GOST 12697.12-77
GOST 12697.12-77 Aluminium. Méthodes de dosage de l'arsenic (avec amendements n° 1, 2, 3, tels qu'amendés)
GOST 12697.12−77
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
ALUMINIUM
Méthodes de détermination de l'arsenic
Aluminium. Méthodes de dosage de l'arsenic
ISS 77.120.10
OKSTU 1709
Date de lancement 1979-01-01
Par décret du Comité d'État des normes du Conseil des ministres de l'URSS
La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole N 3-93 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 5-6-93)
ÉDITION avec modifications N 1, 2, 3, approuvée en mai 1983, novembre 1985, mai 1988 (IUS 9-83, 2-86, 8-88).
LA MODIFICATION EST INTRODUITE, publiée dans IUS N 1, 2005
Modifié par le fabricant de la base de données
La présente Norme internationale spécifie des méthodes photométriques et polarographiques pour le dosage de l'arsenic dans l'aluminium.
(Édition modifiée, Rev. N 3).
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon
(Édition modifiée, Rev. N 2, 3).
2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DE L'ARSENIC (avec une fraction massique d'arsenic de 0,0004 à 0,04%)
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur l'extraction de l'iodure d'arsenic trivalent à partir d'une solution d'acide chlorhydrique avec du tétrachlorure de carbone et son dosage photocolorimétrique sous forme de bleu d'arsenic-molybdène.
2.2. Matériel, réactifs et solutions
Photoélectrocolorimètre de types FEK-56M, FEK-60, KFK ou spectrophotomètre de types SF-16, SF-26 ou type similaire.
Balances de laboratoire conformes à
_________________
* Le 1er juillet 2002,
** Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228-2008 s'applique. — Note du fabricant de la base de données.
Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon
Acide nitrique selon
Acide sulfurique selon
Un mélange d'acides : verser des volumes égaux d'acide sulfurique dilué 1:1, d'acide chlorhydrique dilué 1:1 et d'acide nitrique dilué 1:1.
Iodure de potassium selon
Iode selon eau et ajouter 20 g d'iode cristallin. La solution est laissée une nuit. Si tout l'iode s'est dissous, ajoutez plus d'iode cristallin jusqu'à l'obtention d'une solution saturée.
Acide ascorbique, solution fraîchement préparée avec une fraction massique de 0,4 %.
Molybdate d'ammonium selon .
Antimoniate de potassium, solution fraîchement préparée avec une fraction massique de 0,15 %.
Hydroxyde de sodium selon
Tétrachlorure de carbone selon
Trioxyde d'arsenic.
Les solutions d'arsenic sont standard.
Solution A ; préparé comme suit : 0,1320 g de trioxyde d'arsenic est dissous dans 5 cm solution d'hydroxyde de sodium, acidifiée avec de l'acide chlorhydrique, diluée 1:1, jusqu'à acidité sur papier Congo. La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,1 mg d'arsenic (As).
Solution B ; préparer avant utilisation comme suit : pipette 10 cm solution, A dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,002 mg d'arsenic (As).
(Édition modifiée, Rev. N 1, 3
).
2.3. Réalisation d'une analyse
2.3.1. Une portion pesée d'aluminium pesant 0,1 à 1,0 g, en fonction de la fraction massique estimée d'arsenic, est placée dans un verre d'une capacité de 150 à 250 cm 3 et ajouter un mélange d'acides en petites portions dans une quantité de 40 cm
. Une fois la réaction violente terminée, ajoutez 5 à 10 cm
l'acide sulfurique, dilué 1:1, et la solution est évaporée jusqu'à ce que la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. Le verre est retiré du bain et, après refroidissement, les parois sont lavées avec une petite quantité d'eau, mélangées et l'évaporation est répétée jusqu'à ce que la vapeur d'acide sulfurique soit libérée.
Au résidu de sel refroidi, ajouter délicatement 20 ml de sel sous agitation eau, 40 cm
acide chlorhydrique concentré et chauffé, sans ébullition, jusqu'à dissolution des sels. La solution refroidie est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 250 ml.
laver les parois d'un verre 20 cm
acide chlorhydrique concentré. Ajoutez ensuite 1cm
iodure de potassium pour restituer l'arsenic pentavalent en trivalent, agiter la solution et après 10 minutes extraire l'arsenic 20 cm
tétrachlorure de carbone en agitant le contenu de l'entonnoir pendant 1 min.
Après séparation des phases, la phase organique est transférée dans une deuxième ampoule à décanter. Ajouter 20 cm au premier entonnoir tétrachlorure de carbone et une réextraction est effectuée.
Les phases organiques sont réunies dans une deuxième ampoule à décanter et l'arsenic trivalent est strippé à 20 cm eau, agiter le contenu de l'entonnoir pendant 1 min.
Après séparation des phases, la phase organique est soigneusement décantée et rejetée, et la phase aqueuse est transférée dans une fiole jaugée de 50 ml. .
L'arsenic trivalent est oxydé en arsenic pentavalent en ajoutant goutte à goutte sous agitation une solution d'iode jusqu'à l'obtention d'une coloration permanente d'iode. Après 5 minutes, l'excès d'iode est restauré avec de l'acide ascorbique, en l'ajoutant goutte à goutte sous agitation jusqu'à ce que la solution devienne incolore. Ajouter ensuite 10 cm solution de molybdate d'ammonium, 5 cm
solution d'acide ascorbique, 1 cm
solution d'antimonate de potassium, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.
Après 40 minutes, la densité optique de la solution est mesurée sur un photoélectrocolorimètre ou sur un spectrophotomètre, sachant que l'absorption lumineuse maximale des solutions correspond à une longueur d'onde de 800 nm.
Mener simultanément une expérience de contrôle.
La masse d'arsenic est déterminée selon la courbe d'étalonnage, en tenant compte de la correction de l'expérience témoin.
(Édition modifiée, et
zm. N ° 3).
2.3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
2.3.2.1. En fioles jaugées d'une capacité de 50 ml ajouter à partir de la microburette 0 ; 2 ; 5 ; Dix; quinze; 20cm
solution étalon d'arsenic (solution B), qui correspond à 0 ; 0,004 ; 0,010 ; 0,020 ; 0,030 ; 0,040 mg d'arsenic, ajouter goutte à goutte sous agitation une solution d'iode jusqu'à obtention d'une couleur d'iode qui ne s'estompe pas. Après 5 minutes, l'excès d'iode est restauré avec de l'acide ascorbique, en l'ajoutant goutte à goutte sous agitation jusqu'à ce que la solution devienne incolore. Ajouter ensuite 10 cm
solution de molybdate d'ammonium, 5 cm
solution d'acide ascorbique, 1 cm
une solution d'antimonate de potassium puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe
La solution de référence est une solution à laquelle l'arsenic n'a pas été ajouté. Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et des masses connues d'arsenic, un graphique d'étalonnage est construit.
(Édition modifiée, Rev. N 1, 3).
2.3.2.2. (Exclu, Rév. N 1).
2.4. Traitement des résultats
2.4.1. Fraction massique d'arsenic ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse d'arsenic trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;
- masse d'un échantillon d'aluminium, g.
2.4.2. Les écarts admissibles dans les résultats des déterminations parallèles ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau 1.
Tableau 1
Fraction massique d'arsenic, % | Écart admissible, % | |
convergence, rel. | reproductibilité, rel. | |
De 0,0004 à 0,003 inclus | trente | 45 |
St. 0,003 "0,01" | vingt | trente |
» 0,01 « 0,04 « | quinze | 25 |
(Édition modifiée, Rev. N 3).
3. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE POUR LE DOSAGE DE L'ARSENIC (avec une fraction massique d'arsenic de 0,0004 à 0,04%)
3.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la polarographie de l'arsenic trivalent à partir d'une solution convenablement préparée dans la plage de tension de moins 0,7 à moins 1,1 V.
3.2. Matériel, réactifs et solutions
Polarographe CA type PU-1 ou similaire.
Acide sulfurique selon solutions.
Acide nitrique selon
Acide chlorhydrique de pureté spéciale selon
Un mélange d'acides; préparé en mélangeant des volumes égaux d'acide sulfurique dilué 1:2, d'acide chlorhydrique dilué 1:1 et d'acide nitrique dilué 1:1.
Iodure de potassium selon ; préparé comme suit : 100 g d'iodure de potassium sont dissous dans 100 ml
l'eau, la solution est stockée dans une bouteille en verre foncé.
Hydroxyde de sodium selon
Acide ascorbique, solution fraîchement préparée avec une fraction massique de 0,5 %.
Tétrachlorure de carbone selon
Alun de fer-ammonium selon NTD, solution de fer avec une fraction massique de 5%; 86,3 g d'alun fer ammoniacal fraîchement recristallisé sont pesés et dissous dans l'eau. La solution est transférée dans une fiole jaugée de 200 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
Mercure selon
Trioxyde d'arsenic.
Les solutions d'arsenic sont standard.
Solution A ; préparé comme suit : 0,1320 g de trioxyde d'arsenic est dissous dans 5 cm solution d'hydroxyde de sodium, acidifiée sur papier avec de l'acide chlorhydrique congo, dilué 1:1. La solution est transvasée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,1 mg d'arsenic (As).
Solution B ; préparer avant utilisation comme suit : prélever avec une pipette de 50 cm solution A, transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,01 mg d'arsenic (As).
(Édition modifiée, Rev. N 1,
3).
3.3. Réalisation d'une analyse
3.3.1. Une portion pesée d'aluminium pesant 0,1 à 0,5 g, en fonction de la fraction massique estimée d'arsenic, est placée dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm , verser 30 cm
mélange d'acides, le ballon est fermé par un verre de montre.
Après la fin de la réaction violente, le verre est lavé à l'eau et chauffé jusqu'à ce que le métal se dissolve, puis la solution est évaporée jusqu'à ce que de la vapeur d'acide sulfurique soit libérée. Après refroidissement, les parois du ballon sont lavées avec une petite quantité d'eau et évaporées à nouveau jusqu'à ce que des vapeurs d'acide sulfurique se dégagent. Après cela, le reste des sels est dissous dans 20 ml eau et ajouter 60 cm
acide chlorhydrique concentré. La solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 250 ml
et ajouter 2cm
solution d'iodure de potassium. Remuer et laisser reposer environ 10 minutes. Ajouter ensuite 15 cm
tétrachlorure de carbone et agiter doucement le contenu de l'entonnoir pendant 1 min.
Après décantation et séparation des couches, une couche de tétrachlorure de carbone est versée dans une autre ampoule à décanter de même capacité. À la couche d'eau dans le premier entonnoir, ajouter 10 cm tétrachlorure de carbone et répéter l'extraction de l'arsenic en agitant l'entonnoir pendant 1 min. Après séparation des couches, une couche de tétrachlorure de carbone est ajoutée, la première partie, située dans le deuxième entonnoir. La couche aqueuse est jetée.
Aux extraits combinés de tétrachlorure de carbone, ajouter 10 ml la solution d'acide ascorbique et l'arsenic sont réextraits en agitant le liquide pendant 2 minutes. Après décantation et séparation des couches, la couche de tétrachlorure de carbone est déversée et jetée. La couche aqueuse contenant l'arsenic est transférée dans un bêcher d'une capacité de 25 ml.
, ajouter 0,15 cm
solution d'iodure de potassium et mélanger. Ajoutez ensuite 0,15 cm
3,5 mol/dm
solution d'acide sulfurique et 0,8 cm
solution d'alun de fer et d'ammonium. Remuer et laisser reposer 10 min. L'ajout d'iodure de potassium, d'acide sulfurique et d'alun de fer et d'ammonium aux solutions préparées ne doit pas être fait immédiatement dans toutes les solutions, mais séquentiellement, après polarographie de la précédente.
Une partie de la solution est transférée dans une cellule polarographique à fond de mercure et polarographiée sur un polarographe à courant alternatif de type PPT-1 dans la plage de tension de moins 0,7 à moins 1,1 V, avec la sensibilité appropriée de l'appareil.
Le sommet du pic d'arsenic apparaît à moins 0,9 V. Parallèlement, une expérience témoin est réalisée.
La masse d'arsenic est déterminée selon la courbe d'étalonnage, en tenant compte de la correction du témoin
sur l'expérience.
3.3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage.
Dans un verre d'une contenance de 50 cm ajouter 20cm
l'eau et successivement 0, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5 cm
solution étalon B contenant respectivement 0,005, 0,010, 0,015, 0,020 et 0,025 mg d'arsenic. Les solutions sont transférées dans une ampoule à décanter, ajouter 60 ml
acide chlorhydrique concentré, 2 cm
solution d'iodure de potassium puis procéder à l'analyse comme indiqué au paragraphe
En fonction des données obtenues lors de la polarographie des solutions, et des masses d'arsenic connues, une courbe d'étalonnage est construite.
Lors du remplacement d'un capillaire, il est nécessaire de construire un nouveau graphique.
3.3.1,
3.4. Traitement des résultats
3.4.1. Fraction massique d'arsenic ( ) en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse d'arsenic trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, mg ;
- masse d'un échantillon d'aluminium, g.
3.4.2. Les écarts autorisés dans les résultats des déterminations parallèles ne doivent pas dépasser les valeurs spécifiées dans le tableau 1.
(Édition modifiée, Rev. N 3).