GOST R ISO 6351-2015

GOST R ISO 6351-2015 Nickel. Détermination de la teneur en argent, bismuth, cadmium, cobalt, cuivre, fer, manganèse, plomb et zinc. Méthode spectrométrique d'absorption atomique de flamme

GOST R ISO 6351-2015

Groupe B39

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

NICKEL

Détermination de la teneur en argent, bismuth, cadmium, cobalt, cuivre, fer, manganèse, plomb et zinc. Méthode spectrométrique d'absorption atomique de flamme

Nickel. Détermination des teneurs en argent, bismuth, cadmium, cobalt, cuivre, fer, manganèse, plomb et zinc. Méthode spectrométrique d'absorption atomique de flamme

OKS 77.120.40

OKSTU 0709

Date de lancement 2016-01-01

Avant-propos

1 PRÉPARÉ par le Comité technique de normalisation TK 145 "Méthodes de contrôle des produits métalliques" sur la base de sa propre traduction authentique en russe de la norme spécifiée au paragraphe 4

2 INTRODUIT par l'entreprise unitaire de l'État fédéral "Institut central de recherche sur la métallurgie ferreuse nommé d'après V.I. IP Bardina"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 21 avril 2015 N 279-st

4 Cette norme est identique à la norme internationale ISO 6351:1985* Nickel. Détermination de la teneur en argent, bismuth, cadmium, cobalt, cuivre, fer, manganèse, plomb et zinc. Méthode par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme" (ISO 6351:1985 "Nickel - Détermination des teneurs en argent, bismuth, cadmium, cobalt, cuivre, fer, manganèse, plomb et zinc - Méthode par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme").
________________
* L'accès aux documents internationaux et étrangers mentionnés ci-après peut être obtenu en cliquant sur le lien vers shop.cntd.ru. — Note du fabricant de la base de données.

Lors de l'application de cette norme, il est recommandé d'utiliser à la place des normes internationales de référence les normes nationales correspondantes de la Fédération de Russie et les normes interétatiques, dont les détails sont donnés dans l'annexe supplémentaire OUI

5 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS

Les règles d'application de cette norme sont précisées dans GOST R 1.0-2012 (section 8). Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel (au 1er janvier de l'année en cours) "Normes nationales", et le texte officiel des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans le prochain numéro de l'index d'information mensuel "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet (www.gost.ru)

1 Objet et portée

La présente Norme internationale spécifie une méthode par spectrométrie d'absorption atomique de flamme pour le dosage de l'argent, du bismuth, du cadmium, du cobalt, du cuivre, du fer, du manganèse, du plomb et du zinc dans le nickel de haute pureté, affiné, malléable et coulé dans les plages indiquées dans le Tableau 1.

La méthode est applicable pour la détermination indépendante d'un ou plusieurs des éléments énumérés, sans la détermination de tous les éléments présents dans les solutions étalons.

La limite inférieure de la plage de détermination du fer peut être réduite, par rapport à 0,0025 % indiqué dans le tableau 1, si du nickel est disponible pour la préparation de solutions étalons selon 4.1 avec une teneur en fer inférieure à 0,0001 % (masse). La limite supérieure du dosage du cobalt et du cuivre peut être portée à 2 % (masse) en modifiant légèrement la méthode (11.1).

Voir la section 10 pour les influences possibles.


Tableau 1 — Fourchettes de teneur des éléments déterminés

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes* :
_______________
* Voir le lien pour le tableau de correspondance entre les normes nationales et les normes internationales. — Note du fabricant de la base de données.

ISO 385/1 Verrerie de laboratoire. Burettes. Partie. Exigences générales (ISO 385/1, Verrerie de laboratoire - Burettes - Partie 1 : Exigences générales)

ISO 648:2008 Verrerie de laboratoire. Pipettes à marquage unique (ISO 648:2008, Verrerie de laboratoire - Pipettes à volume unique)

ISO 1042:1998 Verrerie de laboratoire. Fioles jaugées à un trait (ISO 1042:1998, Verrerie de laboratoire - Fioles jaugées à un trait)

ISO 5725 Méthodes d'essai de précision. Détermination de la répétabilité et de la reproductibilité par des essais interlaboratoires (ISO 5725, Fidélité des méthodes d'essai — Détermination de la répétabilité et de la reproductibilité par des essais interlaboratoires)

3 Essence de la méthode

Cette méthode est basée sur la dissolution d'une partie de l'échantillon d'essai dans de l'acide nitrique dilué 1:1, la pulvérisation de la solution résultante dans une flamme air-acétylène d'un spectromètre d'absorption atomique, la mesure de la valeur d'absorption du rayonnement résonnant des atomes libres de chaque élément émis par une lampe à cathode creuse.

La valeur d'absorbance obtenue est comparée aux valeurs d'absorbance des solutions d'étalonnage du même élément préparées sur fond de nickel utilisé pour la préparation des solutions d'étalonnage.

4 réactifs

Lors de la réalisation de l'analyse, sauf indication contraire, des réactifs de pureté analytique connue et de l'eau distillée ou de l'eau de pureté équivalente sont utilisés.

4.1 Nickel de haute pureté contenant moins de 0,0005 % (poids) de fer et moins de 0,0001 % (poids) de chacun des éléments suivants : argent, bismuth, cadmium, cobalt, cuivre, manganèse, plomb et zinc.

4.2 Acide nitrique (HNO ), 1,41 g/cm , dilué 1:1.

Le même lot d'acide nitrique doit être utilisé dans toutes les procédures d'analyse.

4.3 Acide nitrique (HNO ), 1,41 g/cm , dilué 1:19.

Le même lot d'acide nitrique doit être utilisé dans toutes les procédures d'analyse.

4.4 Solutions étalons des éléments à doser

4.4.1 Solutions étalons de base des éléments à doser, contenant 1 000 g/l Ag, Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Pb, Sb et Zn sont préparés individuellement pour chaque élément.

Une portion de 1,000 g, pesée à 0,001 g près, de chacun des métaux de haute pureté [pas moins de 99,9 % (poids)] est placée dans un bécher d'une capacité de 600 ml. et dissoudre dans 40 cm acide nitrique (4.2). Chauffer jusqu'à dissolution complète de l'échantillon, faire bouillir doucement jusqu'à élimination complète des oxydes d'azote, refroidir et transférer quantitativement la solution dans des fioles jaugées d'une capacité de 1000 ml. contenant 160 cm acide nitrique (4.2). Diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Les solutions sont stockées dans des récipients en polyéthylène, à l'exception de la solution d'argent, qui est stockée dans un récipient en verre foncé.

4.4.2 Mélange de solutions étalons - solution étalon A, contenant 20 mg/l Ag, Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Pb et 10 mg/dm Zn est préparé comme suit.

Avec une pipette, 20,0 cm chacune des solutions mères d'argent, de bismuth, de cadmium, de cobalt, de cuivre, de manganèse, de plomb (4.4.1) et 10 ml la solution mère de zinc (4.4.1) est transférée dans une fiole jaugée à un trait de 1000 ml. contenant 160 cm acide nitrique (4.2). Diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Conserver la solution dans un récipient en verre.

4.4.3 Mélange de solutions étalons - solution étalon B, contenant 100 mg/l chaque élément Co, Cu, Fe, Mn et 10 mg/dm Zn est préparé comme suit.

Pris de 50,0 cm chacune des solutions basiques de cobalt, cuivre, fer et manganèse (4.4.1) et 5 ml solution mère de zinc (4.4.1), transvaser dans une fiole jaugée à un trait de 500 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger. Conserver la solution dans un récipient en polyéthylène.

5 Équipement

Un équipement de laboratoire usuel est utilisé, ainsi que les appareils suivants.

5.1 Spectromètre d'absorption atomique

5.1.1 Le spectromètre d'absorption atomique utilisé dans cette méthode doit respecter les valeurs de spécification des paramètres instrumentaux indiquées à l'annexe A.

5.1.2 L'appareil doit être équipé d'un brûleur dont la tête peut supporter une solution à 25 g/l nickel sous forme de nitrate et adapté à une flamme air-acétylène.

5.1.3 Le spectromètre, lorsqu'il utilise des lampes à cathode creuse à un seul élément ou des lampes à décharge sans électrode, doit fonctionner aux courants recommandés par le fabricant.

5.2 Burettes, 50 ml , gradué, avec un échelon de 0,1 cm selon ISO 385/1, classe A.

5.3 Pipettes, volume 5 ; vingt; 25; 50 et 100cm , conformément à la norme ISO 648, classe A.

5.4 Fioles jaugées, capacité 200 ; 250 ; 500 et 1000 cm , conformément à la norme ISO 1042, classe A.

6 Échantillonnage et analyses

6.1 L'échantillonnage et la préparation des échantillons de laboratoire doivent être effectués conformément aux procédures normales établies. En cas de désaccord, la Norme internationale pertinente doit être utilisée.

6.2 Un échantillon courant de laboratoire est préparé sous forme de poudre, de granulés, de copeaux obtenus par broyage ou perçage, en quantité n'excédant pas la quantité requise.

6.3 Si l'échantillon de laboratoire est suspecté d'être contaminé par de l'huile ou de la graisse provenant du fraisage ou du forage, nettoyez l'échantillon en le rinçant avec de l'acétone de haute pureté et séchez à l'air.

6.4 Si l'échantillon de laboratoire contient des particules de tailles significativement différentes, l'échantillon doit être prélevé après broyage préliminaire des grosses particules.

7 Analyse selon la méthode A

Cette procédure est applicable à la détermination de la teneur de 0,0005 % à 0,01 % (wt.) d'argent, de bismuth, de cadmium, de cobalt, de cuivre, de fer, de manganèse et de plomb et de 0,0005 % à 0,005 % (wt.) de zinc.

7.1 Préparation de la solution d'essai

Une portion pesée d'un échantillon analytique, prélevé dans la gamme de 4,9 g à 5,1 g avec une précision de 0,01 g, est placée dans un bécher propre d'une capacité de 600 ml. . Ajouter suffisamment d'eau pour recouvrir l'échantillon et le dissoudre en ajoutant de petites portions de 60 cm acide nitrique (4.2). Chauffer jusqu'à ce que l'échantillon soit complètement dissous, faire bouillir doucement jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient complètement éliminés, puis évaporer jusqu'à l'état sirupeux. Dissoudre les sels obtenus en ajoutant 20 ml acide nitrique (4.2) et 100 ml l'eau. Chauffer jusqu'à dissolution complète des sels, refroidir la solution et, si nécessaire, filtrer sur un filtre en laine de verre préalablement lavé à l'acide nitrique ou sur un filtre en cellulose dans une fiole jaugée à un trait d'une capacité de 200 ml. . Rincer le filtre à l'eau en recueillant les lavages dans le même flacon, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

Si l'on suppose que l'échantillon n'est pas homogène, un échantillon de plus grande taille (de 10 à 50 g) est prélevé pour analyse. Dans ce cas, après dissolution de l'échantillon, une aliquote correspondant à un échantillon de 5 g doit être prélevée dans la solution résultante, puis les opérations sont effectuées conformément à cette procédure, comme décrit en 11.2.

7.2 Essai à blanc

Le blanc est la solution zéro dans une série de solutions d'étalonnage, A (7.3), préparées en utilisant le même lot d'acide nitrique qui a été utilisé pour préparer la solution étalon de nickel et les solutions des échantillons analysés. S'il n'est pas possible d'utiliser l'acide nitrique du même lot, préparer une deuxième solution à blanc en utilisant le même nickel métallique (4.1). Cette solution à blanc est comparée à la solution zéro et la correction nécessaire est introduite.

7.3 Préparation d'une série de solutions d'étalonnage A

7.3.1 Cette série de solutions correspond à la teneur (0 ; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 et 2,5) mg/dm chacun des éléments : Ag, Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Mn et Pb et (0 ; 0,1 ; 0,25 ; 0,5 ; 0,75 ; 1,0 et 1,25) mg/dm Zn (tableau 2). Toutes les solutions ont été préparées sur fond de nickel dont la teneur était de 25 g/dm .


Tableau 2 — Série de solutions d'étalonnage A

7.3.2 Sept échantillons de 5,0 g, pesés à 0,01 g près, de nickel métal (4.1) sont placés dans des béchers de 600 ml. et dissoudre comme indiqué en 7.1.

7.3.3 Dans sept fioles jaugées de 200 ml , contenant chacune des solutions de nickel (7.3.2), ajouter à la burette les volumes appropriés de la solution étalon, A (4.4.2), indiquée dans le tableau 2. Diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

7.3.4 La solution zéro d'un lot, à laquelle la solution étalon A n'a pas été ajoutée, sert également de solution à blanc (7.2).

7.4 Graduation et définition

7.4.1 Mesures spectrométriques

7.4.1.1 Les raies spectrales indiquées dans le Tableau 3 doivent être utilisées pour les mesures.


Tableau 3 - Lignes spectrales. Méthode A

7.4.1.2 Des lignes alternatives moins sensibles, comme indiqué dans le Tableau 4, peuvent être utilisées.


Tableau 4 - Lignes spectrales alternatives. Méthode A

7.4.1.3 L'ensemble des exigences relatives aux paramètres instrumentaux doit être conforme aux instructions des fabricants de spectromètres. La pulvérisation d'acide nitrique dilué (1 + 19) (4.3) avec le brûleur allumé est poursuivie jusqu'à ce que l'équilibre de température soit établi. Une flamme air-acétylène pauvre en carburant est utilisée.

7.4.1.4 Les performances de l'instrument doivent satisfaire aux exigences indiquées à l'annexe A.

Remarque - L'ensemble optimal de paramètres instrumentaux diffère pour différents instruments. Une échelle d'extension peut être utilisée pour obtenir la clarté requise.

7.4.1.5 Il est nécessaire que la température de la solution analysée (7.1) et la série de solutions d'étalonnage, A (7.3), ne diffèrent pas de plus de 1 °C.

7.4.1.6 Pulvériser de l'acide nitrique dilué (1:19) et régler l'instrument à zéro.

7.4.1.7 Pulvériser la ou les solutions d'essai et enregistrer la lecture du compteur (valeur d'absorbance) qui la situe dans la série de solutions d'étalonnage A.

7.4.1.8 Pulvériser de l'acide nitrique dilué (1:19) jusqu'à ce que l'instrument revienne à sa valeur d'origine. Mettre à zéro si nécessaire.

7.4.1.9 Pulvériser la série de solutions d'étalonnage, A (7.3) et solution(s) d'essai, dans l'ordre croissant du signal analytique, en commençant par la solution zéro. Dès réception d'un signal analytique stable, la lecture de l'instrument est enregistrée. Le système est rincé avec de l'acide nitrique dilué (1:19) entre les pulvérisations de solutions, analysées ou calibrées.

REMARQUE Évitez de pulvériser des solutions à forte concentration de nickel pendant de longues périodes sans rincer le système, sinon le brûleur pourrait se boucher.

7.4.1.10 Répéter la mesure de l'absorbance de l'ensemble complet de solutions d'étalonnage et d'essai deux fois de plus et enregistrer les données.

7.4.2 Construction des courbes d'étalonnage

Tracer sur le graphique la valeur moyenne de la lecture de l'instrument par rapport à la concentration de l'analyte dans les solutions d'étalonnage pour chaque série de mesures. Effectuez la procédure comme indiqué dans la section 9.

Remarques

1 Dans cette méthode, tous les effets de l'absorption non spécifique et de la diffusion de la lumière sont compensés en faisant correspondre la matrice des solutions d'étalonnage et analysées. L'acide nitrique utilisé lorsque vous travaillez avec des solutions d'étalonnage et analysées doit provenir du même lot de réactifs. Une expérience à blanc est incluse dans la courbe d'étalonnage. La valeur de l'absorbance de la solution à blanc n'est pas soustraite des valeurs des autres solutions d'étalonnage, de sorte que le graphique d'étalonnage ne peut pas passer par l'origine.

NOTE 2 Certains instruments peuvent être réglés pour donner des lectures directement en unités de concentration d'analyte. Pour vérifier l'exactitude des lectures de l'appareil, il est recommandé de tracer la sensibilité instrumentale par rapport à la concentration de l'analyte.

8 Réalisation de l'analyse selon la méthode B

Cette technique convient pour déterminer les teneurs en cobalt, cuivre, fer et manganèse dans les gammes [(0,01-0,25)% (wt.)] et dans la gamme [(0,005-0,025)% (wt.)] pour les teneurs en zinc .

8.1 Préparation de la solution d'essai

8.1.1 Si la solution d'essai a été préparée selon la procédure A (7.1), pipeter une aliquote de 100,0 ml solution dans une fiole jaugée avec une étiquette d'une capacité de 250 ml et diluer au volume avec de l'acide nitrique (4.3). En outre, la mise en œuvre de la méthodologie selon 8.1.2 est poursuivie.

8.1.2 Une portion pesée de l'échantillon pour laboratoire (6.2) à moins de (1,9-2,1) g, prélevée avec une précision de 0,005 g, est placée dans un bécher d'une capacité de 400 ml et dissoudre dans 20 cm acide nitrique (4.2). Procédez ensuite comme décrit au 7.1.

8.2 Essai à blanc

La solution zéro dans la série de solutions d'étalonnage B (8.3) sert de solution à blanc (7.2).

8.3 Préparation d'une série de solutions d'étalonnage B

8.3.1 Cette série de solutions correspond à la teneur (0 ; 2,5 ; 5,0 ; 10,0 ; 15,0 ; 20,0 ; 25,0) mg/dm Co, Cu, Fe, Mn et (0 ; 0,25 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 ; 2,5) mg/dm Zn (tableau 5). Toutes les solutions ont été préparées sur fond de nickel dont la teneur était de 10 g/dm .


Tableau 5 — Série de solutions d'étalonnage B

8.3.2 Placer sept échantillons de 2,00 g, pesés à 0,01 g près, de nickel métal (4.1) dans des béchers de 400 ml. et dissoudre comme spécifié en 8.1.2.

8.3.3 Dans sept fioles jaugées de 200 ml contenant chacun des solutions de nickel (7.3.2), ajouter à la burette les volumes appropriés de solution étalon B (4.4.3) indiqués dans le tableau 5. Diluer au volume avec de l'eau et mélanger.

8.3.4 La solution zéro d'un lot, à laquelle la solution étalon B n'a pas été ajoutée, sert également de solution à blanc (8.2).

Remarque - Pour plus de commodité, une solution mère contenant 80 g/dm de nitrate de nickel peut être préparé comme suit. Une portion pesée de 20 g de nickel métal (4.1) est placée dans un bécher d'une capacité de 800 ml. , ajouter suffisamment d'eau pour recouvrir l'échantillon et le dissoudre en ajoutant de petites portions de 120 cm acide nitrique (4.2), puis filtration sur laine de verre lavée à l'acide nitrique (4.2) ou sur filtre de cellulose dans une fiole jaugée à un trait de 250 ml . Aliquote (25,0 cm ) de la solution résultante est évaporée et poursuivie comme indiqué en 8.1.2 et 8.3.3.

8.4 Graduation et définition

8.4.1 Mesures spectrométriques

8.4.1.1 Les raies spectrales indiquées dans le Tableau 6 doivent être utilisées pour les mesures.


Tableau 6 - Lignes spectrales. Méthode B

8.4.1.2 Continuer avec la procédure décrite en 7.4.1.3 et 7.4.1.4 .

8.4.1.3 Continuer avec les étapes de 7.4.1.5 à 7.4.1.10 en utilisant la solution d'étalonnage série B (8.3) au lieu de la solution d'étalonnage série A (7.3).

8.4.2 Construction des courbes d'étalonnage

La construction des courbes d'étalonnage s'effectue conformément au 7.4.2.

9 Traitement des résultats

9.1 Procédure A

9.1.1 Déterminer la concentration de l'analyte dans la solution analysée à partir des courbes d'étalonnage appropriées (7.4.2) en utilisant les lectures du spectromètre pour chacune des trois mesures.

9.1.2 La teneur en analyte est exprimée en % (masse) selon la formule

, (une)

où g est la concentration de l'analyte, en mg/dm trouvé dans la solution analysée;

V est le volume de la solution analysée, cm ;

m est la masse de l'échantillon, g.

NOTE La moyenne des résultats de trois lectures calculées selon 9.1.2 est considérée comme un seul résultat. Sur la base des trois résultats obtenus, on peut juger de la précision des mesures d'absorption atomique.

9.2 Méthode B

9.2.1 Déterminer la concentration de l'analyte dans la solution d'essai à partir des courbes d'étalonnage appropriées (8.4.2) et des lectures du spectromètre pour chacune des trois mesures.

9.2.2 Pour l'opération en 8.1.1, la teneur en analyte est exprimée en % (masse) à l'aide de la formule

, (2)

où 2,5 est un facteur de correction pour la dilution.

9.2.3 Lors du traitement des résultats obtenus en 8.1.2, la formule (1) est utilisée.

9.3 Précision

La présente Norme internationale rapporte les résultats obtenus lors d'un programme d'essais interlaboratoires impliquant 18 laboratoires de neuf pays. 12 échantillons ont été analysés couvrant le périmètre de la méthode. Parmi ceux-ci, neuf échantillons ont été spécialement préparés par la méthode de fusion et de granulation ultérieure, un a été préparé par précipitation chimique et deux échantillons étaient des produits industriels.

Un rapport statistique de l'essai interlaboratoire est présenté en annexe B. Il convient de noter que les données de reproductibilité comprennent des erreurs dues à l'hétérogénéité des échantillons d'essai, ainsi qu'à la participation de différents analystes, instruments et laboratoires à l'expérience, par conséquent, les données présentées ont été obtenues dans des conditions de plus grande variabilité.

Pour une répétabilité et une reproductibilité optimales, le spectromètre d'absorption atomique doit satisfaire aux spécifications de performance spécifiées à l'annexe A.

10 Influences perturbatrices et précautions

10.1 Lors de la détermination de l'argent, des précautions doivent être prises pour éviter la contamination de l'échantillon et des solutions d'étalonnage par des ions chlorure.

10.2 Les éléments normalement présents dans le nickel n'interfèrent pas avec l'analyse par absorption atomique.

10.3 La gamme complète des teneurs des éléments à doser est couverte par deux séries de solutions d'étalonnage. Une série de solutions est préparée sur fond de matrice nickel (25 g/dm Ni) pour des niveaux de concentration d'analyte jusqu'à 0,01 % (masse), pour Zn jusqu'à 0,005 % (masse) et la deuxième série de solutions préparées sur une matrice de nickel (10 g/dm Ni) pour des niveaux de concentration d'analyte dans la plage [(0,01 à 0,25) % (wt.)] et pour Zn [(0,005 à 0,025) % (wt.)].

10.4 L'influence possible du fond d'absorption est éliminée en utilisant des matrices de composition similaire à l'échantillon analysé, préparées à partir de nickel de haute pureté.

10.5 La pureté du nickel métallique peut être vérifiée en mesurant l'absorbance spécifique et non spécifique de la solution de matrice.

11 occasions spéciales

11.1 Teneur élevée en cuivre et cobalt

Pour les échantillons de nickel contenant plus de 0,25 % (poids) mais moins de 2 % (poids) de cobalt ou de cuivre, d'autres dilutions de la solution analysée avec de l'acide nitrique (4.3) sont autorisées. Dans ce cas, la teneur en nickel des solutions d'étalonnage et d'analyse doit être la même.

11.2 Inhomogénéité de l'échantillon

Si une certaine hétérogénéité est attendue dans l'échantillon de laboratoire ou si des particules de nickel relativement grosses sont présentes, il est alors souhaitable de prélever une masse d'échantillon accrue pour préparer la solution finale analysée. Dans ce cas, le poids d'échantillon recommandé de 25 g après dissolution est converti en un volume final de 1000 cm . La quantité d'acide nitrique doit être augmentée proportionnellement à l'augmentation de l'échantillon. Il est possible d'utiliser des portions d'échantillon avec des poids encore plus importants pour préparer des solutions de nickel plus concentrées à analyser. Cependant, la solution concentrée résultante doit ensuite être diluée de manière à obtenir une concentration de nickel dans la solution de 25 g/dm pour correspondre à leurs solutions d'étalonnage.

12 Rapport d'essai

Le rapport d'essai doit inclure les informations suivantes :

a) une référence à la présente Norme internationale ;

b) les résultats de l'analyse ;

c) nombre de déterminations répétées indépendantes ;

d) toute caractéristique inhabituelle relevée lors de l'analyse ;

e) toute opération non incluse dans la présente Norme internationale ou considérée comme facultative.

Annexe, A (obligatoire). Vérification des paramètres de l'instrument

Annexe A
(obligatoire)

Introduction

Les performances des spectromètres d'absorption atomique fabriqués par le même fabricant ou par des fabricants différents peuvent différer dans leurs paramètres instrumentaux. Par conséquent, il est important de s'assurer qu'un instrument particulier satisfait à certaines exigences de performance pour un instrument avant de l'utiliser comme instrument de mesure dans les procédures de la présente Norme internationale.

A.1 Configuration initiale de l'instrument

A.1.1 Configurer le spectromètre d'absorption atomique pour un fonctionnement avec une flamme air-acétylène en utilisant une torche à fente unique (généralement environ 10 cm) pour un écoulement laminaire du mélange gazeux à travers la tête du brûleur conformément aux instructions du fabricant.

A.1.2 Utiliser des lampes à cathode creuse à un seul élément, des lampes à décharge sans électrode à un seul élément ou d'autres lampes à un seul élément appropriées pour chaque élément à déterminer comme source de rayonnement. Le travail avec la source de rayonnement est effectué conformément aux recommandations du fabricant de l'appareil.

NOTE L'utilisation de lampes à plusieurs éléments n'est généralement pas recommandée, bien que certaines lampes à cathode à alliage binaire donnent une sortie plus stable que les lampes à un seul élément.

A.1.3 Allumer le brûleur et vaporiser de l'eau jusqu'à ce que l'équilibre de température soit atteint. Dans le mode opératoire de la présente Norme internationale, une flamme appauvrie en combustible est utilisée comme atomiseur.

A.1.4 Pulvériser une solution d'étalonnage avec une teneur moyenne de l'élément à déterminer dans la gamme de la série de solutions d'étalonnage utilisées, en obtenant la valeur d'absorption optimale en ajustant les paramètres. Réglez la longueur d'onde, la largeur de fente ou la bande passante selon les recommandations du fabricant pour chaque élément à déterminer. Utilisez une extension d'échelle si nécessaire.

A.1.5 Rincer le système de brûleur avec un spray d'acide nitrique dilué 1 x 19 (4.3), ramener les lectures de l'instrument à zéro et continuer à vérifier les paramètres instrumentaux comme décrit en A.2.2-A.2.4.

REMARQUE Éviter de pulvériser des solutions à fortes concentrations de sel pendant de longues périodes sans rinçage. Sinon, le brûleur pourrait se boucher.

A.2 Vérification des paramètres instrumentaux

A.2.1 Solutions de vérification des paramètres instrumentaux

La courbe d'étalonnage est construite à l'aide de sept solutions d'étalonnage, y compris la solution zéro. Pour vérifier les caractéristiques instrumentales, deux paires de solutions d'étalonnage sont sélectionnées couvrant les parties inférieure et supérieure de la courbe d'étalonnage de sorte que l'intervalle entre les deux solutions d'étalonnage avec la concentration la plus élevée soit égal à l'intervalle entre la solution de référence et la solution d'étalonnage avec la concentration la plus faible, c'est-à- dire utiliser les solutions 1, 3, 6 et 7 indiquées dans le tableau 2 ou 5.

A.2.2 Lecture des instruments

A.2.2.1 Pulvériser deux solutions d'étalonnage avec la concentration la plus élevée de l'élément à déterminer, enregistrer les lectures de l'instrument et calculer la différence entre les valeurs obtenues.

A.2.2.2 Diviser la différence entre les lectures des deux solutions d'étalonnage par 20. La lisibilité de la lecture de l'instrument pour les deux solutions d'étalonnage est acceptable si le résultat obtenu n'est pas inférieur au plus petit intervalle pouvant être lu ou évalué lorsque lecture de l'instrument.

A.2.3 Linéarité du signal analytique de l'instrument

A.2.3.1 Pulvériser successivement la solution zéro et la solution d'étalonnage avec une faible concentration de l'élément à doser (A.2.1). Enregistrez les lectures et calculez la différence.

A.2.3.2 Diviser la différence entre les lectures des deux solutions d'étalonnage à forte concentration de l'élément à doser, obtenues comme en A.2.2.1, par la différence entre les lectures de la solution zéro et de la solution d'étalonnage avec une faible concentration.

A.2.3.3 La linéarité du signal analytique est acceptable si le rapport résultant est de 0,70 ou plus.

A.2.3.4 Si le rapport est inférieur à 0,70, continuer à régler l'instrument pour obtenir des résultats acceptables. Sinon, la portée de la technique sera réduite en réduisant la plage de concentration dans la partie supérieure de la courbe d'étalonnage.

A.2.4 Stabilité à court terme

A.2.4.1 Pulvériser de l'acide nitrique (4.3) et régler l'instrument à zéro.

A.2.4.2 Pulvériser la solution d'étalonnage la plus concentrée et enregistrer la lecture.

A.2.4.3 Pulvériser de l'acide nitrique (4.3).

Remarque - La lecture de l'instrument doit revenir à zéro.

A.2.4.4 Répéter la mesure de la solution d'étalonnage avec la concentration la plus élevée six fois, en rinçant le système avec de l'acide nitrique (4.3) entre les pulvérisations de la solution d'étalonnage, sans modifier aucun autre paramètre de l'instrument.

A.2.4.5 La variance des lectures VA lors de la mesure de l'absorbance de la solution d'étalonnage la plus concentrée, exprimée en pourcentage, est calculée par la formule

, (A.1)

où A est la moyenne des lectures de l'instrument pour la solution d'étalonnage avec la concentration la plus élevée, calculée à partir de six lectures ;

UN — la valeur d'absorbance la plus élevée des six lectures ;

UN est la valeur d'absorbance la plus faible des six lectures.

Noter - est une estimation de l'écart type.

A.2.4.6 L'instrument satisfait aux exigences minimales de stabilité si la valeur VA est inférieure à 1,5 %.

REMARQUE Ce test peut également être appliqué à d'autres points du graphique d'étalonnage. Il peut également être utilisé pour évaluer la stabilité minimale de la valeur zéro de l'instrument.

Annexe B (informative). Rapport statistique sur les essais interlaboratoires

Annexe B
(référence)

Introduction

La présente Norme internationale inclut les résultats obtenus à partir d'un programme d'essais interlaboratoires menés dans 18 laboratoires de neuf pays. Douze échantillons de nickel métal ont été analysés dans le cadre du mode opératoire de la présente Norme internationale. Parmi ceux-ci, 10 ont été spécialement préparés comme matériaux de recherche contenant toute la gamme des teneurs en impuretés réglementées par la norme, car ils n'ont pas été produits industriellement. Le programme d'essais a été conçu pour déterminer la reproductibilité intra- et inter-laboratoires selon les méthodes adoptées dans la norme ISO 5725.

B.1 Références normatives

Statistiques ISO 3534. Vocabulaire et symboles

ISO 5725 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats.

B.2 Définitions

Dans la présente annexe, les définitions adoptées dans l'ISO 3534 ont les modifications suivantes. Le terme "répétabilité" devrait être remplacé par "fidélité intralaboratoire", du fait que les essais n'ont pas été réalisés dans des conditions de répétabilité. Changement de spécialistes et/ou d'instruments au sein de chaque laboratoire. Le concept de "précision intralaboratoire" prend en compte les erreurs qui surviennent lors des tests dans des conditions de répétabilité, ainsi que l'influence sur les résultats des tests des facteurs résultant du remplacement de l'opérateur ou de l'instrument, des changements dans le temps des tests, des réactifs , etc.

B.3 Plan du programme d'essai

B.3.1 Le programme d'essai a été conçu pour tenir compte, lors d'essais dans un seul laboratoire, des variations causées par un changement d'opérateur et/ou de spectromètre d'absorption atomique alors que la solution d'essai est restée la même. Deux échantillons de chaque échantillon ont été analysés par le même analyste sur deux instruments différents ou par deux analystes sur le même instrument.

B.3.2 Les éprouvettes ont été sélectionnées de manière à pouvoir déterminer la limite inférieure de la plage de concentration déterminée par cette méthode.

B.4 Éprouvettes

B.4.1 Neuf éprouvettes ont été spécialement préparées en faisant fondre du nickel de haute pureté avec ajout d'oligo-éléments puis en granulant la masse fondue en la pulvérisant dans de l'eau. Les conditions ont été choisies de manière à obtenir des particules de matériau similaires à des copeaux minces obtenus à la suite d'un perçage ou d'un fraisage de métal.

B.4.2 L'homogénéité des fractions avec différentes tailles de particules dans chacun des neuf échantillons a été vérifiée. Malheureusement, dans six d'entre eux (série P), le cuivre était inégalement réparti. La fraction obtenue en tamisant des échantillons sur des tamis Tyler dans les tailles de particules moins 28 plus 65 (moins 0,6 mm plus 0,21 mm) a été sélectionnée comme homogène à partir de chaque échantillon pour les tests ultérieurs. La fraction obtenue en tamisant le matériau sur des tamis Tyler, à moins 14 plus 48 (moins 1,2 mm plus 0,3 mm) a été prélevée sur les trois autres échantillons spécialement préparés (série J), couvrant des zones dans la partie supérieure de la plage de concentration.

B.4.3 Un échantillon a été préparé par précipitation chimique pour déterminer les niveaux les plus élevés de cobalt et de cuivre.

B.4.4 Les deux éprouvettes restantes étaient de la poudre de nickel industriel et des copeaux de fraisage obtenus à partir d'ébauches de nickel coulé. De la poudre commerciale de nickel de haute pureté a été fournie à chaque laboratoire pour la préparation de solutions étalons.

B.5 Méthodes statistiques

B.5.1 Programme informatique

Pour l'analyse statistique des données, un programme informatique a été utilisé, conforme aux exigences de la norme ISO 5725. Le programme a permis le calcul de la moyenne du résultat, des écarts-types intra- et inter-laboratoires et des limites de reproductibilité correspondantes. Divers tests statistiques ont été effectués pour exclure les résultats d'analyse anormaux (outliers), qui ont été exclus des résultats pour le calcul des caractéristiques métrologiques.

B.5.2 Tests statistiques pour éliminer les valeurs aberrantes

Les tests de Cochran et Dixon selon la norme ISO 5725 ont été utilisés pour traiter les données obtenues indépendamment avec un niveau de confiance de 95 % par rapport à la somme des autres variances dépasse la valeur tabulaire du test de Cochran. Le test de Dixon détermine si la moyenne des résultats de l'analyste ou du laboratoire est trop éloignée de la moyenne des résultats des autres laboratoires.

B.5.3 Calcul des dispersions et des limites de reproductibilité

Des paires de résultats de chacun des deux analystes (ou de deux instruments) de chaque laboratoire complétant le programme de test ont été traitées conformément à la norme ISO 5725 pour obtenir des valeurs de variance intralaboratoire et interlaboratoire. Des limites appropriées pour la reproductibilité intra- et interlaboratoire ont été calculées. Ainsi, les informations suivantes ont été obtenues :

s  dispersion intralaboratoire ;

s — variance interlaboratoires ;

R — limite de reproductibilité intralaboratoire (en tenant compte du changement d'analyste ou d'instrument) ;

;

R est la limite de reproductibilité interlaboratoires ;

.

B.6 Résultats de l'analyse statistique

B.6.1 Les résultats statistiques pour chaque élément couvrant le domaine d'application de la présente Norme internationale sont donnés dans le Tableau A.1 pour la Pratique A et le Tableau A.2 pour la Pratique B.

B.6.2 Lors de l'évaluation de ces résultats, il convient de garder à l'esprit que les éprouvettes ont été préparées en laboratoire et peuvent ne pas être aussi uniformes que celles préparées commercialement. De plus, la méthode d'étalonnage a été modifiée à la suite du programme d'essais de sorte qu'une courbe d'étalonnage distincte a été utilisée pour chaque série de mesures. On s'attendait à ce que cela améliore l'adéquation entre les résultats individuels.

B.6.3 Les résultats obtenus pour les éléments hors du domaine d'application de la norme sont donnés à titre indicatif. De plus, certains laboratoires n'ont pas entièrement mis en œuvre le programme de test sur tous les échantillons, ce qui a conduit à une limitation de la quantité de données pouvant être utilisées dans le traitement statistique des résultats.


Tableau A.1 - Résultats de l'analyse statistique. Méthode A

________________
* Le texte du document correspond à l'original. — Note du fabricant de la base de données.


Tableau A.2 - Résultats de l'analyse statistique. Méthode B

Annexe OUI (référence). Informations sur la conformité des normes internationales de référence avec les normes nationales de référence de la Fédération de Russie et les normes interétatiques agissant à ce titre

Annexe OUI
(référence)

Tableau D.A. .1