant le mélange synthétique préparé conformément à la clause 4.1.2.3 . Signal analytique avec l'introduction de 0,02 cm solution contenant 0,5 µg/cm le sélénium devrait être d'environ 0,2 unités d'absorption.

Une raie analytique de 196,0 nm est utilisée ; fente 2,0 nm et le mode de fonctionnement de l'ETA, sont donnés dans le tableau.4.

Tableau 4

Noter. Lorsque vous travaillez avec un appareil similaire d'une marque différente, les conditions de réalisation de l'analyse sont ajustées en fonction de la garantie du signal analytique maximal du sélénium dans l'analyse de l'un des PC.


Lors de l'utilisation d'appareils d'autres marques, le signal analytique lors de l'introduction d'un mélange synthétique doit correspondre à la valeur indiquée dans le passeport de cet appareil.

Pipette Eppendorf d'une capacité de 0,02 ml Le toluène est introduit dans l'ETA, et en faisant varier la température de décomposition de 700 à 900°C, le signal d'absorption du toluène n'est pas supérieur à celui obtenu par simple cuisson en cuvette. Cette opération est effectuée pour chaque tube en graphite.

4.1.3. Réalisation d'une analyse

4.1.3.1 Placer un échantillon de 1 000 g de cuivre dans un bécher de 100 ml. , verser 10-15 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, et chauffer la solution jusqu'à ce que l'échantillon se dissolve. Évaporer la solution à 5-6 cm , verser 7 cm acide perchlorique. Chauffez jusqu'à ce que des vapeurs d'acide perchlorique apparaissent et retirez le verre du poêle; refroidir, ajouter ~3 cm l'eau et chauffer à nouveau jusqu'à l'apparition de fumées blanches. La solution est refroidie à une température de 30−50 ° C, coulée 10 cm acide chlorhydrique, porté à une température ne dépassant pas 50°C, sous agitation jusqu'à dissolution complète ou partielle des sels. Le contenu est transféré dans un tube à essai d'une capacité de 20 ml. (ou 25cm ), laver le verre 0,5−1 cm eau et acide chlorhydrique, ajouter dans un tube à essai de 0,6 cm acide bromhydrique et diluer au trait de 20 cm acide hydrochlorique. Remuer jusqu'à ce que le précipité se dissolve, en ouvrant le tube à chaque fois après 2 à 4 agitations.

Dans un tube à essai d'une capacité de 10 cm mettre 2cm extracteur et 2 cm solution d'échantillon pour les niveaux de sélénium attendus (2−5) 10 % (rapport volumique des phases organiques et aqueuses 1:1) ou 4 cm solution d'échantillon pour les niveaux de sélénium attendus inférieurs à 2 10 % (rapport de phase 1:2) et extrait pendant 15 min. L'extrait doit être incolore, la phase aqueuse doit être brun foncé. Les phases ne sont pas divisées ; l'extrait est utilisé pour l'analyse.

4.1.3.2. 0,02 ml d'aliquotes de PC, d'échantillon à tester et de solution de contrôle sont introduites séquentiellement dans ETA. Le signal d'absorbance est enregistré à l'aide d'un enregistreur graphique. Lors de l'enregistrement, on note le moment du début de l'atomisation du sélénium dans l'O.S. Si le début du signal de sélénium dans l'échantillon est difficile à distinguer par rapport au fond de l'enregistrement, augmentez la vitesse de tirage du papier. Pour chaque solution, 2-3 mesures sont effectuées. Tous les 5 à 8 échantillons, analysez l'un des PC. Périodiquement, après 2 à 3 heures de fonctionnement, les verres de l'atomiseur et les contacts en graphite ETA sont essuyés avec du coton imbibé d'alcool. Après le nettoyage, le tube en graphite est cuit.

4.1.4. Traitement des résultats

4.1.4.1. Fraction massique de sélénium ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où - facteur de conversion égal à :

=1 10 (lorsque le rapport des volumes de phase est de 1:2)

=2 10 (lorsque le rapport des volumes de phase est de 1:1);

est la hauteur du pic d'absorption du sélénium dans la solution de l'échantillon analysé, mm ;

est un facteur d'étalonnage égal à ,

où — le nombre de PC ;

est la concentration de sélénium dans -m CP, µg/cm ;

est la hauteur du pic d'absorption du sélénium dans -m PC, mm.

La fraction massique de sélénium dans l'échantillon analysé ( ) en pourcentage est également déterminée selon le graphique d'étalonnage, en abscisse duquel sont portées les concentrations de sélénium dans le PC, multipliées par 1 10 (à un rapport de phase de 1:2) ou 2 10 (à un rapport de phase de 1:1), en ordonnée se trouvent les moyennes arithmétiques des hauteurs des pics d'absorption qui leur correspondent.

4.1.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles ( — indice de convergence) et les résultats de l'analyse du même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs données dans le tableau 5.

Tableau 5

Noter. Les valeurs des écarts admissibles pour la durée de l'intervalle sont calculées par interpolation linéaire.

4.1.4.3. Contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse - conformément à la clause 2.4.3.

4.2. Détermination du tellure (à une fraction massique de 0,00001−0,0002%)

Le dosage du tellure est effectué par la méthode d'absorption atomique avec un atomiseur électrothermique à une longueur d'onde de 214,3 nm après dissolution d'un échantillon de cuivre dans de l'acide chlorhydrique avec du peroxyde d'hydrogène et concentration extractive du tellure avec une solution de chlorure de trialkylbenzylammonium 0,05 M dans du toluène de la solution analysée contenant 3−6 mol/dm acide chlorhydrique et 50 g/cm cuivre.

4.2.1. Matériel, réactifs, solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique modèle 503 de Perkin-Elmer. Un atomiseur électrothermique de marque HGA-76 ou un appareil de type similaire.

Argon gazeux de la plus haute qualité selon GOST 10157 .

Air comprimé sous pression 2 10 -6 10 Pa (2−6 kgf/cm ).

Cathode creuse ou lampe sans électrode (avec alimentation) pour le tellure.

Balances de laboratoire analytique de tout type de la 2ème classe de précision.

Verres H-1-100 THS selon GOST 25336 .

Fioles jaugées 2-50-2, 2-100-2 selon GOST 1770 .

Pipettes 5-2-2, 5-2-5 selon GOST 20292 .

Tubes à essai P-2-10-02 XC selon GOST 1770 .

Pipette Eppendorf d'une capacité de 0,02 ml .

Cylindres d'une capacité de 10 et 50 cm selon GOST 1770 .

Tellure de haute pureté selon la documentation normative et technique.

Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 .

Toluène selon GOST 5789 .

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .

Chlorure de trialkylbenzylammonium (TABAC), agent d'extraction ; Solution 0,05 M dans du toluène : dans un récipient sec d'au moins 1 dm porter 42 cm TABAH technique et 960 cm toluène, en le lavant avec une tasse à mesurer (cylindre) sous TABAKH.

Peroxyde d'hydrogène selon GOST 10929 , produit stabilisé.

4.2.2. Préparation à l'analyse

4.2.2.1. Préparation des échantillons de référence (PC)

Solution A : un échantillon de tellure métallique pesant 0,010 g est placé dans un bécher et dissous dans 5-10 cm acide nitrique, dilué 1:1, chauffage jusqu'à décomposition complète de l'échantillon. Dans une fiole jaugée de 100 ml verser 50 cm acide chlorhydrique, versez la solution refroidie du bécher, lavez-la avec de l'eau et diluez avec de l'eau jusqu'au trait. 1cm solution, A contient 0,1 mg de tellure.

Solution B : 1,0 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml et diluer au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:1.

1cm la solution B contient 2 µg de tellure.

Solution B : 2,5 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:1.

1cm la solution B contient 0,05 µg de tellure.

Solutions de référence (PC) pour l'analyse par absorption atomique (au moins trois) : dans trois tubes volumétriques d'une capacité de 10 ml fit 1, 2 et 4 cm solution B, coulée ~ 0,4 cm le raffinat de l'un quelconque des échantillons (préparé conformément à la clause 4.2.3) est ajusté avec de l'acide chlorhydrique, dilué 1:1, à un volume de 4 cm et ajouter 2cm extractant. Extraire 15 min. Les extraits contiennent 0,025; 0,05 et 0,1 µg/cm tellure.

4.2.2.2. Préparation d'un mélange certifié pour vérifier l'exactitude de la méthodologie et le bon fonctionnement de l'appareil.

5cm la solution B, préparée conformément à la clause 4.2.2.1 , est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm et diluer au trait avec de l'eau.

1cm le mélange préparé contient 0,2 microgramme de tellure. L'erreur de la teneur en tellure introduite n'est pas supérieure à 2%.

Le mélange certifié est une solution aqueuse contenant du tellure à une concentration de (0,200±0,004) µg/cm .

4.2.2.3. Préparation du matériel de mesure

La mise sous tension et la configuration de l'appareil et de l'ETA sont effectuées conformément au manuel d'instructions.

Vérifier le bon fonctionnement de l'appareil à l'aide d'un mélange certifié préparé conformément à la clause 4.2.2.2 .

Une raie analytique de 214,3 nm est utilisée ; l'écart est de 0,2 nm et le mode de fonctionnement de l'ETA, donné dans le tableau.6.

Tableau 6

Pipette Eppendorf d'une capacité de 0,02 ml la solution d'extraction dans le toluène est introduite dans l'ETA, et en faisant varier la température de décomposition de 800 à 1000 °C, le signal d'absorption de la solution n'est pas supérieur à celui lors de la cuisson de la cuvette. Cette opération est effectuée pour chaque tube en graphite.

4.2.3. Réalisation d'une analyse

4.2.3.1. La préparation des échantillons

Un échantillon de cuivre pesant 0,500 g est placé dans un bécher d'une capacité de 100 cm , pipeter ajouter 4,2 cm acide chlorhydrique, couvrir avec une lamelle (couvercle) et ajouter 3 cm Solution de peroxyde d'hydrogène à 30 %. Pour accélérer la réaction, le mélange est secoué 3 à 5 fois. Après la fin de la réaction (séparation des bulles), après 5 à 8 min, ajouter encore 4 cm peroxyde d'hydrogène, secoué 3-5 fois. Après dissolution de l'échantillon de cuivre, le verre est placé sur le poêle, la solution est portée à ébullition et après 2 à 3 minutes, le verre est retiré du poêle après décomposition de l'excès de peroxyde, refroidi et le volume est porté à 10cm l'eau.

Dans un tube à essai d'une capacité de 10 cm contribuer 2 cm extracteur et 2 cm solution d'échantillon pour les teneurs en tellure attendues (1−2) 10 % (le rapport des volumes des phases organique et aqueuse est de 1:1) ou 4 cm solution d'échantillon pour des teneurs en tellure attendues inférieures à 1 10 % (rapport de phases 1:2). Extraire 15 min. Les phases ne sont pas séparées, l'extrait est utilisé pour l'analyse.

4.2.3.2. Prendre des mesures

0,02 ml d'aliquotes de PC, d'échantillons et de solution de contrôle injecté séquentiellement dans ETA. Le signal d'absorption du tellure est enregistré à l'aide d'un enregistreur. Pour chaque solution, 2 à 3 mesures de signaux parallèles sont effectuées. Tous les 5 à 8 échantillons, analysez l'un des PC. Après 2 à 3 heures, les verres ETA sont essuyés avec du coton imbibé d'alcool, puis séchés avec un chiffon en coton. À la fin des travaux, les contacts en graphite ETA sont essuyés avec du coton imbibé d'alcool.

4.2.4. Traitement des résultats

4.2.4.1. Fraction massique de tellure ( ) en pourcentage est calculé par la formule

,

où est la hauteur du pic d'absorption du tellure dans la solution échantillon analysée, en mm ;

est un facteur d'étalonnage égal à , où — le nombre de PC ;

est la concentration de tellure dans -m CP, µg/cm ;

— hauteur du pic, mm ;

— facteur de conversion égal à 1 10 (au rapport des volumes de phase 1:2) et 2 10 (à 1:1).

Fraction massique de tellure dans l'échantillon ( ) en pourcentage peut également être trouvé à partir du graphique d'étalonnage, sur l'abscisse duquel est portée la concentration de tellure dans le PC, multipliée par 2 10 (à un rapport de phase de 1:1), ou par 1 10 (avec un rapport de 1,2), et en ordonnée sont les valeurs moyennes arithmétiques des hauteurs des pics d'absorption qui leur correspondent.

4.2.4.2. Écarts absolus admissibles entre les résultats de deux déterminations parallèles ( - taux de convergence) des résultats d'analyse d'un même échantillon obtenus dans deux laboratoires, ainsi que dans le même laboratoire, mais dans des conditions différentes ( - indice de reproductibilité), ne doit pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 7.

Tableau 7

Noter. Les valeurs des écarts admissibles pour la durée de l'intervalle sont calculées par interpolation linéaire.

4.2.4.3. Contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse - conformément à la clause 2.4.3.

5. DÉTERMINATION DU BISMUTH, DE L'ÉTAIN ET DE L'ARGENT

(avec une fraction massique de bismuth de 0,00001 à 0,0005%, étain - de 0,00001 à 0,0005%, argent de 0,0002 à 0,003%)

La méthode comprend la décomposition acide d'un échantillon, la séparation par extraction du bismuth, de l'étain et de l'argent avec une solution de chlorure de trialkylbenzylammonium (TABAC) dans du toluène et la détermination ultérieure par absorption atomique de la teneur en bismuth, étain et argent dans la phase organique. L'atomisation des échantillons dans la détermination du bismuth et de l'étain est effectuée dans un atomiseur électrothermique, dans la détermination de l'argent - dans une flamme acétylène-air.

5.1. Matériel, réactifs, solutions

Spectrophotomètre d'absorption atomique de Hitachi avec un atomiseur électrothermique ou de Perkin-Elmer, modèle 403.

Lampes à cathode creuse pour bismuth, étain, argent.

Appareil pour mélanger les liquides de type AVB-4P ou similaire.

Balances de laboratoire analytiques tout type de la 2ème classe de précision.

Entonnoirs de type B XC selon GOST 25336 .

Entonnoirs diviseurs VD-1-1000 selon GOST 25336 .

Fioles jaugées 2-50-2, 2-100-2, 1-500-2, 2-1000-2 selon GOST 1770 .

Tubes à essai P-2-100-29/32 XC selon GOST 1770 .

Pipettes 1-2-1, 1-2-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 4-2-1, 4-2-2, 5 −2-2 selon GOST 20292 .

Verres B-1−100 TC selon GOST 25336 .

Pipette Eppendorf d'une capacité de 0,02 ml .

Acide nitrique de pureté spéciale selon GOST 11125 , dilué 1:1.

Acide sulfurique de pureté spéciale selon GOST 14262 , dilué 1:1, 1:17.

Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon GOST 14261 , dilué 1:5, 1:10, 1:100.

Ammoniac à l'eau selon GOST 3760 , dilué 1:1.

Argent selon GOST 6836 ou autre documentation normative et technique.

Étain selon GOST 860 .

Bismuth selon GOST 10928 .

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .

Toluène selon GOST 5789 .

Acétylène dissous et gazeux selon GOST 5457 .

Chlorure de trialkylbenzylammonium (TABAC), 1,3 mol/dm ; solution 0,26 mol/dm dans le toluène.

Eau distillée selon GOST 6709 , désionisée, obtenue par passage dans une colonne échangeuse d'ions avec un échangeur de cations, par exemple KU-2-8.

Échangeur de cations KU-2−8 selon GOST 20298 .

Argon gazeux et liquide selon GOST 10157 .

Détergents synthétiques en poudre selon GOST 25644 *.
______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 25644–96 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

5.2. Préparation à l'analyse

5.2.1. Préparation de la solution TABAH 0,26 mol/dm dans le toluène TABAH (1,3 mol/dm ) est dilué avec du toluène dans un rapport de 1:4, placé dans une ampoule à décanter et lavé deux fois pendant 4 à 5 min avec un volume égal d'ammoniac dilué 1:1. Défendre jusqu'à séparation complète des fractions. Puis lavé avec de l'eau, de l'acide chlorhydrique, dilué 1:5, et deux fois avec de l'acide chlorhydrique, dilué 1:100. Vérifier l'acidité de la phase aqueuse, le pH doit être égal à 1-2. A pH supérieur à deux, le lavage est répété avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:5, puis avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:100.

5.2.2. Préparation de solutions étalons

5.2.2.1. Préparation de la solution étalon de bismuth

Un échantillon de bismuth métallique pesant 0,100 g est placé dans un bécher d'une capacité de 100 cm , dissoudre dans 10 cm acide nitrique, dilué 1:1, évaporé de 5 ml acide sulfurique à fumées blanches, refroidir, placer dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au volume avec de l'acide sulfurique dilué 1:17.

1cm solution contient 0,10 mg de bismuth.

5.2.2.2. Préparation de la solution standard d'étain

Un morceau d'étain métallique pesé pesant 0,100 g est placé dans un verre d'une capacité de 100 cm , dissous dans 20 cm acide chlorhydrique chauffé dans un bain de sable sans ébullition, refroidi, placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution contient 0,10 mg d'étain.

5.2.2.3. Préparation de la solution étalon d'argent

Un échantillon d'argent métallique pesant 0,100 g est placé dans un verre d'une capacité de 100 cm , dissoudre dans 10 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau.

1cm solution contient 0,10 mg d'argent.

5.2.3. Préparation de solutions étalons de travail

5.2.3.1. Préparation de solutions étalons de travail de bismuth et d'étain

Dans une fiole jaugée de 500 ml rentrer 5 cm solutions étalons de bismuth et d'étain et diluer au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué 1:10. Puis 50 cm sont prélevés avec une pipette solution, placée dans un tube à essai d'une capacité de 100 ml et l'extraction est effectuée avec un volume égal de solution de TABAC pendant 30 min sur un agitateur liquide. 1cm l'extrait contient 1 mcg de bismuth et d'étain.

En fioles jaugées de 25 ml contribuer 0,50 ; 1,25 ; 2,50 ; 5,00 ; 12,50cm extraire et diluer au volume avec la solution TABAC. Les solutions étalons de travail contiennent 0,02 ; 0,05 ; 0,10 ; 0,20 ; 0,50 µg/cm bismuth et étain.

5.2.3.2. Préparation de solutions étalons d'argent de travail

Dans une fiole jaugée de 500 ml rentrer 50 cm solution d'argent standard et diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique dilué à 1:10. 50 cm sont prélevés avec une pipette solution, placée dans un tube à essai d'une capacité de 100 ml et l'extraction est effectuée avec un volume égal de solution de TABAC pendant 30 min sur un agitateur liquide. L'extrait obtenu contient 10 µg/cm argent.

En fioles jaugées de 50 ml contribuer 0,50 ; 1,25 ; 2,50 ; 5,00 ; 10h00; 15,00 cm extraire et diluer au volume avec la solution TABAC. Les solutions étalons de travail contiennent 0,10 ; 0,25 ; 0,50 ; 1,00 ; 2,00 ; 3,00 µg/cm argent.

Les solutions étalons de travail sont stables pendant quatre jours.

5.2.4. Construction de graphiques d'étalonnage

Les graphiques d'étalonnage sont construits à l'aide d'un appareil informatique "Electronics-60", d'un appareil d'un autre type, ou manuellement.

Pour construire des graphiques d'étalonnage, l'absorbance des solutions étalons de travail est mesurée au début et à la fin de la photométrie d'un lot d'échantillons, et les graphiques d'étalonnage sont tracés en coordonnées rectangulaires à partir des valeurs moyennes des valeurs d'absorption et de leurs concentrations massiques correspondantes. .

La photométrie de chaque solution est effectuée au moins deux fois.

5.2.5. Préparation des instruments pour les mesures

5.2.5.1. Conditions de mesure et travaux préparatoires nécessaires pour mettre les spectrophotomètres en état de fonctionnement - conformément au mode d'emploi.

5.2.5.2. Les conditions de photométrie sur le spectrophotomètre Perkin-Elmer sont données dans le tableau 8.

Tableau 8

5.2.5.3. Les conditions de photométrie sur un spectrophotomètre Hitachi sont données dans le tableau 9.

Tableau 9

Les étapes et conditions du processus d'atomisation de l'échantillon dans une cuvette en graphite sont données dans le tableau 10.

Tableau 10

Régime de température pour atomiseur électrothermique

(avec débit de gaz arrêté)

5.3. Réalisation d'une analyse

5.3.1. Un échantillon pesant 1.000 g est placé dans un bécher d'une capacité de 100 ml. et dissoudre lorsqu'il est chauffé dans 15 cm acide nitrique, dilué 1:1, évaporé en sels humides. coulé 7 cm l'acide sulfurique, dilué 1:1, et évaporé jusqu'à l'apparition de vapeurs d'acide sulfurique. Le résidu est refroidi et dissous par chauffage dans 10 cm l'acide chlorhydrique dilué au 1:100 est transvasé dans une fiole jaugée de 50 ml , laver le verre 5-7 cm acide chlorhydrique dilué au 1:100 et ajouté à la solution dans une fiole jaugée. Pipeter ajouter 2 cm La solution de TABAC et l'extraction sont réalisées sur un appareil d'agitation pendant 30 minutes. Après séparation complète, la phase organique est remontée dans la partie étroite du ballon en ajoutant 20 cm acide chlorhydrique dilué 1:100.

5.3.2. Pour déterminer la concentration massique d'argent, le capillaire est descendu dans le ballon avec l'extrait et la photométrie est effectuée conformément à la clause 5.2.5.2 . Après chaque photométrie, le capillaire et le système de pulvérisation sont lavés avec une solution de TABAC pendant 10 à 15 s. A la fin de la photométrie d'un lot d'échantillons, le capillaire et le système de pulvérisation sont lavés avec 8 à 10 cm alcool éthylique.

5.3.3. Pipette Eppendorf 0,02 cm la solution analysée de bismuth ou d'étain est transférée dans une cuvette en graphite à double cuisson et photométrée conformément à la clause 5.2.5.3 .

Après huit à dix mesures, l'opération de cuisson et de purge de la cuvette est effectuée.

5.3.4. Simultanément à l'analyse, une expérience de contrôle est réalisée pour apporter une correction au résultat d'analyse, en tenant compte de la fraction massique des éléments à doser dans les réactifs et matériaux. La correction est calculée comme la moyenne arithmétique de trois déterminations parallèles.

5.4. Traitement des résultats

5.4.1. Le calcul des résultats est effectué sur le dispositif informatique "Electronics-60".

5.4.2. Fraction massique de bismuth, d'étain et d'argent ( ) en pourcentage est calculé par la formule

, (une)

où est la concentration massique de l'élément dans la solution de l'expérience témoin ; µg/cm ;

est la concentration massique de l'élément trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, µg/cm ;

est le volume de l'extrait photométrique, cm ;

est le poids de l'échantillon, g.

5.4.3. Pour le résultat final de l'analyse, la moyenne arithmétique des résultats des mesures de concentration dans trois portions d'échantillon est prise. Les résultats sont moyennés s'ils diffèrent d'une valeur non supérieure à

, (2)

où .

Valeurs des coefficients et sont donnés dans le tableau 11.

Tableau 11

Si les résultats de déterminations parallèles sont obtenus avec des écarts dépassant les limites autorisées, l'analyse de l'échantillon est répétée.

Si cette exigence n'est pas satisfaite lors de la réanalyse, un rééchantillonnage est effectué.

En cas de re-vérification insatisfaisante, l'analyse par cette méthode est arrêtée jusqu'à ce que les causes de l'écart soient identifiées et éliminées.

5.4.4. La décision sur la reproductibilité satisfaisante des résultats des analyses est prise si l'écart entre les résultats des analyses primaires et répétées à un niveau de confiance =0.95 ne dépasse pas les valeurs calculé par la formule 3

, (3)

où et - coefficients conformément au tableau 11 ;

— moyenne arithmétique des résultats d'analyse, %.

5.4.5. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué - conformément à la clause 2.4.3