GOST 23189-78

GOST 23189–78 Aluminium primaire. Méthode spectrale pour le dosage de l'arsenic et du plomb (avec modification n° 1)

GOST 23189−78

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

PRIMAIRE EN ALUMINIUM

Méthode spectrale pour le dosage de l'arsenic et du plomb

Aluminium primaire. Méthode spectrochimique pour le dosage de l'arsenic et du plomb

MCC 77.120.10
OKSTU 1709

Date de lancement 1980-01-01

Par décret du Comité d'État des normes du Conseil des ministres de l'URSS du 26 juin 1978 N 1671, la date d'introduction a été fixée au 01.01.80

La période de validité a été supprimée par le décret de la norme d'État de l'URSS du 03.06.91 N 773

ÉDITION avec amendement n° 1, approuvée en juin 1989 (IUS 9-89)


La présente Norme internationale spécifie une méthode de dosage spectral de l'arsenic (à une fraction massique de 0,001 à 0,015 %) et du plomb (à une fraction massique de 0,01 à 0,15 %) dans l'aluminium primaire.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. La teneur en arsenic et en plomb de l'aluminium est déterminée par des courbes d'étalonnage construites pour chaque élément selon la méthode des « trois étalons ». L'enregistrement du spectre peut être photographique et photoélectrique.

Lors de la réalisation d'analyses par la méthode photographique, des graphiques d'étalonnage sont construits dans les coordonnées : (à 0,50),

où - la différence entre le noircissement des traits de l'élément déterminé et de l'élément de comparaison ;

est la concentration de l'élément à doser dans les échantillons standard ;

est l'intensité de la ligne de l'élément à déterminer moins l'intensité du fond proche ;

est l'intensité relative de la ligne de l'élément à déterminer et de la ligne de comparaison.

Si la ligne de comparaison est l'arrière-plan près de la ligne analytique, alors les coordonnées sont :

, où .

Lors de la réalisation d'analyses par la méthode photoélectrique, des graphiques d'étalonnage sont construits dans les coordonnées : ; ,

où est la concentration de l'élément à doser dans les échantillons standard ;

- lectures du dispositif de mesure de sortie, proportionnelles au logarithme de l'intensité relative des lignes de l'élément à déterminer et de la ligne de comparaison.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

1.2. Pour les quantomètres dans lesquels les lectures du périphérique de sortie sont proportionnels à l'intensité relative des raies spectrales, le graphe de calibration est construit aux coordonnées : ou .

1.3. Les générateurs d'arc sont utilisés pour évaporer l'échantillon et exciter le spectre.

1.4. Lors de l'analyse, des échantillons standard de l'État, de l'industrie ou des entreprises sont utilisés. GSO est utilisé pour contrôler l'exactitude des résultats d'analyse.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

2. ÉCHANTILLONNAGE

2.1. L'échantillonnage et la préparation des échantillons pour analyse sont effectués conformément à GOST 3221–85 avec les ajouts suivants: la surface de la face d'extrémité de l'électrode d'un diamètre de 8–10 mm après affûtage sur un plan est traitée avec une lime grossière (jusqu'à ce qu'un surface rugueuse est obtenue). Lors de la nouvelle analyse, coupez au moins 2 à 3 mm sur la longueur de l'électrode et traitez-la à nouveau avec une lime grossière. La rugosité avec cette méthode d'affûtage n'est pas soumise à contrôle.

L'échantillon analysé sert d'électrode inférieure. L'électrode supérieure est une électrode de carbone spectralement pure d'un diamètre de 6 mm. L'électrode supérieure est affûtée en un hémisphère avec un rayon de 3 à 6 mm, un cône avec un angle d'affûtage de 120° ou un cône tronqué avec une plate-forme de 1 à 2 mm de diamètre avec un angle d'affûtage de 40 à 60°. L'échantillonnage sous forme de cylindre pour analyse à l'aide d'un quantomètre est autorisé.

Après avoir analysé 8 à 10 électrodes, les porte-électrodes sont essuyés avec de l'alcool pour éliminer l'oxyde d'aluminium.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3. MÉTHODE SPECTROGRAPHIQUE

3.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur l'excitation du spectre par une décharge en arc avec son enregistrement ultérieur sur une plaque photographique à l'aide d'un spectrographe.

3.2. Equipements, matériels et réactifs

Spectrographe avec optique à quartz type ISP-30 ou STE-1.

Type de générateur IVS-23, IVS-28, UGE-4. Il est permis d'utiliser d'autres sources d'excitation du spectre, fournissant le mode de fonctionnement requis lors de l'analyse.

Microphotomètre de type IFO-460, MF-2 ou S-2.

Charbon spectralement pur de qualité C2 sous forme de barres d'un diamètre de 6 mm selon TU 16583−240−74.

Plaques photographiques spectrales de type ES, UFSh, "Micro", avec une sensibilité de 3 à 130 unités. selon GOST 10691 .0-84-GOST 10691.4-84 ou similaire.

Tour d'établi type TV16.

Machine pour affûter les électrodes type KP35.

Vice.

Des dossiers.

Climatiseurs, type 1KS-12A, KT-2 ou similaire.

L'affaiblisseur est en platine à neuf étages.

Alcool éthylique technique rectifié selon GOST 18300–87 (consommation 1 ml pour 2 électrodes).

Photoréactifs pour le traitement des plaques photographiques selon GOST 3221–85 .

Absorbant en coton selon GOST 5556–81 .

Il est permis d'utiliser d'autres équipements et matériaux qui garantissent que la précision des résultats d'analyse n'est pas pire que celle réglementée par cette méthode.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

3.3. Réalisation d'une analyse

Les conditions d'analyse dans la méthode photographique sont données dans le tableau.1.

Tableau 1

Remarques:

1. Les paramètres sont sélectionnés dans les valeurs spécifiées.

2. Le temps d'exposition est choisi en fonction de la sensibilité des plaques photographiques, environ 100−120 s.


Lorsque vous travaillez selon la méthode des «trois normes», les opérations suivantes sont effectuées:

a) sélectionner au moins cinq échantillons standard ;

b) photographier les spectres des échantillons standard et analysés au moins quatre fois sur deux plaques photographiques différentes (deux spectres de l'échantillon standard et analysé sur une plaque photographique);

c) les plaques photographiques sont développées et traitées conformément à GOST 3221–85 avec les ajouts suivants: lors de l'utilisation de plaques photographiques de type UFS, les solutions photographiques sont préparées conformément aux instructions de ces plaques photographiques;

d) mesurer le noircissement lignes analytiques et arrière-plan près de ces lignes ;

e) calculer la valeur de la différence de noircissement ( ) pour les conduites en plomb et en aluminium et la moyenne arithmétique par 2–3 spectres ;

e) selon la courbe caractéristique (soigneusement construite pour la région de sous-exposition à l'aide d'un atténuateur de platine à 9 étages) et les dispositifs de conception correspondants, le noircissement est transféré lignes d'arsenic et fond en intensité . Calculer le logarithme de l'intensité relative,

et

par 2–3 spectres ;

g) construire des graphiques d'étalonnage en coordonnées pour la détermination de la teneur en plomb et des coordonnées déterminer la teneur en arsenic. Ces graphiques conviennent à l'analyse de ces échantillons, dont les spectres ont été photographiés avec les spectres d'échantillons standard sur une plaque photographique ;

h) déterminer la teneur de l'élément en aluminium selon la courbe d'étalonnage appropriée.

Noter. Lors de l'analyse de produits en usine, il est permis d'évaluer la teneur en arsenic et en plomb dans l'aluminium à l'aide d'un échantillon standard de l'entreprise. Dans cet échantillon, la fraction massique d'arsenic devrait être d'environ 0,006% et de plomb - 0,05% (pas plus). Dans ce cas, il est permis de certifier l'aluminium comme "moins de 0,01%" pour l'arsenic et "moins de 0,1%" pour le plomb, si l'intensité des raies analytiques dans les échantillons est inférieure à l'intensité des raies correspondantes dans le échantillon standard (dans des conditions d'analyse standard).

Si l'intensité des lignes d'arsenic ou de plomb dans les échantillons est supérieure à celle de l'échantillon standard (échantillon de comparaison), l'analyse est répétée avec un ensemble complet d'échantillons standard.

3.2, 3.3. (Édition modifiée, Rev. N 1).

3.4. Traitement des résultats

3.4.1. D'après les résultats de photométrie des spectres d'échantillons, on trouve et . De plus, selon les graphiques d'étalonnage correspondants, les fractions massiques de plomb et d'arsenic se retrouvent dans les échantillons en pourcentage. Répéter toutes les opérations pour la seconde plaque photographique. Pour chaque élément, deux valeurs sont ainsi obtenues : et .

3.4.2. Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des déterminations parallèles ( ).

,

où , - résultats uniques de détermination de la fraction massique du composant, obtenus sur la première et la deuxième plaque photographique en un passage.

L'écart entre deux résultats d'analyse simples ( est l'indice de convergence) obtenu à l'aide d'une seule source d'excitation des spectres, ne doit pas dépasser à un niveau de confiance 0,95 valeurs des écarts admissibles données dans le tableau 2.

.

L'écart entre deux résultats d'analyse simples ( - indicateur de reproductibilité), obtenu dans différents quarts de travail, ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau 2.

Divergence d'un seul résultat ( ) détermination de la fraction massique des impuretés dans les échantillons standard utilisés pour contrôler la précision de l'analyse, dont les spectres sont simultanément photographiés avec les spectres des échantillons analysés, et la valeur certifiée de la fraction massique de l'impureté , ne doit pas dépasser les valeurs donnée dans le tableau 2.

.

3.4.3. En cas de divergence entre les résultats d'analyse individuels , et vaut plus que , l'analyse doit être répétée (en tenant compte des deux déterminations effectuées), en fixant le nombre requis de déterminations parallèles selon la formule

,

où - divergences dans les résultats individuels des déterminations obtenues au cours de l'analyse ;

- les valeurs établies des valeurs des écarts admissibles (selon le tableau 2).

Le résultat final est pris comme la moyenne arithmétique de déterminations uniques avec un intervalle de confiance correspondant à l'intervalle de confiance de la moyenne arithmétique, qui serait obtenu par appariement Tableau 2 normes.

Tableau 2

3.4.4. Le contrôle de la reproductibilité des résultats d'analyse est effectué au moins une fois par trimestre.

Si l'écart entre les résultats des analyses primaires et répétées dépasse les valeurs indiquées dans le tableau 2 dans pas plus de 5% des cas, la reproductibilité de la méthode spectrale est considérée comme satisfaisante.

Pour les déterminations répétées, les volumes requis d'échantillons de contrôle sont fixés selon OST 48-292-86.

3.4.5. Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué conformément aux échantillons standard d'État (GSO), après l'avoir effectué tout au long de l'analyse conformément à la clause 3.3.

Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse doit être effectué après une longue interruption de travail, la réparation de l'équipement.

L'exactitude de l'analyse, en plus du contrôle à l'aide de GSO, est également vérifiée par la méthode chimique selon GOST 12697 .11-77 et GOST 12697 .12-77.

La coïncidence des deux méthodes peut être considérée comme satisfaisante si la condition

,

où et est la fraction massique du composant déterminée par des méthodes spectrales et chimiques, respectivement, % ;

, — taux de convergence pour les méthodes spectrales et chimiques donnés dans les normes pertinentes, %.

Il est permis d'utiliser d'autres méthodes selon des méthodes certifiées avec des caractéristiques métrologiques qui ne sont pas inférieures à cette norme.

3.4.2-3.4.5. (Introduit en plus, Rev. N 1).

4. MÉTHODE D'ANALYSE PHOTOÉLECTRIQUE

4.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur l'évaporation de l'échantillon et l'excitation du spectre par une décharge en arc, suivie de son recalage à l'aide d'une installation photovoltaïque.

4.2. Équipement, matériaux et réactifs conformément à la clause 3.2 avec les ajouts suivants :

type d'installation photoélectrique MFS-4, MFS-6, MFS-8 ;

type de générateur GEU-1, UGE-4, IVS-28, IVS-23.

Il est permis d'utiliser d'autres appareils, équipements, matériaux et réactifs, à condition d'obtenir des caractéristiques métrologiques qui ne soient pas inférieures à celles établies par la présente norme. L'équipement doit être certifié conformément à GOST 8 .326−89* et à la documentation du service départemental de métrologie.
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, PR 50.2.009-94** est en vigueur.
** Sur le territoire de la Fédération de Russie, il existe la procédure d'essai des échantillons standard ou des instruments de mesure aux fins de l'approbation de type, la procédure d'approbation du type d'échantillons standard ou du type d'instruments de mesure, la procédure de délivrance des certificats de l'approbation du type de matériaux de référence ou du type d'instruments de mesure, établissant et modifiant la durée de validité de ces certificats et l'intervalle entre les vérifications des instruments de mesure, les exigences relatives aux marques d'approbation du type d'échantillons étalons ou du type d'instruments de mesure et la procédure pour leur application, approuvée par arrêté du Ministère de l'industrie et du commerce de Russie du 30 novembre 2009 N 1081. - Note du fabricant de la base de données.

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4.3. Réalisation d'une analyse

Dans la méthode d'analyse photoélectrique, la méthode des "trois normes" et de la "norme de contrôle" est utilisée.

La largeur de la fente d'entrée du polychromateur est de 0,02 mm, la largeur des fentes de sortie est de 0,04 à 0,10 mm (selon le modèle du quantomètre).

Il est conseillé d'installer des fentes avec une largeur minimale.

Les conditions restantes pour l'analyse par la méthode photoélectrique sont données dans le tableau 3.

Tableau 3

Noter. Les paramètres sont choisis dans les valeurs spécifiées.

4.4. Traitement des résultats

4.4.1. Les résultats sont traités conformément à la clause 3.4. La fraction massique de l'élément dans l'échantillon analysé est déterminée par le graphique d'étalonnage, construit dans les coordonnées ou .

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des déterminations parallèles ( )

,

où et - résultats uniques de la détermination de la fraction massique du composant, obtenus en une seule équipe.

Les écarts admissibles caractérisant la convergence et la reproductibilité des résultats d'analyse sont donnés dans le tableau 2.

Lors de la détermination de la fraction massique d'arsenic près de la frontière de la nuance d'aluminium selon GOST 11069–2001 , le nombre de déterminations parallèles nécessaires est calculé selon GOST 3221–85 .

(Édition modifiée, Rev. N 1).

4.4.2. (Exclu, Rév. N 1).