GOST 9853.4-96
GOST 9853.4-96 Titane éponge. Méthodes de dosage du chlore
GOST 9853.4−96
Groupe B59
NORME INTER-ÉTATS
ÉPONGE EN TITANE
Méthodes de dosage du chlore
Titane éponge. Méthodes de dosage du chlore
MKS 77.120*
OKSTU 1709
_______________
* Dans l'index "National Standards" 2007
OKS
Date de lancement 2000-07-01
Avant-propos
1 DÉVELOPPÉ par le Comité technique inter-États pour la normalisation MTK 105, Institut ukrainien de recherche et de conception du titane
INTRODUIT par le Comité d'État de l'Ukraine pour la normalisation, la métrologie et la certification
2 ADOPTÉ par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal N 9 du 12 avril 1996)
A voté pour accepter :
| Nom d'état | Nom de l'autorité nationale pour la normalisation |
| La République d'Azerbaïdjan | Azgosstandart |
| la République de Biélorussie | Norme d'État du Bélarus |
| La République du Kazakhstan | Norme d'État de la République du Kazakhstan |
| Fédération Russe | Gosstandart de Russie |
| Turkménistan | Inspection principale d'État du Turkménistan |
| Ukraine | Norme d'État de l'Ukraine |
3 Par décret du Comité d'État de la Fédération de Russie pour la normalisation et la métrologie du 19 octobre 1999 N 353-st, la norme interétatique
4 AU LIEU DE
1 domaine d'utilisation
Cette norme établit turbidimétrique (avec une fraction massique de chlore de 0,003% à 0,12%), coulométrique (avec une fraction massique de chlore de 0,01% à 0,4%) et mercurimétrique (avec une fraction massique de chlore de 0,05% à 0,3 %) méthodes pour la détermination du chlore dans le titane spongieux selon
La méthode turbidimétrique est basée sur la formation de chlorure d'argent finement dispersé dans une solution d'échantillon sans séparation du titane et mesure ultérieure de la densité optique.
La méthode coulométrique est basée sur le titrage coulométrique des ions chlorure en présence de titane et la formation de chlorure d'argent. Pour réduire l'adsorption des ions chlorure, de l'alcool polyvinylique est introduit dans le précipité.
La méthode mercurimétrique est basée sur la formation d'un composé légèrement dissocié de dichlorure de mercure lors du titrage d'une solution contenant du chlore avec une solution de nitrate de mercure utilisant le nitroprussiate de sodium comme indicateur.
2 Références normatives
Cette norme utilise des références aux normes suivantes :
GOST 8.315−97 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Échantillons standards. Dispositions de base, procédure de développement, certification, agrément, enregistrement et application
GOST 1277−75 Nitrate d'argent. Caractéristiques
GOST 3765−78 Molybdate d'ammonium. Caractéristiques
GOST 4204−77 Acide sulfurique. Caractéristiques
GOST 4232−74 Iodure de potassium. Caractéristiques
GOST 4233−77 Chlorure de sodium. Caractéristiques
GOST 4461−77 Acide nitrique. Caractéristiques
GOST 4520−78 Nitrate de mercure (II) 1-eau. Caractéristiques
GOST 9656−75 Acide borique. Caractéristiques
GOST 10163−76 Amidon soluble. Caractéristiques
GOST 10484−78 Acide fluorhydrique. Caractéristiques
GOST 10779−97 Alcool polyvinylique. Caractéristiques*
_______________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie,
GOST 10929−76 Peroxyde d'hydrogène. Caractéristiques
GOST 17746−96 Éponge en titane. Caractéristiques
GOST 23780−96 Éponge en titane. Méthodes d'échantillonnage et de préparation
GOST 25086−87 Métaux non ferreux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse
GOST 27068−86 Sulfate de sodium (thiosulfate de sodium) 5-eau. Caractéristiques
3 Exigences générales
3.1 Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon
3.2 L'échantillonnage et la préparation des échantillons sont effectués conformément à
3.3 La fraction massique de chlore est déterminée en deux portions.
4 Méthode turbidimétrique
4.1 Instruments de mesure et accessoires
Spectrophotomètre de type SF-46 ou colorimètre à concentration photoélectrique de type KFK-2, ou un appareil similaire.
Acide fluorhydrique selon
Acide nitrique selon
Chlorure de sodium (chlorure de sodium) selon
Acide borique selon
Nitrate d'argent (nitrate d'argent) selon .
Indiquez les échantillons standard selon
Solutions étalons de chlorure de sodium.
Solution A : 1,649 g de chlorure de sodium, séché à 383 K jusqu'à poids constant, dissous dans l'eau, transféré dans une fiole jaugée de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
1cm solution, A contient 0,001 g de chlore.
Solution B : 2 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
1cm la solution B contient 0,00002 g de chlore.
4.2 Procédure de mesure
4.2.1 Un échantillon pesé pesant 0,3-1,0 g selon le tableau 1 est placé dans un gobelet en plastique d'une capacité de 100 cm , humidifier 1,5−2,0 cm
l'eau. Un verre avec un échantillon est placé dans un cristallisoir avec de l'eau distillée froide à une température ne dépassant pas (288 ± 2) K et 10 cm
acide fluorhydrique (1:5); couvrir le verre avec un couvercle. L'échantillon est dissous sous agitation constante. Après dissolution complète de l'échantillon, ajouter 3 cm
acide nitrique concentré jusqu'à ce que la solution devienne incolore, tout en couvrant le verre jusqu'à l'arrêt de la réaction, ajouter 1,5 g d'acide borique, agiter jusqu'à dissolution de l'acide borique et transvaser la solution dans une fiole jaugée de 50 cm
. La solution du couvercle et des parois du gobelet en plastique est lavée avec de l'acide nitrique dilué à 1:19, la solution dans le flacon est ajoutée à la marque avec elle et mélangée.
Tableau 1
| Fraction massique de chlore, % | Poids de l'échantillon, g | Aliquote de la solution, cm |
| De 0,003 à 0,01 inclus | 1.0 | 25 |
| St. 0.01 "0.08" | 0,5 | quinze |
| » 0,08 « 0,12 « | 0,3 | 5 |
Une aliquote de la solution 5−25 cm selon le tableau 1, placé dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml
, ajouter de l'acide nitrique dilué au 1:19 jusqu'à un volume d'environ 35 cm
, mélanger et ajouter 3 cm
solution de nitrate d'argent. Sans agitation, les solutions sont laissées dans un endroit sombre pendant 10 minutes, puis elles sont additionnées d'acide nitrique dilué 1:19 au trait, mélangées, et la densité optique de la solution est mesurée à une longueur d'onde de 400 nm avec un absorbant épaisseur de couche de 50 mm. La solution de référence est la solution de l'expérience témoin.
La fraction massique de chlore dans l'échantillon est calculée selon la courbe d'étalonnage.
4.2.2 Tracer une courbe d'étalonnage dans sept des huit fioles jaugées de 50 ml mettre 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4.0 ; 5,0 ; 6,0 cm
la solution étalon B, qui correspond à 0,00001 ; 0,00002 ; 0,00004 ; 0,00006 ; 0,00008 ; 0,00010 ; 0,00012 g de chlore.
La solution du huitième flacon est la solution de l'expérience témoin.
Les solutions dans tous les flacons sont diluées avec de l'acide nitrique, dilué 1:19, à un volume d'environ 35 ml. , mélanger, ajouter 3 cm
solution de nitrate d'argent. Sans agitation, laisser dans un endroit sombre pendant 10 minutes puis procéder comme indiqué
Sur la base des valeurs de densité optique obtenues et des masses de chlore correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.
4.3 Traitement des résultats de mesure
Fraction massique de chlore , %, calculé par la formule
où est la masse de chlore dans la solution d'échantillon, déterminée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
est le volume total de la solution d'échantillon, cm
;
— poids de l'échantillon, g ;
est le volume d'une partie aliquote de l'échantillon, cm
.
4.4 Erreur de mesure admissible
4.4.1 L'écart entre les résultats de deux mesures et les résultats de l'analyse (avec un niveau de confiance 
Tableau 2
En pourcentage
| Fraction massique de chlore | Permis écart entre les mesures répétées | Permis divergence entre les résultats d'analyse | Limite d'erreur de mesure |
| De 0,0030 à 0,0100 inclus | 0,0015 | 0,0020 | 0,0016 |
| St. 0,010 "0,030" | 0,007 | 0,008 | 0,006 |
| » 0,030 « 0,080 « | 0,010 | 0,015 | 0,012 |
| » 0,080 « 0,120 « | 0,015 | 0,020 | 0,016 |
4.4.2 Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est effectué à l'aide d'un échantillon standard conformément à
Il est permis de contrôler l'exactitude des résultats d'analyse en utilisant la méthode additive conformément à
Les additifs sont la solution standard A.
5 Méthode coulométrique
5.1 Instruments de mesure et accessoires
Titrateur coulométrique de laboratoire avec électrodes en argent (argent de haute pureté SHF-10 d'un diamètre de 2 à 3 mm) type T-201 ou un appareil similaire.
Acide fluorhydrique selon
Peroxyde d'hydrogène selon
Chlorure de sodium (chlorure de sodium) selon
Alcool polyvinylique selon .
Éponge de titane avec une fraction massique de chlore de 0,02 % à 0,04 %.
Molybdate d'ammonium (molybdate d'ammonium) selon .
Acide sulfurique selon .
Iodure de potassium (iodure de potassium) selon
Thiosulfate de sodium (sulfate de sodium) (fixanal) selon .
Amidon soluble selon
Indiquez les échantillons standard selon
Solutions étalons de chlorure de sodium.
Solution A : dissoudre 1,649 g de chlorure de sodium (préalablement séché à 383 K) dans de l'eau, transférer dans une fiole jaugée de 1000 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,001 g de chlore.
Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,0001 g de chlore.
5.2 Comment se préparer aux mesures
Avant les mesures, 40 à 60 minutes avant, les unités d'affichage et le stabilisateur de courant du titreur T-201 sont connectés au réseau électrique.
Réglez le courant du générateur sur 20 mA. L'ajusteur du point final de titrage est réglé sur 15 µA. La surface des électrodes doit être brillante.
Avant d'effectuer des mesures, la concentration d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 3 % est déterminée avec précision. Pour ce 100 cm le peroxyde d'hydrogène concentré est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml
, diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Aliquote de 3 cm de solution
placé dans une fiole jaugée de 250 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
Pour une aliquote d'une solution de 25 ml ajouter 10cm
solution d'acide sulfurique, 1 g d'iodure de potassium, 3 gouttes de solution de molybdate d'ammonium, 2-3 gouttes de solution d'amidon et titré avec une solution de thiosulfate de sodium jusqu'à ce que la couleur bleue disparaisse.
La concentration de peroxyde d'hydrogène est réglée une fois après la préparation.
Fraction massique de peroxyde d'hydrogène , %, calculé par la formule
où est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm
;
- concentration massique de thiosulfate de sodium pour le peroxyde d'hydrogène, égale à 0,00085 g/cm
;
est le volume total de dilution de peroxyde d'hydrogène, cm
.
5.3 Procédure de mesure
5.3.1 Un échantillon pesant 0,3 g est placé dans un bécher en polyéthylène d'une capacité de 35 à 40 cm , ajouter 15cm
l'acide fluorhydrique et fermez le couvercle. Après dissolution complète de l'échantillon, la solution du couvercle est lavée dans un verre de 2-3 cm
l'eau. La solution est refroidie à température ambiante. Ajouter 5 cm de la burette
solution de peroxyde d'hydrogène et injecter 1 cm
solution d'alcool polyvinylique. Le volume total de la solution dans le bécher est ajusté à 30 ml.
.
Le titrage est effectué comme suit: un bécher avec une solution est placé sur une table de titrage et des électrodes avec un agitateur y sont immergées. L'interrupteur pour le type de travail est allumé en position «Préparation», en même temps que le mélangeur est allumé. Réglez le chronomètre à zéro avec le bouton de remise à zéro du compteur. Une fois que l'aiguille du microampèremètre est réglée sur des divisions de 5 à 7 μA, la poignée de l'interrupteur pour le type de travail est mise en position «Titrage». Démarrez le chronomètre en même temps. Après l'arrêt du titrage (l'indicateur est l'allumage du voyant lumineux « Fin »), les lectures du compteur sont enregistrées. Ensuite, les lectures du compteur sont réinitialisées, les électrodes et l'agitateur sont lavés à l'eau.
Avant de mesurer la teneur en ions chlorure dans la solution d'échantillon, l'instrument est étalonné et une courbe d'étalonnage est construite.
5.3.2 Pour construire une courbe d'étalonnage, peser 0,3 g de titane spongieux avec une teneur en chlore spécifiée inférieure à 0,04% est placé dans sept verres en polyéthylène, dissous dans de l'acide fluorhydrique, du peroxyde d'hydrogène et des solutions d'alcool polyvinylique sont ajoutés, comme indiqué la solution étalon B, qui correspond à 0,0001 ; 0,0002 ; 0,0003 ; 0,0004 ; 0,0005 ; 0,0006 g de chlore. La solution du septième verre est la solution de l'expérience témoin. Le volume de la solution dans les verres est ajusté avec de l'eau à 30 cm
. Le titrage est effectué comme décrit
Sur la base des valeurs de compteur obtenues et des masses de chlore correspondantes, exprimées en pourcentage, une courbe d'étalonnage est construite. Sans modifier la pente du graphique, la droite d'étalonnage est reportée parallèlement à l'axe des ordonnées à la valeur de la fraction massique de chlore en pourcentage dans l'échantillon de titane spongieux utilisé pour construire le graphique d'étalonnage.
5.4 Traitement des résultats de mesure
La fraction massique de chlore est trouvée selon la courbe d'étalonnage.
5.5 Erreur de mesure admissible
5.5.1 L'écart entre les résultats de deux mesures et les résultats de l'analyse (avec un niveau de confiance 
Tableau 3
En pourcentage
| Fraction massique de chlore | Écart admissible entre les résultats de mesures parallèles | Écart admissible entre les résultats de l'analyse | Limite d'erreur de mesure |
| De 0,010 à 0,030 inclus | 0,008 | 0,010 | 0,008 |
| St. 0,030 "0,060" | 0,010 | 0,025 | 0,020 |
| » 0,060 « 0,080 « | 0,012 | 0,030 | 0,024 |
| » 0,080 « 0,100 « | 0,016 | 0,040 | 0,032 |
| » 0,100 « 0,120 « | 0,018 | 0,045 | 0,036 |
| » 0,12 « 0,30 « | 0,02 | 0,05 | 0,04 |
| » 0.30 « 0.40 « | 0,03 | 0,06 | 0,05 |
5.5.2 Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est effectué à l'aide d'un échantillon standard conformément à
Il est permis de contrôler l'exactitude des résultats d'analyse en utilisant la méthode additive conformément à
Les additifs sont la solution standard A.
6 Méthode mercurimétrique
6.1 Instruments de mesure et accessoires
Acide fluorhydrique selon
Acide nitrique selon 
) et dilué 1:4 et 1:10.
Acide borique selon
Nitroprussiate de sodium selon le document réglementaire en vigueur, solution de concentration massique 100 g/dm .
Nitrate de mercure (nitrate de mercure) selon .
Chlorure de sodium (chlorure de sodium) selon
Indiquez les échantillons standard selon
Solution de chlorure de sodium, concentration molaire 0,1 mol/dm préparé à partir d'un titre standard selon le document réglementaire en vigueur.
Solutions étalons de chlorure de sodium.
Solution A : 1,649 g de chlorure de sodium séché à une température de (383 ± 10) K, dissous dans l'eau, transféré dans une fiole jaugée de 1000 ml , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
1cm solution, A contient 0,001 g de chlore.
Solution B : 10 cm solution, A est transvasée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
1cm la solution B contient 0,0001 g de chlore.
6.2 Comment se préparer aux mesures
6.2.1 Préparation de la solution de nitrate mercurique : Dissoudre 17,0 g de nitrate mercurique dans 150 ml eau additionnée de 20 cm
acide nitrique (
). La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml.
, ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.
6.2.2 Détermination du facteur de correction de la concentration molaire d'une solution de nitrate de mercure : dans une fiole conique de 250 ml prendre 25cm
concentration molaire en chlorure de sodium 0,1 mol/dm
, ajouter 6cm
solution d'acide nitrique (1:4), 2 cm
solution de nitroprussiate de sodium et titré avec une solution de nitrate de mercure jusqu'à ce qu'un trouble ne disparaisse pas sous agitation.
Le facteur de correction de la concentration molaire d'une solution de nitrate de mercure est calculé par la formule
où 25 est le volume de solution de chlorure de sodium prélevé pour le titrage, cm ;
est le volume de solution de nitrate de mercure utilisé pour le titrage, cm
.
Les résultats sont calculés à la quatrième décimale. La valeur moyenne de trois déterminations parallèles est prise comme résultat. Le facteur de correction pour la concentration molaire doit être compris entre 0,9500 et 1,0500. Le facteur de correction de la concentration molaire est vérifié une fois par mois.
6.3 Procédure de mesure
Un échantillon pesant 2 g est placé dans un verre en polyéthylène d'une capacité de 100 à 200 cm et mouillé 2 cm
l'eau. Le verre est placé dans un cristalliseur avec de l'eau distillée froide à une température ne dépassant pas (288 ± 2) K et 40 cm 3 sont progressivement versés en petites portions
solution d'acide fluorhydrique (1:5), couvrir le verre avec un couvercle. L'échantillon est dissous sous agitation constante. Après dissolution complète de l'échantillon, ajouter 4-5 cm
acide nitrique concentré jusqu'à ce que la solution devienne incolore, tandis que le verre est couvert jusqu'à ce que la réaction s'arrête, la solution est refroidie à température ambiante.
La solution est transvasée dans une fiole conique de 250 ml. , où 2 g d'acide borique et 50 cm
eau, la solution est agitée jusqu'à dissolution complète, versez 10 cm
solution d'acide nitrique (1:10), ajouter 1-2 cm
solution de nitroprussiate de sodium et titré à l'aide d'une microburette avec une solution de nitrate de mercure jusqu'à ce qu'un trouble ne disparaisse pas sous agitation vigoureuse.
Mener simultanément une expérience de contrôle à toutes les étapes de l'analyse.
6.4 Traitement des résultats de mesure
Fraction massique de chlore , %, calculé par la formule
où est le volume de solution de nitrate de mercure utilisé pour le titrage, cm
;
est le volume de solution de nitrate de mercure utilisé pour le titrage de l'expérience témoin, cm
;
est le facteur de correction de la concentration molaire de la solution de nitrate de mercure ;
0,00355 - concentration massique de nitrate de mercure, g/cm chlore;
- poids de l'échantillon, g.
6.5 Erreur de mesure admissible
6.5.1 L'écart entre les résultats de deux mesures et les résultats de l'analyse (avec un niveau de confiance 
Tableau 4
En pourcentage
| Fraction massique de chlore | Écart admissible entre les résultats de mesures parallèles | Écart admissible entre les résultats de l'analyse | Limite d'erreur de mesure |
| De 0,050 à 0,150 inclus | 0,013 | 0,020 | 0,016 |
| St. 0.150 "0.300" | 0,028 | 0,040 | 0,030 |
6.5.2 Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est effectué selon un échantillon standard conformément à
Il est permis de contrôler l'exactitude des résultats d'analyse en utilisant la méthode additive conformément à
Les additifs sont la solution standard A.
7 Exigences de qualification
Un chimiste analytique avec une qualification d'au moins 4ème catégorie est autorisé à effectuer l'analyse.
